醫(yī)學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)考試重點(diǎn)

1、稀溶液的依數(shù)性難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的四種依數(shù)性，它們均與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比，與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。Bp =KbBTf =KfbB （難點(diǎn)）BTb=KbbB=（重點(diǎn)）根據(jù)依數(shù)性，可求出溶質(zhì)的相對(duì)分子量，已知一種依數(shù)性，可推算其他幾種依數(shù)性。非電解質(zhì)：滲透濃度 = 物質(zhì)的量濃度電解質(zhì) ：滲透濃度 = i 物質(zhì)的量濃度混合溶液的滲透濃度= 非電解質(zhì)滲透濃度+ 電解質(zhì)滲透濃稀溶液bB cB280320 mmolL-1滲透現(xiàn)象產(chǎn)生的條件：有半透膜及膜兩側(cè)有滲透濃度差存在。 測(cè)定小分子溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量多用（凝固點(diǎn)降低法）測(cè)定蛋白質(zhì)等大分子化合物的摩爾質(zhì)量常用（滲透壓法）常見(jiàn)等滲溶液: 50 gL-1

2、 葡萄糖溶液, 0.9 gL-1 NaCl 溶液, 12.5 gL-1 NaHCO3 溶液等。滲透濃度 cos(mmolL-1)：滲透活性物質(zhì)（溶液中能夠產(chǎn)生滲透效應(yīng)的溶質(zhì)粒子）的物質(zhì)的量濃度。電解質(zhì)溶液計(jì)算電解質(zhì)溶液依數(shù)性的校正因子 i 與解離度的關(guān)系:=i -1(適用于1-1AB型)1離子強(qiáng)度是溶液中所有離子產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度的量度:+298K I 與的關(guān)系：lg = 0.509 |z z |+(I 0.01mol k1 )c2 bi z i2活度與理論濃度的關(guān)系 a = c酸堿質(zhì)子理論： 酸堿的定義、共軛關(guān)系、反應(yīng)實(shí)質(zhì)、酸堿的強(qiáng)度。質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、兩性物質(zhì)的判斷；共軛酸堿對(duì)。H2PO4-的共

3、軛酸：H3PO4H2PO4-的共軛堿Fe(H2O)63+的共軛堿：Fe(OH)(H2O)52+酸解離常數(shù) Ka、堿解離常數(shù) Kb 的影響因素：本性、溫度。影響酸堿平衡的因素：濃度（稀釋定律弱酸、弱堿的解離平衡：部分解離；分步電離，以第一步為主。解離度的影響因素：本性、溫度、濃度。同離子效應(yīng)的定性判斷、定量計(jì)算。有關(guān)離子濃度的計(jì)算（重點(diǎn)） 一元酸堿: 近似式、最簡(jiǎn)式及使用條件。多元酸堿: 兩性物質(zhì)二元弱酸的酸根陰離子濃度近似等于 Ka2難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡（重點(diǎn)） 溶度積與溶解度的關(guān)系和換算1 / 11 PAGE PAGE 3 / 11溶度積規(guī)則沉淀溶解平衡的移動(dòng)。Ip = Ksp飽和溶液平

4、衡狀態(tài)Ip Ksp過(guò)飽和溶液沉淀析出開(kāi)始沉淀：Ip = Kspc 1.010-5 Ksp 的表達(dá)式以及 Ksp 與溶解度的相互換算； 有同離子效應(yīng)存在時(shí)溶解度的計(jì)算.掌握 AB 型、A2B 或 AB2 型和A3B 或 AB3 型的計(jì)算公式。膠體分散系膠體的分散相粒子大小為 1100 nm溶膠的基本性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)：Tyndall效應(yīng)動(dòng)力學(xué)性質(zhì)：Brown 運(yùn)動(dòng)電學(xué)性質(zhì)：電泳、電滲膠團(tuán)結(jié)構(gòu) ：膠粒（膠核 + 吸附層）+ 擴(kuò)散層Fe(OH) nFeO (nx)Clx xCl3 m溶膠的穩(wěn)定性因素：膠粒帶電、膠粒表面水合膜的保護(hù)作用及 Brown 運(yùn)動(dòng)溶膠的聚沉：電解質(zhì)的聚沉作用、溶膠的相互聚沉、高分子

5、物質(zhì)的敏化作用緩沖溶液緩沖溶液的組成和作用緩沖作用機(jī)制：抗酸、抗堿成分通過(guò)平衡移動(dòng)，達(dá)到保持溶液 pH 值基本不變。pH 值的計(jì)算(重點(diǎn))共三種表示形式共軛堿pHpKalg共軛酸公式的校正：用活度表示濃度B校正因子 lg- /與溶液的離子強(qiáng)度及共軛酸的電荷數(shù)有關(guān)影響緩沖溶液pH BHBB 緩沖容量(重點(diǎn))： = 2.303c總當(dāng)緩沖比為1時(shí)，= 0.576 c極大總c: 總濃度較大，緩沖容量較大?？偩彌_比: 越趨近 1，緩沖容量越大。緩沖范圍：pH = pKa 11：10 10 ：1 之間變化時(shí)，才具有一定緩沖作用，所對(duì)應(yīng)的pH 緩沖溶液的配制及計(jì)算。人體血液正常 pH 范圍：7.35 7.4

6、5血液中重要的無(wú)機(jī)鹽緩沖系：H2CO3 HCO3-滴定分析基本概念及常用術(shù)語(yǔ)：滴定、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試樣、計(jì)量點(diǎn)及確定、滴定終點(diǎn)、滴定誤差。酸堿指示劑： （重點(diǎn)）變色原理、變色范圍、選擇原則。一元強(qiáng)酸、弱酸的滴定：酸、堿濃度104mo1 ；c = 0.1 molL1a107 。pH 值的計(jì)算、滴定曲線(xiàn)的特點(diǎn)、突躍范圍。標(biāo)定鹽酸：碳酸鈉或硼砂（ Na2B4O710H2O ） 標(biāo)定氫氧化鈉：草酸或鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4 一元弱酸、堿能被準(zhǔn)確滴定的條件：一元弱酸、堿能被準(zhǔn)確滴定的條件：aa 18 ；cbb 108多元酸、堿的滴定：多元酸、堿的滴定：分步滴定條件：Ki / Ki+1 104計(jì)量點(diǎn)的

7、 pH 值計(jì)算與指示劑的選擇11滴定分析中的計(jì)量關(guān)系：an(A) =n(B)準(zhǔn)確度和精密度：定義及兩者的關(guān)系。提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法。誤差和偏差的概念及表示方法。有效數(shù)字的概念、位數(shù)的確定、運(yùn)算規(guī)則、修約規(guī)則。修約：當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)定值和計(jì)算值的有效位數(shù)確定之后，要對(duì)它后面的多余的數(shù)字進(jìn)行取舍，這一過(guò)程稱(chēng)為修約（rounding “四舍六入五留雙”規(guī)則進(jìn)行處理。當(dāng)約去數(shù)為 4 時(shí)舍棄，為 6 時(shí)則進(jìn)位；當(dāng)約去數(shù)為 5 而后面無(wú)其它數(shù)字時(shí)，若保留數(shù)是偶數(shù)(包括 0) 則舍去,是奇數(shù)則進(jìn)位, 使修約后的最后一位數(shù)字為偶數(shù)。加減運(yùn)算所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)以參加運(yùn)算各數(shù)字中精度最低，即小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為

8、準(zhǔn)。例如0.5362 + 0.25，和為 0.79。乘除運(yùn)算所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)以參加運(yùn)算各數(shù)字中相對(duì)誤差最大, 即有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)。例如 0.0121 25.64, 0.310?？梢?jiàn)分光光度法適用于微量及痕量組分的測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法：配制一個(gè)溶液作吸收曲線(xiàn)獲得max； 配制一系列溶液作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)；測(cè)定未知溶液 Ax 獲得 Cx 。吸收光譜（吸收曲線(xiàn)：以波長(zhǎng)A 為縱坐標(biāo)所得的曲線(xiàn)。吸收光譜中產(chǎn)生最大吸收所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱(chēng)為max。吸收光譜的形狀與濃度無(wú)關(guān)。IT A：Lambert Beer 定律A lgT lg I t0A = bc或A = 摩爾吸光系數(shù)或質(zhì)量吸光系數(shù) a 的大小與被測(cè)物

9、質(zhì)本性、入射光波長(zhǎng)、溶劑及溫度有關(guān)。吸光系數(shù)越大，測(cè)定的靈敏度越高。提高測(cè)量靈敏度和準(zhǔn)確度的方法c bT 2065%之間(A：0.20.7) 選擇適當(dāng)?shù)娘@色劑 選擇合適的測(cè)定條件 空白溶液的選擇 共存離子干擾的消除化學(xué)反應(yīng)速率基本概念：化學(xué)反應(yīng)速率、元反應(yīng)、速率控制步驟、有效碰撞、活化分子、活化能、反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)、半衰期、催化劑、酶等。學(xué)反應(yīng)的碰撞稱(chēng)為有效碰撞（effective collision。大部分不發(fā)生反應(yīng)的碰撞叫做彈性碰撞elastic collision。具有較高能量，能發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子activated molecul差稱(chēng)為活化能（activati

10、on energy。化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)的活化能密切相關(guān)。當(dāng)溫度一定時(shí)，活化能越小，其活化分子數(shù)越大，單位體積內(nèi)的有效碰撞次數(shù)越多，反應(yīng)速率越快；反之活化能越大，活化分子數(shù)越小，單位體積內(nèi)的有效碰撞次數(shù)越少，反應(yīng)速率越慢。碰撞理論比較直觀，容易理解。在具體處理時(shí)，把分子當(dāng)成剛性球體，忽略了分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，因此，對(duì)一些比較復(fù)雜的反應(yīng)，常不能給予合理的解釋。反應(yīng)速率的表示方法：用反應(yīng)進(jìn)度表示。（與選何種物質(zhì)表示無(wú)關(guān)，與方程式寫(xiě)法有關(guān)用指定物質(zhì)表示：平均速率瞬時(shí)速率v=同一反應(yīng)用不同物質(zhì)的濃度變化來(lái)表示時(shí)，數(shù)值不同，其速率數(shù)值比就等于反應(yīng)式中各物質(zhì)的系數(shù)比。c反應(yīng)物) c(生成物)ttreacton

11、mechaniamtt由反應(yīng)物微粒（分子、原子、離子或自由基）iv產(chǎn)物的反應(yīng)，稱(chēng)為元反應(yīng)（elementary reaction應(yīng)生成產(chǎn)物的反應(yīng)稱(chēng)為復(fù)合反應(yīng)（complex reaction。 t0判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是元反應(yīng)還是復(fù)合反應(yīng)需經(jīng)過(guò)反應(yīng)機(jī)理的研究才能確定。質(zhì)量作用定律（mass action la：當(dāng)溫度一定時(shí)，元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物的濃度冪之積成正比。參加元反應(yīng)的分子數(shù)目稱(chēng)為反應(yīng)分子數(shù)（molecularity of reaction根據(jù)反應(yīng)分子數(shù)的不同，可以把元反應(yīng)分為單分子反應(yīng)，雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)。反應(yīng)級(jí)數(shù)（order of reaction）是指在具有反應(yīng)物濃度冪乘積形

12、式的速率方程中，各反應(yīng)物濃度冪中的指數(shù)。所有反應(yīng)物的級(jí)數(shù)之和，則為該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)。若aA+bB=gG+dD 為元反應(yīng)則：v=kca(A)cb(B)n=a+ba、b 分別稱(chēng)為該反應(yīng)對(duì) A、B 的反應(yīng)級(jí)數(shù)，反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為 n。若aA+bB=gG+dD 為非元反應(yīng)則v=k(Ac(B)、 要通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定n = + 反應(yīng)級(jí)數(shù)一級(jí)反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)零級(jí)反應(yīng)基本方程式lgA lgcAkt2.303k 1 ( 1 1 )ccA,0 ktA直線(xiàn)關(guān)系lgcAtcA t1 tccA,0c A t斜 率 半衰期Akkk0.6931ckA,0A,02kk 的量綱時(shí)間-1濃度-1時(shí)間-1濃度時(shí)-1vant Hoff近似公式A

13、rrheiuT方程式k T 10 nn=k2=kT1T4 / 11 PAGE PAGE 7 / 11氧化還原反應(yīng)與電極電位氧化值（不一定為整數(shù)。氧化還原電對(duì)（redox electric coupleOx Red 鹽橋的作用：離子通道，離子庫(kù)。原電池由兩個(gè)半電池組成。每個(gè)半電池構(gòu)成一個(gè)電極electrode，流出電子的的電極稱(chēng)為負(fù)極anode極（cathode。負(fù)極上失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)；正極上得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)。電池書(shū)寫(xiě)方式： 負(fù)在左，正在右。離子在中間，導(dǎo)體在外側(cè)。固液有界面（，液液有鹽橋（電極電勢(shì)：雙電層理論。標(biāo)準(zhǔn)氫電極（以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其他電極的電極電勢(shì)時(shí)，通常以標(biāo)準(zhǔn)氫電極

14、作為負(fù)極，而待測(cè)電極作為正極，這樣測(cè)出的電極電勢(shì)，稱(chēng)為還原電勢(shì)。其意義是：還原電勢(shì)值越大，電極電對(duì)中氧化型得電子能力越強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)氫電極（以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定其他電極的電極電勢(shì)時(shí)，通常以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為負(fù)極，而待測(cè)電極作為正極，這樣測(cè)出的電極電勢(shì)，稱(chēng)為還原電勢(shì)。其意義是：還原電勢(shì)值越大，電極電對(duì)中氧化型得電子能力越強(qiáng)E- 待測(cè)SHE待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)（standard electrode potential298K 1moL嚴(yán)格地說(shuō)應(yīng)該是活a 1）100kPa (Ox / Re d 表示。 是在水溶液中測(cè)定的，不能應(yīng)用于非水溶液體系或高溫下的固相反應(yīng)；數(shù)值代表電對(duì)中氧化型獲得電子的能力，與寫(xiě)法無(wú)關(guān)；它

15、是強(qiáng)度性質(zhì)，與參與電極反應(yīng)物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)，即不具有加和性。NernstNernst方程： mOx + ne- qRed（建議將電極反應(yīng)這樣書(shū)寫(xiě)，方便記公式）（任意T）(Ox/Red) (Ox/Red) 0.05916(Ox / Red)(Ox / Red)RTc (Ox)acq (Red)rnFnlncb(Rrd)cm (Ox)（T=298.15K）注意：若電極反應(yīng)式中有純固體、純液體或介質(zhì)水時(shí)，它們的濃度不列入方程式中；反應(yīng)式中的氣體物質(zhì)用相對(duì)分壓表示，即用氣體的壓力除以 100kPa 表示。若電極反應(yīng)中有 H+或 OH- 等參加，它們的濃度應(yīng)代入方程，而且濃度的指數(shù)為它們?cè)陔姌O反應(yīng)中的計(jì)量

16、數(shù)。反應(yīng)式中介質(zhì) 處于氧化型一側(cè)，則當(dāng)做氧化型處理,介質(zhì)處于還原型一側(cè)，則當(dāng)做還原型處理。利用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)比較氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱：電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值越高，其氧化劑的氧化性越強(qiáng)，還原劑的還原性越弱電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值越低，其還原劑的還原性越強(qiáng)，氧化劑的氧化性越弱。判斷氧化還原反應(yīng)的方向：強(qiáng)氧化劑 1+強(qiáng)還原劑 2 弱還原劑 1+弱氧化劑 2lgKnE n( )當(dāng) E 為正值時(shí)，K 1,正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。E 越大，K 也越大，表明正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì)大，到達(dá)平衡時(shí)完成的程度越大。一般認(rèn)為，K 達(dá)到 106 時(shí)，反應(yīng)就基本完全了。用 E 衡量時(shí)，約為0.20.4V，可認(rèn)為反應(yīng)基本完全。Nern

17、st 方程計(jì)算勢(shì)低的作為負(fù)極。正極的電極電勢(shì)減去負(fù)極的電極電勢(shì)即得原電池的電池電動(dòng)勢(shì)。pH指示電極：玻璃電極參比電極：飽和甘汞電(SCE)pH （-）玻璃電極pH 溶液飽和甘汞電極+）E - 2.303RTpH K常數(shù)2.303RT pH甘玻甘玻FFEKpHpHpHsEs，再換成待測(cè)pHx。pH pH(ExE )Fsxs2.303RTpH pH(ExE s 298K)xsDNA 葡萄糖傳感器（直接測(cè)定血糖濃度、乙肝肝炎抗原酶免疫分析傳感器。在軍事醫(yī)學(xué)和臨床醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用。常見(jiàn)電極類(lèi)型：電極類(lèi)型金屬-金屬離子電極概述金屬浸入含有該離子的溶液中舉例Zn(s) Zn2 (c)氣體-離子電極氣體與其在溶

18、液中的離子構(gòu)成平衡系Pt(s) H2( p) H (c)離子氧化還原電極電極電對(duì)中的氧化態(tài)和還原態(tài)均是子狀態(tài)Pt(s) Fe3 (c1), Fe2 (c )2金屬-金屬難溶物電極在金屬表面覆蓋一層該金屬的難溶物將其浸入含有與它相應(yīng)陰離子的溶液 中離子選擇性電極（膜電極）對(duì)特定的離子有選擇性響應(yīng)沒(méi)有電子的轉(zhuǎn)移，電勢(shì)的產(chǎn)生是離子交換與擴(kuò)散的結(jié)果。以固態(tài)或液態(tài)膜作為傳感器， 主要由膜、內(nèi)參比液和內(nèi)參比電極三部分組成Ag(s) AgCl(s) Cl (c)參見(jiàn) pH 指示電極和玻璃電極原子結(jié)構(gòu)和元素周期律氣態(tài)單原子受到電弧、火花或其他方法激發(fā)時(shí)發(fā)出的光通過(guò)棱鏡時(shí)產(chǎn)生的是不連續(xù)的線(xiàn)狀光譜，稱(chēng)原子光譜。B

19、ohr 理論：定態(tài)能級(jí)、頻率躍遷、量子化軌道。h微觀粒子：波粒二象性。h不確定原理： xp 4（無(wú)法同時(shí)準(zhǔn)確地測(cè)定微觀粒子的位置和動(dòng)量）屏蔽效應(yīng)（shielding effec：把其他電子對(duì)指定電子的排斥作用歸結(jié)為核電荷降低的作用。鉆穿效應(yīng)（penetration effec：n 較大l 子的屏蔽作用，使有效電荷增加，能量降低的現(xiàn)象。l 越小的電子在徑向分布上主峰越靠近核，鉆穿效應(yīng)越明顯，軌道能量越低。主量子數(shù) n量子數(shù)軌道角動(dòng)量量子數(shù)l磁量子數(shù) m自旋角動(dòng)量量子數(shù) s能量最低原理（多電子原子核外排布總是盡可能的先占據(jù)能量最低的允許軌道）Pauli 不相容原理（每個(gè)原子軌道最多只能容納兩個(gè)自旋

20、方向相反的電子）基態(tài)原子的核外電子排布原則Hund 規(guī)（電子在能級(jí)相同的原子軌道即等價(jià)軌道或簡(jiǎn)并軌道上分布時(shí)總是盡可能以自旋方向相同的方式分占不同的軌道，使體系能量最低）特例：Cr :Ar3d5 4s1Cu :Ar3d10 4s1分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)：共價(jià)鍵的形成、共價(jià)鍵的飽和性、共價(jià)鍵的方向性。共價(jià)鍵的類(lèi)型：按電子對(duì)來(lái)源 鍵按電子對(duì)來(lái)源 鍵 鍵鍵的類(lèi)型鍵鍵成鍵方式沿鍵軸呈圓柱形對(duì)稱(chēng)分布肩并肩面反對(duì)稱(chēng)正常共價(jià)鍵配位共價(jià)鍵分子電偶極矩（1 個(gè)）BeCl2 sp分子電偶極矩（1 個(gè)）BeCl2 sp直線(xiàn)形非極性0BF3sp2平面三角形非極性0CH4sp3正四面體非極性0NH3sp3

21、不等性三角錐形極性0H2O角形極性0分子軌道理論：原子組成分子時(shí)，考慮所有電子在分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。分子軌道中有一半分子軌道的能量低于組合前的原子軌道，稱(chēng)為成鍵分子軌道（bonding molecular orbital；另一半能量高于組合前原子軌道的分子軌道，稱(chēng)為反鍵分子軌道（antibonding molecular orbital。而沒(méi)有和其他原子軌道相組合，直接成為分子軌道的，成為非鍵分子軌道（nonbonding molecular orbital。為了有效地組合成分子軌道，原子軌道組合時(shí)必須符合下列三項(xiàng)原則：對(duì)稱(chēng)性匹配、能量近似、軌道最大重疊。鍵級(jí) 成鍵電子數(shù)- 反鍵電子數(shù)2同核雙

22、原子分子的分子軌道能級(jí)順序：O2 分子的分子軌道式： 順磁性；鍵級(jí) = 2KK2s)2 2s)2 (2 px)2 (2 py)2 (2 pz)2 2 py2 pzN2 分子的分子軌道式：)2 )21s1s反磁性；特別穩(wěn)定！鍵級(jí) = 3)2 )2)2)2)22s2s2p2p2pyzx分子間作用力（intermolecular forces）取向力（極性分子之間，固有偶極或永久偶極） 范德華力誘導(dǎo)力（極性分子與非極性分子之間，誘導(dǎo)偶極色散力（非極性分子之間，瞬間偶極）極性分子：取向力、誘導(dǎo)力、色散力非極性分子：色散力極性與非極性分子之間：誘導(dǎo)力、色散力三種力的相對(duì)數(shù)值依賴(lài)于互相作用的分子的極性和變

23、形性。極性越大，取向力的作用越重要；變形性越大，色散力的作用越重要； 誘導(dǎo)力與極性和變形性都有關(guān)系，但它的作用通常較小。范德華力不屬于化學(xué)鍵范疇，其沒(méi)有方向性和飽和性，并且作用力的大小隨分子間距離增大而迅速減小，是一種近程力。氫鍵是較強(qiáng)的有方向性的分子間作用力。分為分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵。對(duì)熔沸點(diǎn)、溶解度、冰密度產(chǎn)生影響。的共價(jià)分子的幾何形狀通式結(jié)構(gòu)原子 A 在原子 B 周?chē)呐帕蟹绞酵ㄊ浇Y(jié)構(gòu)共用電子對(duì)（理想的 BAB 鍵角）AB22AB33直線(xiàn)(180)平面三角形(120)AB4AB5合物4正四面體(10928)5三角雙錐6正八面體(90180)配合物的組成：配位鍵離子鍵離子鍵配位鍵 Cu（

24、NH3）42+SO42-K4Fe（CN）6 4-中心原子配體中心原子配體內(nèi)界外界內(nèi)界外配合物配合物2只含一個(gè)配位原子的配體叫做單齒配體（monodentate ligand）如X-（鹵素離子CN- NH3H2OSCN-（硫氰酸根NCS-（異硫氰酸根NO （硝基ONO（亞硝酸根）等；含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的配體稱(chēng)為多齒配體multidentrate ligan二胺為雙齒配體，次氨基三乙酸為四齒配體。28 / 11直接與中心原子以配位鍵結(jié)合的配位原子總數(shù)叫做該中心原子的配位數(shù)（coordination number影響配位數(shù)的因素：中心原子的半徑和電荷；配離子的電荷數(shù)。配合物的命名：先無(wú)后有，

25、先陰后中，先 A 后 B。配位數(shù)配體合中心原子名稱(chēng)（羅馬數(shù)字表示氧化值）較復(fù)雜配體帶倍數(shù)詞頭的，要用括號(hào)括起；有的無(wú)極含氧酸陰離子也要用括號(hào)，以避免混淆。配合物簡(jiǎn)名：K PtCl 氯鉑酸鉀K HgI 碘汞化鉀2624K Fe(CN) 鐵氰化鉀或赤血鹽K Fe(CN) 亞鐵氰化鉀或黃血鹽3646cis Pt(NH ) Cl 順鉑Fe Fe(CN) 普魯士藍(lán)3 2246 3順式（cis ）指同種配體處于相鄰位置，反式（trans ）是指同種配體處于對(duì)角位置。配合物的價(jià)鍵理論：中心原子和配位原子間是以配位鍵結(jié)合的，具有孤對(duì)電子的配位原子提供電子對(duì)，填入中心原子的外層空軌道形成配位鍵。中心原子所提供的

26、空軌道在與配位原子成鍵時(shí)必須先進(jìn)行雜化，形成數(shù)目相等的雜化軌道。實(shí)例配位數(shù)2雜化方 式sp空間構(gòu) 型直線(xiàn)形Ag(NH)32sp3四面體Ni(NH) 2 344dsp2Ni(CN) 246sp3d2FeF3外軌型：ns、np、nd 雜化。如sp、sp2、sp3、sp3d2內(nèi)軌型：(n-1)d、ns、np 雜p3：dsp2、d2sp3內(nèi)軌型比較穩(wěn)定八面體Fe(CN)3 6配合物如果有未成對(duì)電子，由于電子自旋產(chǎn)生的磁矩不能抵消（成對(duì)電子自旋相反，磁矩可以相互抵消），就表現(xiàn)出順磁性（paramagnetis，未成對(duì)電子越多，磁矩就越大。配合物如果沒(méi)有未成對(duì)電子，則表現(xiàn)為反磁性（diamagneism）外軌型配合物，一般根據(jù)磁矩實(shí)驗(yàn)確定。 n(n2)B（n B為玻爾磁子）晶體場(chǎng)理論認(rèn)為：中心原子是帶正電的點(diǎn)電荷，配體是位于中心原子周?chē)欢臻g位置上帶負(fù)電荷的點(diǎn)電荷，中心原子和配體之間完全靠靜電引力而結(jié)合，類(lèi)似晶體中陰陽(yáng)離子之間的作用。這是配合物穩(wěn)定的主要原因。由于配體靜電場(chǎng)的影響，處于中心原子最外層的d 個(gè)d 軌道會(huì)分裂成兩組以上能量不同的軌道，體系能量降低，從而形成穩(wěn)