有機(jī)化學(xué)07第七章醇與醚課件

1、第七章 醇 與 醚 醇的取代反應(yīng)醇的消除反應(yīng)醇的氧化反應(yīng)醚的合成醚的分解環(huán)氧化合物的分解第七章 醇 與 醚 醇的取代反應(yīng)7.1 結(jié)構(gòu)與命名 1結(jié)構(gòu) 2命名A. 醇的命名選擇含有羥基的最長的碳鏈做主鏈；編號使羥基的號碼最?。荒阁w化合物名稱為醇其他取代基名稱在前。7.1 結(jié)構(gòu)與命名 1結(jié)構(gòu) 2命名選擇含有羥基的最長的B. 醚的命名 兩個烴基名稱羅列在母體化合物命稱“醚”前，復(fù)雜的烴基上聯(lián)有簡單的醚鍵則稱為“烴氧基”作為取代基。 B. 醚的命名 兩個烴基名稱羅列在母體化合物命稱“醚7.2 物理性質(zhì) 沸點(diǎn)：CH3CH2OCH2CH3 34C CH3CH2CH2CH2OH 118C 醇能形成分子間氫鍵所

2、以沸點(diǎn)高。溶解度： C1C3的醇與水互溶；C4的醇溶解度8%。 醚類當(dāng)中，CH3OCH3 與水互溶 CH3CH2OCH2CH3 微溶于水。比重：醇和醚的d1。7.2 物理性質(zhì) 沸點(diǎn)：CH3CH2OCH2CH3 7.3 化學(xué)性質(zhì)I氫、氧原子的性質(zhì) 1羥基氫的酸性 ROH + M ROM + H2 M = K、Na、Mg、AlCH3CH2OH + Na CH3CH2ONa + H2(CH3)3COH + K (CH3)3COK + H2 CH3CH(OH)CH3 + Al (CH3)2CHO)3Al 異丙醇鋁 (i-PrO)3Al 7.3 化學(xué)性質(zhì)I氫、氧原子的性質(zhì) 1羥基氫的酸性2氧原子的配位性

3、 醇與CaCl2和MgCl2等形成配合物：CaCl24C2H5OH； MgCl26C2H5OH， 醇不能用CaCl2來干燥。醚可與BF3、RMgX形成配合物： R2OBF3；(R2O)2MgXR， 生成Grignard試劑時(shí)，醚不僅起到溶劑作用，而且作為配位體穩(wěn)定Grignard試劑。由于空間阻礙，醚不能與CaCl2和MgCl2等形成配合物，所以，醚可以用CaCl2來干燥。 2氧原子的配位性 醇與CaCl2和MgCl2等形成配合物：3酯化反應(yīng) 3酯化反應(yīng) 有機(jī)化學(xué)07第七章醇與醚課件有機(jī)化學(xué)07第七章醇與醚課件7.4 化學(xué)性質(zhì)II 將-OH轉(zhuǎn)化為-X 1. 與HX反應(yīng) 活性：HClHBr-R；

4、遷移的立體化學(xué)：反式共平面。 2pinacol重排生成穩(wěn)定的正碳離子；有機(jī)化學(xué)07第七章醇與醚課件有機(jī)化學(xué)07第七章醇與醚課件有機(jī)化學(xué)07第七章醇與醚課件-鹵代醇在Ag+存在下重排-氨基醇在HNO2存在下重排 以上三種重排統(tǒng)稱為pinacol重排-鹵代醇在Ag+存在下重排-氨基醇在HNO2存在下重排 7.6 化學(xué)性質(zhì)IV 醇的氧化與合成1醇的氧化AHNO3氧化醇及環(huán)醇開環(huán)成酸7.6 化學(xué)性質(zhì)IV BKMnO4/H+和K2Cr2O7/H+氧化醇成酸(酮)BKMnO4/H+和K2Cr2O7/H+氧化醇成酸(酮催化氧化法代替上述的氧化劑法，即用Co(OAc)2為催化劑，以空氣中的氧氣為氧化劑來實(shí)現(xiàn)上

5、述氧化 催化氧化法代替上述的氧化劑法，即用Co(OAc)2為催化劑，CCrO3/稀H2SO4和CrO3/吡啶 Jones試劑和Sarrett試劑 氧化醇成醛(酮)CCrO3/稀H2SO4和CrO3/吡啶 Jones試D新制MnO2氧化烯丙基位的羥基D新制MnO2氧化烯丙基位的羥基EAl(i-PrO)3/CH3COCH3氧化仲醇成酮 EAl(i-PrO)3/CH3COCH3氧化仲醇成酮 F. DMSO、(COCl)2氧化醇成醛(酮) F. DMSO、(COCl)2氧化醇成醛(酮) GH5IO6氧化連二醇GH5IO6氧化連二醇HPb(OAc)4氧化順式連二醇HPb(OAc)4氧化順式連二醇2醇的合

6、成方法總結(jié) A. 烯烴加水 酸催化；Hg(OAc)2；B2H6 B. 鹵代烴水解 OH-； Ag+/H2O) C. Grignard試劑 2醇的合成方法總結(jié) A. 烯烴加水 7.7 醚的化學(xué)性質(zhì) 1醚的氧化 醚在空氣中容易發(fā)生自動氧化反應(yīng)，生成的過氧化物容易爆炸。要用淀粉-KI試紙檢驗(yàn)有無過氧化物存在，一旦發(fā)現(xiàn)醚中含有過氧化物，應(yīng)用FeSO4溶液除去。7.7 醚的化學(xué)性質(zhì) 1醚的氧化2. 醚的合成A. Willamson法合成醚分子內(nèi)反式共平面也可發(fā)生SN2取代反應(yīng) 分子內(nèi)Willamson法合成環(huán)氧化合物 2. 醚的合成A. Willamson法合成醚分子內(nèi)反式共平有機(jī)化學(xué)07第七章醇與醚課件B. 醇分子間脫水法合成醚C. 烯烴與Hg(OAc)2反應(yīng)后再用NaBH4/ROH還原B. 醇分子間脫水法合成醚C. 烯烴與Hg(OAc)2反應(yīng)后D. 苯酚的甲基化合成苯甲醚D. 苯酚的甲基化合成苯甲醚E. 環(huán)氧化合物在醇存在條件下的開環(huán)反應(yīng) 堿性條件下的開環(huán)反應(yīng)類SN2機(jī)理 E. 環(huán)氧化合物在醇存在條件下的開環(huán)反應(yīng) 有機(jī)化學(xué)07第七章醇與醚課件酸性條件下的開環(huán)反應(yīng)類SN1機(jī)理酸性條件下的開環(huán)反應(yīng)類SN