藥物合成反應(yīng)習(xí)題2

1、WORD格式藥物合成反應(yīng)習(xí)題及答案一、舉例講解以下看法：1，官能團(tuán)保護(hù)；為什么保護(hù)？當(dāng)分子中有多個(gè)官能團(tuán)，想在某一官能團(tuán)進(jìn)行變換反應(yīng)，為了不使其他官能團(tuán)影響反應(yīng)，需對這些官能團(tuán)進(jìn)行衍生化，這就是官能團(tuán)的保護(hù)。達(dá)到反應(yīng)目的后再還原這些官能團(tuán)。理想保護(hù)基：試劑易得、無毒，保護(hù)基牢固，引入和脫去反應(yīng)選擇性好，收率高。2，相轉(zhuǎn)移催化劑;一種與水相中負(fù)離子結(jié)合的兩性物質(zhì)，可以把親核試劑轉(zhuǎn)移到有機(jī)相進(jìn)行親核反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移催化劑優(yōu)點(diǎn)：戰(zhàn)勝溶劑化作用；不需無水操作；可用無機(jī)堿代替有機(jī)金屬堿；降低反應(yīng)溫度。3，重排反應(yīng)；重排反應(yīng)是指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一原子而形成新分子的反應(yīng)。按反應(yīng)機(jī)理

2、可分為親電重排、親核重排、自由基重排和共同重排。4，合成子；合成子:組成靶分子或中間體骨架的各個(gè)單元結(jié)構(gòu)的活性形式.包括：離子合成子、自由基或周環(huán)反應(yīng)所需的中性分子。離子合成子：包括d合成子和a合成子d合成子:親核性的離子合成子d-donorofelectron合成子MeSCNCH2-CHORCHCBuMeSHKCNCH3CHORCHCHBuLi等價(jià)試劑合成子：氧化性或親電性的離子合成子合成子：Me2C-OHCH2COCH3CH2-CH-COORMe2C=OBrCH2COCH3CH2=CH-COOR等價(jià)試劑5，共同反應(yīng)共同反應(yīng)：在反應(yīng)過程中，若有兩個(gè)或兩個(gè)以上的化學(xué)鍵破裂和形成時(shí)，都必定相互協(xié)

3、調(diào)地在同一步驟中完成。6,非均相催化氫化:催化劑、反應(yīng)物、試劑和氫供體在兩項(xiàng)或多項(xiàng)中反應(yīng)，催化劑自成一相，稱為非均相催化氫化。催化劑自成一相當(dāng)為非均相催化劑如Pd/C為催化劑，氫氣為氫供體，在反應(yīng)液中還原雙鍵的反應(yīng)。DMAPDMFDCCTBAF1)AromaticElectrophilicSubstitution;芳香親電代替專業(yè)資料整理WORD格式2)Phase-transfercatalyst;相轉(zhuǎn)移催化劑Carbocations;碳負(fù)離子trifluoroaceticanhydride.三氟乙酸酐RyojiNoyoriwasawardedtheNobelPrizein2001,Whatd

4、idhediscover?RyojiNoyori日本名古屋大學(xué)的野伊良治因在手性催化氫化反應(yīng)方面做出了突出貢獻(xiàn)而被授予2001年Nobel化學(xué)獎(jiǎng)。例：R(S)-BINAP-Rh+RCOOR1COOR1NHCOR2H2NHCOR2SSharplesswasawardedtheNobelPrizein2001,Whatdidhediscover?Sharpless因在手性催化環(huán)氧化反應(yīng)方面做出了首創(chuàng)性和突出貢獻(xiàn)而被授予2001年Nobel化學(xué)獎(jiǎng)。例：t-BuOOHOHOHBuOBuOTi(OPr-i)4/(+)DETO二、寫出以下反應(yīng)產(chǎn)物1，OHOHCl2/NaOH/H2O+HgCl2ClCl2，

5、專業(yè)資料整理WORD格式CH2OAcCH2OAcCOCOOHHOOHNBS/dioxaneH2OBrOOBr2/cat.PCl3C4H9CCHOOH5,C4H9CH2COOHBrOHBrPh3P/Br26,CH3CH3PCl37,NOHNClMeOOMeHOOHBBr38,CH3Br+OMeOHNHClCl2N22NO2NaNO/HClCuCl/HClON2ONNO229,O2NNO2NH2FHBF4/NaNO2N2BF4CuClheat10,HOHOHOOHOBnOHOBnHOOPhCH2Br/K2CO3BnOOOHOBn11,DMFOHOHOHOBnOHOBnOHOBnHOOPhCH2Br

6、/NaHBnOOOHOBn專業(yè)資料整理WORD格式12,DMFOHOBnOHOBn專業(yè)資料整理O+13,WORD格式AlCl3OOCHO+CH3CH2COCH2CH314,CHOCH3AlCl315,2H2CCH2+OCH3BnOONaH16,CHO+(C2H5O)2P-CHCOOEtBnONEt2COOEtheat17,+HOCOOEtheat18,+CH3ClCH2COOEt19,ONaOEtONaOBr20,NHNH22OOH2O2/C6H5CN21,KHCO3/MeOHOOO22,CH3COOOHCH3NaOEtOCH3CH2CH2OHCH3CH3BnOE式COOEtBnOOCOOEt

7、O專業(yè)資料整理WORD格式H3COsO4H3COH23,H3CPyH3COHOMCPBAOCH3CH324ORh(Ph3P)3ClH2H225,O2NCCNO2O2NCCNO2HHRh(Ph3P)3ClH2H226,PhCCCOOEtPhCCCOOEtHHNH227MeO28MeOMeONC29H3C30O2N3132ClN=CHCH3NHCH2CH3CH3CHOH2/RaneyNiMeOLiAlH4COOEtMeOCH2OHMeOFe/NH4ClNCNO2NH2H3CSnCl2/EtOHCOOEtH2NCOOEtNO2Zn/HClNH2NH2NH2NO2RaneyNiNH2NH2ClNH2專

8、業(yè)資料整理WORD格式OSO2CH3OSO2CH3Pd-C/H233COOCH3COOCH3O2NH2N34NO2LiAlH4NH233CHCHH3CH3COBnOHOBnOHBnOOHOOPd/CH235OOOBnOBnOHOHOOOBnOHOBnOH三、寫出以下反應(yīng)條件專業(yè)資料整理WORD格式HOOHBnOOBnPhCH2Br1,K2CO3/DMFOHOBnPd/C/H2HOCHOMe2SO4/K2CO3MeOCHO2,acetoneHOMeOBBr3BnO3,OBnOBnOHOBnOBnOBnBnOOTBSTBSClOBnNOBnOBnOBnBnO4,OTBSOBnOHOHOBnHNOB

9、nOBnOBnn-Bu4N+F-BnOOHOBnOHOHOBnO5,6,ONHOCHOONHNBu-nNH+n-BuNH2OOOHBnOOBnBnOOBn專業(yè)資料整理WORD格式OCOOHOHDCC/DMAPO7,+OOOIOITsOH/C6H6CH2COOH8,OOHrefluxOHOHOCH3OH9,OCOOHCOOMeconcentratedH2SO4HOrefluxHOOOHCOCl10,+OHONHBocOOCOOHHPhONN11,Ph+OPhOPhNHBocNH2NHAcNHAcNH2Ac2O/PyBr2NaOH12,BrBrHOOCClOCO13,H3CH3CH3CPh3CNa

10、CH14,CHCOOEtH3H3CH3CO3CHCClH3CHC15,CHCOOEt專業(yè)資料整理WORD格式i-Pr2NLiOCH3CCCOOEtCH3H3COCH3CHCCCOOEtH3CCH3專業(yè)資料整理WORD格式16,OZn/BrCH2COOEt+CHCOOEt2HOHCOOEtCH2OHLiAlH4(i-Pr-O)3AlCH3COCH3CH3COCH3CHOOZn/BrCH2COOEtNaOHCOOEtLiAlH4CH2OHOOHOHSnCl417,OOCH3CH318,OH3COH3CH3COOONNN19,Pb(AcO)4OCH3NaOCH3OHNClAcOHClNClNClCl

11、ClCH3OCH3NONO20,OHJonesOCOOHO2NN/H2SOHCrO44/acetoneO2NNPhPhBnOBnO21,CH2OHPDCCHO專業(yè)資料整理WORD格式BnOBnO硝酸鈰銨CANCHOCH33H2C(NH4)2Ce(NO3)6O22,AcOH專業(yè)資料整理WORD格式CH3OCH3OHH2CH2C23,Pb(OAc)4ONaOHAcOHOMEMOMEMOMEMH3COCH3H3COCHHCOCHSeO3323+24,CH3CH2OHCHOH3COH3COH3COOMEMCH3OMEMCH3OMEMCH3EHOOPb(OAc)425,OHOOZn-Hg/HCl26Ph

12、COOHPhCOOHOOHNaBH427ClCCH2ClClCCH2ClHClClAl(C2H5O)328CCCHOCCCH2OHHHHHAl(OPr-Oi)3OHO29H3CCCH3H3CCCH3+i-PrOHHH3CCH3四、寫出系列反應(yīng)機(jī)理或歷程1，LiAlH4還原酯機(jī)理專業(yè)資料整理WORD格式2，專業(yè)資料整理HOt-BuOCl/CHCl350CH3C2,+H2CCCCH3HOO3,WORD格式HOOCH3CH2ClClH3CNaNH2OOOONaOHH2O-H2OOOOHCOOHNaOHH+ONCH3CHOCOOHheat+CH3NH2+CHOOCOOHONCH3顛茄酮4,H2SO4NOHOCH3H3CCH35,COOHONHOH33HCCHCH3專業(yè)資料整理WORD格式五、用簡單化合物為原料（或給出的化合物為原料）合成以下目的物專業(yè)資料整理WORD格式H3CNH2CHNH31,Br+NNBrMeOMeO2,FONH2NHCOCH2BrBrCH2COBrNHCOCH2BrClOClClClZnCl2FHONH2NCCH2ClClCH2COCl(CH2)N4OOClClClClCl3，