絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定的儀器分析方法

1、絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定的儀器分析方法第1頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)是研究受體和配體結(jié)合作用的重要參數(shù).穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定方法大多是以絡(luò)合物形成時(shí)所引起某一物理化學(xué)性質(zhì)的改變?yōu)橐罁?jù).在各種穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定方法中,除了經(jīng)典的電位法,分光光度法外,近年來(lái)還應(yīng)用了HPIC法,毛細(xì)管電泳法,離子色譜法和流動(dòng)注射離子交換-火焰原子分光光度法等.第2頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二.在各種方法中,有的能夠直接測(cè)定參加配位反應(yīng)的某一種質(zhì)點(diǎn)的濃度，有的則是針對(duì)生成絡(luò)合物時(shí)，相關(guān)性質(zhì)發(fā)生的變化而采取間接方法測(cè)定，本文對(duì)電化學(xué)法，分光光度法，色譜法以及毛

2、細(xì)管電泳法進(jìn)行評(píng)述第3頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二結(jié)語(yǔ)隨著現(xiàn)代儀器分析技術(shù)的發(fā)展,ACE法用于絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定,越來(lái)越顯示出廣闊的前景:在生物學(xué)方面,核酸與配體,蛋白質(zhì)和酶與金屬,以及藥物與生物大分子的穩(wěn)定常數(shù)的研究,對(duì)于生命活動(dòng),生物體中毒與解毒有著重要意義;有環(huán)境學(xué)方面,對(duì)金屬的存在形態(tài)間的相互轉(zhuǎn)化,各種形態(tài)的毒性的研究,為環(huán)境控制和污染治理提供了依據(jù).第4頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二摘取文獻(xiàn)1羅勤慧,趙文芳,周彥同.J.南京大學(xué)學(xué)報(bào)：化學(xué)版,1963 2張畢麟.J.高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),1980 3張蓉麗,朱俊杰,趙廣超,等.J

3、.分析化學(xué) 4梁維安,張震宇,鄒時(shí)復(fù).J.分析試驗(yàn)室 5林秀麗,主沉浮,鄒時(shí)復(fù).J.分析化學(xué) 第5頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二1.電化學(xué)法當(dāng)絡(luò)合物形成時(shí),金屬離子和配體濃度發(fā)生的變化會(huì)使電化學(xué)性質(zhì)改變,依據(jù)測(cè)定這種變化的方法,傳統(tǒng)上可分為電位法.pH電位法和極譜法,其中電位法應(yīng)用最為廣泛.第6頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二2.分光光度法分光光度是根據(jù)絡(luò)合物形成時(shí)溶液中光密度發(fā)生變化,因而絡(luò)合物的吸收光譜與配位及金屬離子的吸收光譜有所不同,從而求出絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù).等摩爾連續(xù)變化法第7頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星

4、期二等摩爾連續(xù)變化法(又稱job法)是在一定體積溶液內(nèi),金屬離子和配體總的原始摩爾濃度(cM+cL)不變而改變兩者的比例.由下式: 計(jì)算穩(wěn)定常數(shù).該法最大的優(yōu)點(diǎn)是簡(jiǎn)單,快速,若絡(luò)合物穩(wěn)定太大,太小或配體數(shù)目太高(n3)時(shí)均不能得到正確的結(jié)果.第8頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二3.色譜法本世紀(jì)60年代,隨液相色譜的發(fā)展,它可利用反相HPLC方法測(cè)定某些金屬離子與各種核甙酸,冠醚,亞硝基R鹽形成絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)第9頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二4.毛細(xì)管電泳法毛細(xì)管電泳(CE)是離子或荷電粒子以電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力,在毛細(xì)管中按其遷移或表觀遷移率不同

5、進(jìn)行高效,快速分離的一種新技術(shù).由于CE有多種模式與方法可供選擇,因此它在研究受體,配體之間的穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定中應(yīng)用廣泛.總的來(lái)說(shuō),由于電泳速度可以通過(guò)分離電壓,溫度,毛細(xì)管長(zhǎng)度等參數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié),而且遷移時(shí)間比峰面積的重現(xiàn)性好,因此“遷移率移動(dòng)法”可以適用于大部分親和體系,測(cè)定的準(zhǔn)確性也較高第10頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二電位法選擇適當(dāng)?shù)闹甘倦姌O和參比電極組成電池,測(cè)定其電動(dòng)勢(shì),然后計(jì)算出指示電極的電位,再利用函數(shù)測(cè)定絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)該法簡(jiǎn)單,數(shù)據(jù)可靠.它除了適合混合絡(luò)合物外,在研究多核絡(luò)合物和在分子蛋白質(zhì)為配體的復(fù)雜系時(shí)也常利用這一手段,但用該法時(shí),所選用的電極必

6、須為逆惰性電極第11頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二pH電位法當(dāng)弱酸或弱堿型配體在形成絡(luò)合物時(shí),溶液的pH值往往會(huì)發(fā)生變化,從pH值的變化可以算出配體的平衡濃度及生成函數(shù),從而進(jìn)行穩(wěn)定常數(shù)的計(jì)算.pH電位法是一種極有效的方法,不僅用于單核混合絡(luò)合物的研究,也用于多核絡(luò)合物的研究.第12頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二極譜法極譜法是另一種使用的以典方法,它是根據(jù)加入配位劑前后金屬離子半波電位的改變計(jì)算穩(wěn)定常數(shù).利用金屬離子可逆還原的極譜波,當(dāng)一定濃度的配體加入到金屬的溶液后形成絡(luò)合離子,其峰電位隨著配體濃度的增加而負(fù)移,因此可用于絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的計(jì)算.此方法計(jì)算繁瑣.不過(guò)可用計(jì)算機(jī)解決這個(gè)問(wèn)題第13頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)45分，星期二熒光分光光度儀第14頁(yè)，共16頁(yè)，2022年，5月20日