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1、高分子化學(xué)第五章答案第五章聚合方法思考題5.1聚合方法(過(guò)程)中有許多名稱(chēng),如本 體聚合、溶液聚合和懸浮聚合,均相聚合和非均 相聚合,沉淀聚合和淤漿聚合,試說(shuō)明它們相互 問(wèn)的區(qū)別和關(guān)系。答 聚合方法有不同的分類(lèi)方法,如下表:序口.勺分類(lèi)方法聚合物123按聚合體系中 反應(yīng)物的狀態(tài)按聚合體系的溶解性按聚合的單體 形態(tài)本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合乳液聚合均相聚合、非均相聚合、沉淀聚合氣相聚合、固相聚 合按聚合體系中反應(yīng)物的相態(tài)考慮,本體聚合是 單體加有(或不加)少量引發(fā)劑的聚合。溶液聚合 是單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中的聚合。 懸浮聚 合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合,體系 主要由單體、水、油溶性
2、引發(fā)劑、分散劑四部分 組成。按聚合體系的溶解性進(jìn)行分類(lèi),聚合反應(yīng)可以 分成均相聚合和非均相聚合。當(dāng)單體、溶劑、聚 合物之間具有很好的相溶性時(shí),聚合為均相聚 合;當(dāng)單體、溶劑、聚合物之間相溶性不好而產(chǎn) 生相分離的聚合,則為非均相聚合。聚合初始,本體聚合和溶液聚合多屬于均相體 系,懸浮聚合和乳液聚合屬于非均相聚合;如單體和聚合物完全互溶,則該本體聚合為均相聚 合;當(dāng)單體對(duì)聚合物的溶解性不好, 聚合物從單 體中析出,此時(shí)的本體聚合則成為非均相的沉淀 聚合;溶液聚合中,聚合物不溶于溶劑從而沉析 出來(lái),就成為沉淀聚合,有時(shí)稱(chēng)作淤漿聚合。思考題5.2本體法制備有機(jī)玻璃板和通用級(jí)聚 苯乙烯,比較過(guò)程特征,說(shuō)
3、明如何解決傳熱問(wèn)題、 保證產(chǎn)品品質(zhì)。答間歇本體聚合是制備有機(jī)玻璃板的主要 方法。為解決聚合過(guò)程中的散熱困難、 避 免體 積收縮和氣泡產(chǎn)生,保證產(chǎn)品品質(zhì),將聚合分成 預(yù)聚合、聚合和高溫后處理三個(gè)階段來(lái)控制。 預(yù)聚合。在90-95C下進(jìn)行,預(yù)聚至10%20% 轉(zhuǎn)化率,自動(dòng)加速效應(yīng)剛開(kāi)始較弱,反應(yīng)容易控 制,但體積已經(jīng)部分收縮,體系有一定的黏度,便于灌模。聚合。將預(yù)聚物灌入無(wú)機(jī)玻璃平板 模,在(40-50 C)下聚合至轉(zhuǎn)化率90%。低溫(40 50C )聚合的目的在于避免或減弱自動(dòng)加速效應(yīng) 和氣泡的產(chǎn)生(MMA的沸點(diǎn)為100C),在無(wú)機(jī) 玻璃平板模中聚合的目的在于增加散熱面。高溫后處理。轉(zhuǎn)化率達(dá)90
4、%以后,在高于PMMA 的玻璃化溫度的條件(100120C)下,使殘留單 體充分聚合,通用級(jí)聚苯乙烯可以采用本體聚合 法生產(chǎn)。其散熱問(wèn)題可由預(yù)聚和聚合兩段來(lái)克 服。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑, 聚苯乙烯本體 聚合時(shí)出現(xiàn)自動(dòng)加速較晚。因此預(yù)聚時(shí)聚合溫度 為8090 C,轉(zhuǎn)化率控制在 30%35%,此時(shí) 未出現(xiàn)自動(dòng)加速效應(yīng),該階段的聚合溫度和轉(zhuǎn)化 率均較低,體系黏度較低,有利于聚合熱的排除。 后聚合階段可在聚合塔中完成,塔頂溫度為 100C,塔底溫度為200C,從塔頂至塔底溫度 逐漸升高,目的在于逐漸提高單體轉(zhuǎn)化率, 盡量 使單體完全轉(zhuǎn)化,減少殘余單體,最終轉(zhuǎn)化率在 99%以上。思考題5.3溶液聚合
5、多用離子聚合和配位聚 合,而較少用自由基聚合,為什么?答離子聚合和配位聚合的引發(fā)劑容易被水、 醇、二氧化碳等含氧化合物所破壞,因此不得 不采用有機(jī)溶劑進(jìn)行溶液聚合。溶液聚合可以降低聚合體系的黏度,改善混合 和傳熱、溫度易控、減弱凝膠效應(yīng),可避免局部 過(guò)熱。但是溶液聚合也有很多缺點(diǎn):?jiǎn)误w濃度 較低,聚合速度慢,設(shè)備生產(chǎn)能力低;單體濃 度低,加上向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),使聚合物的分 子量較低;溶劑分離回收費(fèi)高,難以除盡聚合 物中的殘留溶劑。因此溶液聚合多用于聚合物溶 液直接使用的場(chǎng)合。思考題5.4懸浮聚合和微懸浮聚合在分散劑選 用、產(chǎn)品顆粒特性上有何不同?答懸浮聚合常用的分散劑有無(wú)機(jī)粉末或水 溶性的高
6、分子,其中無(wú)機(jī)粉末包括碳酸鎂、磷酸 鈣等,其作用機(jī)理是吸附在液滴或顆粒表面, 起 機(jī)械隔離的作用。要求聚合物粒子透明時(shí),多采 用無(wú)機(jī)粉末作為分散劑。水溶性有機(jī)高分子包括 明膠、纖維素衍生物(如羥丙基纖維素卜聚乙烯 醇等。其作用機(jī)理是吸附在液滴表面,形成保護(hù) 膜,起著保護(hù)膠體的作用,同時(shí)使表面張力降低, 有利于液滴分散。分散劑的性質(zhì)對(duì)聚合物的顆粒形態(tài)具有較大的影響,氯乙烯聚合時(shí),如選用明 膠作分散劑,將得到緊密的聚合物顆粒,選用聚 乙烯醇和羥丙基纖維素作分散劑,得到疏松顆 粒。懸浮聚合物的顆粒粒度一般在 502000um。微懸浮聚合體系需要特殊的復(fù)合乳化劑,由離 子型表面活性劑和難溶助劑(長(zhǎng)鏈脂
7、醇或長(zhǎng)鏈烷 脛)組成。復(fù)合乳化劑使單體-水的表面張力下降, 有利于微液滴的形成,同時(shí)對(duì)微液滴或聚合物顆 粒有強(qiáng)的吸附保護(hù)能力,防止聚并,并阻礙粒子 間單體的擴(kuò)散傳遞和重新分配,使最終粒子數(shù)、 粒徑及分布與起始微液滴相當(dāng)。微懸浮聚合物的 顆粒粒度一般在0.2-1.5um。思考題5.5苯乙烯和氯乙烯懸浮聚合在過(guò)程特 征、分散劑選用、產(chǎn)品顆粒特性上有何不同 ?答列表表示如下:項(xiàng)目苯乙烯低溫懸浮聚合苯乙烯高溫懸浮聚合氯乙烯懸浮聚合引發(fā)劑聚合過(guò)程分散劑產(chǎn)物特征BPO85 c 聚合 2-3h, 98-100 C下繼續(xù)聚合4h聚乙烯醇透明珠粒,分子量20萬(wàn)無(wú)155 c聚合2-3h, 125 c繼續(xù)聚合30m
8、in , 140 C下熟化 4h苯乙烯-順丁烯二醉共聚物鈉鹽和碳酸鎂無(wú)機(jī)分散劑復(fù)合透明珠粒、均勻過(guò)氧化碳酸酯或復(fù)合引發(fā)劑保持溫度恒定聚合,根據(jù)聚合度要求,確定聚合溫度(45-70 C )聚乙烯醇和羥丙基纖維素復(fù)合粒徑100-160um ,采用聚乙烯醇和羥丙 基纖維素復(fù)合分散劑,不透明疏松粉狀, 表面有皮膜聚合機(jī)理11ICm C1Xn 2MXn , XnCM提高速度的諸系數(shù)均使分子量下降分子量由溫度控制思考題5.6比較氯乙烯本體聚合和懸浮聚合的 過(guò)程特征、產(chǎn)品品質(zhì)有何異同?解 采用下表進(jìn)行比較如下:項(xiàng)目本體聚合懸浮聚合聚合配方VC、高活性引發(fā)劑、引發(fā)劑分兩段加入氯乙烯、水、引發(fā)劑、分散劑聚合工藝
9、第一階段預(yù)聚至711 %轉(zhuǎn)化率,形成顆粒骨單釜間歇聚合,聚合溫度4570c架,再在第二反應(yīng)器內(nèi)繼續(xù)聚合,保持原有的顆粒形態(tài),最后以粉狀出料聚合場(chǎng)所本體內(nèi)液滴內(nèi)聚合機(jī)理1-1Xn CM玄 1XnCM生產(chǎn)特征引發(fā)劑調(diào)節(jié)反應(yīng)速度,溫度調(diào)節(jié)分子量引發(fā)劑調(diào)節(jié)反應(yīng)速度,溫度調(diào)節(jié)分子量產(chǎn)品特征一個(gè)預(yù)聚釜要配幾個(gè)聚合釜作后聚合單釜間歇聚合,附分離洗滌干燥的工序氯乙烯結(jié)構(gòu)疏松,純凈而無(wú)皮膜,平均粒徑為采用聚乙烯醇和羥丙基纖維素為分散劑,顆粒疏100-160um松,表面有皮膜,粒徑 100-160um思考題5.7簡(jiǎn)述傳統(tǒng)乳液聚合中單體、乳化劑 和引發(fā)劑的所在場(chǎng)所,鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止 的場(chǎng)所和特征,膠束、膠粒、
10、單體液滴和速率的 變化規(guī)律。答(1)傳統(tǒng)乳液聚合中,大部分單體分散成 液滴,膠束內(nèi)增溶有單體,形成增溶膠束,極少 量的單體溶于水中。大部分乳化劑形成膠束,單 體液滴表面吸附少量乳化劑,極少量乳化劑溶于 水。大部分引發(fā)劑溶于水相中。(2)單體難溶于水并選用水溶性引發(fā)劑的經(jīng)典 體系屬于膠束成核,引發(fā)劑在水中分解成初級(jí)自 由基后,引發(fā)溶于水中微量單體,增長(zhǎng)成短鏈自 由基,膠束捕捉水相中的初級(jí)自由基和短鏈自由 基。自由基一旦進(jìn)入膠束,就引發(fā)其中單體聚合, 形成活性種。初期的單體-聚合物乳膠粒體積較 小,只能容納1個(gè)自由基。由于膠束表面乳化劑 的保護(hù)作用,乳膠粒內(nèi)的自由基壽命較長(zhǎng),允許 較長(zhǎng)時(shí)間的增長(zhǎng),
11、等水相中另一自由基擴(kuò)散人乳 膠粒內(nèi),雙基終止,第3個(gè)自由基進(jìn)入膠粒后, 又引發(fā)聚合。第4個(gè)自由基進(jìn)入,再終止。如此 反復(fù)進(jìn)行下去。但當(dāng)乳膠粒足夠大時(shí),也可能容 納幾個(gè)自由基,同時(shí)引發(fā)增長(zhǎng)。(3)乳液聚合過(guò)程一般分為三個(gè)階段,第一階 段為增速期,膠束不斷減少,乳膠粒不斷增加, 速率相應(yīng)增加。單體液滴數(shù)不變,體積不斷縮小。 第二階段為恒速期,膠束消失,乳膠粒數(shù)恒定, 乳膠粒不斷長(zhǎng)大,聚合速率恒定,單體液滴數(shù)不 斷減少。第三階段為降速期,體系中無(wú)單體液滴, 聚合速率隨膠粒內(nèi)單體濃度降低而降低。思考題5.8簡(jiǎn)述膠束成核、液滴成核、水相成核 的機(jī)理和區(qū)別。答膠束成核:難溶于水的單體所進(jìn)行的乳液 聚合,以
12、膠束成核為主。在此聚合體系中,引發(fā)劑為水溶性的引發(fā)劑,在水中分解成初級(jí)自由 基,擴(kuò)散進(jìn)入增溶的膠束中,從而引發(fā)該膠束內(nèi) 部的聚合,并使之轉(zhuǎn)變成膠粒,這種成核過(guò)程稱(chēng) 為膠束成核。水相成核:在水中有相當(dāng)溶解性的單體進(jìn)行的 乳液聚合,通常以水相(均相)成核為主。溶解于 水中的單體經(jīng)引發(fā)聚合后,所形成的短鏈自由基 的親水性較大,聚合度上百后從水中沉析出來(lái), 水相中多條這樣的短鏈自由基相互聚結(jié)在一起, 絮凝成核,以此為核心,單體不斷擴(kuò)散人內(nèi),聚 集成膠粒。膠粒形成后,更有利于吸取水相中的 初級(jí)自由基和短鏈自由基,而后在膠粒中引發(fā)、 增長(zhǎng),成為水相成核。液滴成核:有兩種情況可導(dǎo)致液滴成核。一是 當(dāng)液滴粒徑
13、較小而多時(shí),表面積與增溶 膠束相 當(dāng),可吸附水中形成的自由基,引發(fā)成核,而后 發(fā)育成膠粒。二是采用油溶性的引發(fā)劑,溶于單 體液滴內(nèi),就地引發(fā)聚合,微懸浮聚合具備此雙 重條件,是液滴成核。思考題5.9簡(jiǎn)述種子乳液聚合和核殼乳液聚合 的區(qū)別和關(guān)系。答種子乳液聚合是將少量單體在有限的乳 化劑條件下先乳液聚合成種子膠乳,然后將少 量種子膠乳加入正式乳液聚合的配方中,種子膠 粒被單體所溶脹,繼續(xù)聚合,使粒徑增大。經(jīng)過(guò) 多級(jí)溶脹聚合,粒徑可達(dá)12um或更大。核殼乳液聚合是種子乳液聚合的發(fā)展。若種子 聚合和后繼聚合采用不同單體,則形成核殼結(jié) 構(gòu)的膠粒,在核與殼的界面上形成接枝層,增加 兩者的相容性和黏結(jié)力。
14、思考題5.10無(wú)皂乳液聚合有幾種途徑?答 無(wú)皂乳液聚合,就是在聚合體系中不另加 入乳化劑,而是利用引發(fā)劑或極性共單體,將極性或可電離的基團(tuán)化學(xué)鍵接在聚合物上,使聚 合物本身就具有表面活性的聚合過(guò)程。采用過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑時(shí),硫酸根就成為大分子 的端基,只是硫酸根含量太少,乳化穩(wěn) 定能力 有限,所得膠乳濃度很低(10% )。而利用不電 離、弱電離或強(qiáng)電離的親水性極性共單體與苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯類(lèi)共聚,則可使較多的極性 基團(tuán)成為共聚物的側(cè)基,乳化穩(wěn)定作用較強(qiáng),可 以制備高固含量的膠乳。示例如下:基團(tuán)特 性共單體示例非離子極性 弱電離 強(qiáng)電離 離子和非離 子基團(tuán) 復(fù)合型 山聚合的表 面活性劑丙烯酰胺
15、類(lèi)(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸,共聚物中 COOH可用堿中和成COO-Na+ (甲基)烯丙基硝酸鈉、對(duì)苯乙烯磺 酸鈉竣酸-聚酸復(fù)合型HOOCCHCHCO O(CH 2CH 2O)n R烯丙基離子型表面活性共單體Ci2H25O OCCH 2CH(SO3Na)CO-OCH 2CH(OH)CH 2OCH 2CH=CH 2思考題5.11比較微懸浮聚合、乳液聚合、微乳 液聚合的產(chǎn)物粒徑和穩(wěn)定用的分散劑。答微懸浮聚合體系采用離子型表面活性劑 和難溶助劑的復(fù)合分散劑,使單體 -水的界面張力下降,分散成微液滴(0.2-1.5um),同時(shí)對(duì)微液 滴或聚合物顆粒表面形成強(qiáng)的保護(hù)膜,防止聚 并,阻礙粒子間單體的擴(kuò)散傳遞和
16、重新分配,引 發(fā)和聚合就在液滴內(nèi)進(jìn)行,即所謂的液滴成核。 最終粒子數(shù)、粒徑及分布與起始微液滴相當(dāng)。乳液聚合的乳化劑一般采用離子型乳化劑,如 十二烷基硫酸鈉、松香皂等,乳化劑在水中形成 膠束,單體溶于膠束內(nèi),成增容膠束,也成為引 發(fā)增長(zhǎng)聚合的場(chǎng)所,所謂膠束成核。乳液聚合物 的粒度一般在 0.1-0.2um。微乳液聚合須使用大量的乳化劑,同時(shí)加大量 戊醇作助乳化劑,能形成復(fù)合膠束和保護(hù)膜,使 水的表面張力降低。微乳液聚合的粒度一般在 8-80nm。項(xiàng) 目微懸浮聚合經(jīng)典 乳液聚合微乳液 聚合分 散劑粒 徑 成核離子型乳化劑 十難溶助劑0.21.5um液滴成核陰離 子乳化劑0.10.2um月父束成乳化
17、劑+ 戊醇8 80nm液滴成核+膠束成核機(jī)理核思考題5.12舉例說(shuō)明反相乳液聚合的特征。答反相乳液聚合主要包括水溶性單體、水、 油溶性乳化劑、非極性有機(jī)溶劑、水溶性或油溶 性引發(fā)劑。研究得最多的水溶性單體是丙烯酰 胺,非極性的燒類(lèi)作溶劑,采用 HLB值在5以 下的油溶性乳化劑,如山梨糖醇脂肪酸酯 (Span60、Span80等)及其環(huán)氧乙烷加成物 (Tween80)。水溶性或油溶性引發(fā)劑均有采用, 但兩者成核過(guò)程有些差異,視引發(fā)劑種類(lèi)和反應(yīng) 條件而定。反相乳液聚合的最終粒子很小,約為 100-200nm。思考題5.13說(shuō)明分散聚合和沉淀聚合的關(guān)系。 舉例說(shuō)明分散聚合配方中溶劑和穩(wěn)定劑以及穩(wěn) 定
18、機(jī)理。答乙烯、丙烯在燒類(lèi)溶劑中的聚合屬于沉淀 聚合,習(xí)慣稱(chēng)作淤漿聚合,而不稱(chēng)為分散聚合。 四氟乙烯在稀水溶液中聚合也屬于沉淀聚合,加 有少量全氟辛酸鏤(CMC)時(shí),沉析的粒子較細(xì), 分散在水中,故俗稱(chēng)分散聚合。未經(jīng)特定指名的分散聚合多指油溶性單體溶 于有機(jī)溶劑中的沉淀聚合,多采用油溶性引發(fā) 劑,例如MMA-BPO-煌類(lèi)體系。為防止沉析出 來(lái)的聚合物粒子聚并,體系中加有位障型高分子 穩(wěn)定劑。最有效的穩(wěn)定劑是嵌段或接枝共聚物, 其中一組分可溶于有機(jī)溶劑,另一組分吸附在聚 合物粒子表面,使粒子分散而穩(wěn)定。例如制備 PMMA的有機(jī)分散液時(shí),可以采用 MMA和天 然橡膠的接枝共聚物作為穩(wěn)定劑,將MMA單
19、體、天然橡膠、過(guò)氧類(lèi)引發(fā)劑溶于燒類(lèi)溶劑中, 升溫聚合。一方面 MMA聚合成PMMA ,從溶 劑中沉析出來(lái);另一方面,初級(jí)自由基奪取異戊 二烯單元中亞甲基的氫,形成活性接枝點(diǎn),使 MMA接枝,就地形成接枝共聚物穩(wěn)定劑。接枝 共聚物中MMA支鏈與聚合物(PMMA)相溶,錨 定在粒子上,另一部分天然橡膠分子與燒類(lèi)溶劑 相溶,促使分散,最終達(dá)到穩(wěn)定的目的。計(jì)算題5.1用氧化還原體系引發(fā)20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 丙烯酰胺溶液絕熱聚合,起始溫度 30C,聚合 熱-74 kJ mol-1,假定反應(yīng)器和內(nèi)容物的熱容為4J g-1 K1最終溫度是多少?最高濃度多少才無(wú) 失控危險(xiǎn)?解設(shè)丙烯酰胺溶液100g丙烯酰胺物質(zhì)的
20、量=0.282Q : 74 0.282=20.8kJ Q=mCp t t=52 C最終溫度:30+52= 82 C計(jì)算題5.2計(jì)算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度。60c日寸,kp=176 L mol-1 s-1, M=5.0 mo1 L-1, N = 3.2 1014mL-1, p =1.1 1013 mL-1 s-1。解 p =1.1 1013 mL-1 s-1 Rp=2.34 10-4 Xn=2.56 104計(jì)算題5.3比較苯乙烯在60c下本體與乳液聚合 速率和聚合度。乳膠粒數(shù)=1.0 1015 mL-1M=5.0 mo1 L-1, p =5.0 1012 mL-1 s-1。兩體系速率常數(shù) 相
21、 同:kp=176 L ,mol-1 s-1 ) )kt=3.6107L ,mol-1 s-1)解 本體聚合中有:Ri=8.3 10-9 mo1 L-1 s1Rp=kpM(Ri/2kt) 0.5乳液聚合中有:Rp=10乳液聚合中有:Rp=103NkpM/2N(Rp)本彳W(Rp)乳液=0.013本體聚合中有:=1138 Xn本體=2276乳液聚合中有:Xn乳液=1.76 105Xn 本體/ Xn 乳液=0.0129計(jì)算題5.4經(jīng)典乳液聚合配方:苯乙烯100g, 水200g,過(guò)硫酸鉀0.3g,硬脂酸鈉5g。試計(jì)算: (1)溶于水中的苯乙烯分子數(shù)(mL-1) (20C溶解 度=0.02g/100g
22、水,阿佛伽德羅數(shù)Na = 6.023 1023mol-1);(2)單體液滴數(shù)(mL-1)(液滴直徑1000nm,苯乙烯 溶解和增容量共2g,苯乙烯密度為0.9g cm-3); (3)溶于水中的鈉皂分子數(shù)(mL-1)(硬脂酸鈉的 CMC 為 0.13g L-1,分子量為 306.5);(4)水中膠束數(shù)(mL-1)(每膠束由100個(gè)肥皂分子 組成);(5)水中過(guò)硫酸鉀分子數(shù)(mL-1)(分子量為270);(6)初級(jí)自由基形成速率(分子mol-1 s-1 )(50C ,kd=9.5 10-7 s-1);(7)乳膠粒數(shù)(mL-1)(粒彳5 l00nm ,無(wú)單體液滴, 苯乙烯密度0.9g cm-3,聚苯
23、乙烯密度1.05 g cm-3,轉(zhuǎn)化率 50%)。解(1)溶于水中的苯乙烯分子數(shù)20c溶解度=0.02g/100g水,200g水中溶解 的苯乙烯質(zhì)量m2=mis=0.02/100 200= 0.04g則苯乙烯的分子數(shù)為:N=NAn=2.316 1020水的體積:丫 =石200g下=200mL溶于水的苯乙烯的分子數(shù)為:1.158 1018mL -1(2)每毫升水中單體液滴數(shù)液滴直徑:1000nm = 10-4cm每個(gè)液滴體積:5.23 10-13cm3每個(gè)液滴質(zhì)量:m=4.71 10-13g苯乙烯溶解和增容量共 2g,每毫升水中分散的苯乙烯質(zhì)量:m=0.49g/mL單體液滴數(shù):1.04 1012分子/mL(3)溶于水中的鈉皂分子數(shù)N=2.55 1017分子/mL(4)水中膠束數(shù)體系中鈉皂總分子數(shù)=(5/306.5) 6.023 1023=9.8 1021 分子體系中溶解在水中的鈉皂總分子數(shù)N=5 10191mL水中含有的膠束個(gè)數(shù)=4.88 1017分子/mL水中過(guò)硫酸鉀分子數(shù) 0.3/6.023 1023=3.346 1018 分子/mL(6)每毫升水中初級(jí)自由基形成速率 產(chǎn)6.358 1012分子 mol-1 s-1(7)每毫升水中乳膠粒數(shù) N=9.85 1014計(jì)算題5.5 60c下乳液聚合制備聚苯乙烯酸酯類(lèi)
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