基本有機(jī)化工講義課件(-76張)

1、第三章 基本有機(jī)化工3.1 烴類裂解3.2 芳烴轉(zhuǎn)化及生產(chǎn)3.3 催化加氫與脫氫第三章 基本有機(jī)化工 3.1 烴類裂解 烴類熱裂解是使石油烴原料在高溫下發(fā)生一系列復(fù)雜的反應(yīng)，生成相對(duì)分子量小的烯烴、烷烴和其他相對(duì)分子量不同的輕質(zhì)重質(zhì)烴類。 乙烯、丙烯等低級(jí)烯烴的化學(xué)性質(zhì)活潑，是基本有機(jī)化工原料，工業(yè)上獲得低級(jí)烯烴的主要方法就是烴類熱裂解。 烴類裂解生產(chǎn)乙烯工藝主要有：原料烴類裂解和裂解產(chǎn)物的分離 3.1 烴類裂解 烴類熱裂解是使石油烴原料在高溫下3.1.1 熱裂解反應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理裂解過(guò)程十分復(fù)雜主要反應(yīng)產(chǎn)物及變化關(guān)系如下圖所示：3.1.1 熱裂解反應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理裂解過(guò)程十分復(fù)雜主要反應(yīng)產(chǎn)物裂解反應(yīng)

2、過(guò)程分為一次反應(yīng)和二次反應(yīng)一次反應(yīng)：由原料烴類經(jīng)熱裂解生成乙烯和丙烯的反應(yīng)二次反應(yīng)：由一次反應(yīng)所得烯烴進(jìn)一步反應(yīng)生成的產(chǎn)物裂解工藝要盡量減少二次反應(yīng)裂解反應(yīng)過(guò)程分為一次反應(yīng)和二次反應(yīng)一、裂解一次反應(yīng)一、烷烴裂解 脫氫反應(yīng)、斷鏈反應(yīng) 烷烴裂解規(guī)律：斷鏈比脫氫容易；碳鏈越長(zhǎng)的烴分子越易斷鏈；烷烴脫氫能力與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)；帶支鏈的烴比直鏈烴更易斷裂 無(wú)論脫氫還是斷鏈反應(yīng)，都是強(qiáng)吸熱反應(yīng)一、裂解一次反應(yīng)一、烷烴裂解二、環(huán)烷烴裂解可發(fā)生脫氫、斷鏈反應(yīng)，產(chǎn)物主要有乙烯、丁烯、丁二烯、芳烴等環(huán)烷烴裂解規(guī)律：側(cè)鏈比烴環(huán)易裂解；環(huán)烷脫氫生成芳烴比開(kāi)環(huán)生成烯烴容易，五碳環(huán)比六碳環(huán)較難裂解三、芳香烴裂解 裂解規(guī)律：芳

3、烴脫氫縮合反應(yīng)；烷基芳烴的側(cè)鏈斷鏈生成苯、甲苯、二甲苯和脫氫反應(yīng)四、烯烴熱裂解 烯烴脫氫和斷鏈，得到乙烯、丙烯等低級(jí)烯烴二、環(huán)烷烴裂解二、烴類管式爐裂解生產(chǎn)乙烯烴類裂解特點(diǎn)： 強(qiáng)吸熱，需在高溫下進(jìn)行，在750以上； 為避免二次反應(yīng)，停留時(shí)間短，烴分壓要低； 反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜。供熱方式和裂解設(shè)備是工藝的關(guān)鍵 供熱方式：間接供熱和直接供熱。 間接供熱的管式裂解法是工業(yè)主流生產(chǎn)方法。二、烴類管式爐裂解生產(chǎn)乙烯烴類裂解特點(diǎn)：（1）裂解原料與特性參數(shù)原料有：氣態(tài)烴和液態(tài)烴。特性參數(shù)有 A 、族組成PONA值 用于判斷原料是否適宜做裂解原料的重要依據(jù) B、原料氫含量w 以目前技術(shù)，氣態(tài)產(chǎn)物含氫量w控制在18%

4、，液態(tài)產(chǎn)物含氫量w控制在78% C、芳烴指數(shù)BMCI 用于表征柴油等重質(zhì)餾分油中烴組分的結(jié)構(gòu)特性。BMCI，乙烯收率 D、特性因數(shù)K 反映石腦油、輕柴油等油品的化學(xué)組成特性的一種因數(shù)。K，乙烯收率（1）裂解原料與特性參數(shù)原料有：氣態(tài)烴和液態(tài)烴。（2）衡量裂解結(jié)果的指標(biāo)轉(zhuǎn)化率（有代表性的組分的轉(zhuǎn)化率），產(chǎn)氣率（一般小于C4的產(chǎn)物為氣體）選擇性收率和質(zhì)量收率（3）操作條件對(duì)裂解的影響裂解溫度停留時(shí)間溫度停留時(shí)間效應(yīng)稀釋劑和烴分壓（2）衡量裂解結(jié)果的指標(biāo)轉(zhuǎn)化率（有代表性的組分的轉(zhuǎn)化率），裂解溫度影響在一定溫度范圍，溫度 ，乙烯收率 ，但反應(yīng)速率 ，采用高溫，必須減少停留時(shí)間停留時(shí)間影響 停留時(shí)間減少

5、，乙烯收率溫度停留時(shí)間效應(yīng) 正構(gòu)烷烴裂解，乙烯收率高，丙烯以上單烯烴下降，可利用此效應(yīng)調(diào)整乙烯丙烯比例。稀釋劑和烴分壓 水蒸氣做稀釋劑裂解溫度影響3.1.2、管式爐裂解工藝流程1、管式裂解爐 由爐體和裂解管兩部分組成分為對(duì)流式和輻射室。常見(jiàn)爐型有：3.1.2、管式爐裂解工藝流程1、管式裂解爐基本有機(jī)化工講義課件PPT課件(-76頁(yè))基本有機(jī)化工講義課件PPT課件(-76頁(yè))2、裂解氣急冷與急冷換熱器 為減少二次反應(yīng)，裂解氣從反應(yīng)器出來(lái)，必須急冷終止反應(yīng)。 急冷方法：直接急冷、間接急冷 工業(yè)上都是先間接急冷，后直接急冷，最后洗滌。 急冷換熱器必須在0.1s以下將裂解氣從800 降至350600

6、，管外熱水320330 ，換熱器的熱強(qiáng)度高，承受很大的溫差和壓力差，因此要求很高。2、裂解氣急冷與急冷換熱器3、裂解爐的結(jié)焦和清焦 結(jié)焦危害：焦的積累導(dǎo)致管子內(nèi)徑變小，阻力增大，管壁溫度升高，破壞裂解優(yōu)化工藝 清焦方法：停爐清焦法、不停爐清焦法3、裂解爐的結(jié)焦和清焦4、裂解工藝流程4、裂解工藝流程3.1.3、裂解氣凈化與分離裂解氣凈化分離的目的是出去有害雜質(zhì)。分離方法有：深冷分離法、油吸收精餾法、吸附分離法、絡(luò)合分離法。分離流程，由三大系統(tǒng)組成，包括： 氣體凈化系統(tǒng)、壓縮和冷凍系統(tǒng)、精餾分離系統(tǒng) 3.1.3、裂解氣凈化與分離裂解氣凈化分離的目的是出去有害雜裂解氣預(yù)分餾與凈化 裂解出口氣急冷后再

7、降至常溫，分餾出重組分（燃料油、裂解汽油、水分）即為預(yù)分餾。預(yù)分餾作用： A 經(jīng)預(yù)分餾降低裂解氣溫度，保證裂解氣壓縮機(jī)正常運(yùn)作，并降低壓縮功耗B 盡可能分餾出裂解氣重組分，減少壓縮分離系統(tǒng)負(fù)荷C 裂解氣中的稀釋蒸汽以冷凝水方式回收，再用來(lái)發(fā)生稀釋蒸汽，減少污水排放D 預(yù)分餾中可繼續(xù)回收低品位能量裂解氣預(yù)分餾與凈化預(yù)分餾工藝過(guò)程預(yù)分餾工藝過(guò)程裂解氣凈化 裂解氣含有H2S、CO2、H2O、C2H2、CO等氣體雜質(zhì)。雜質(zhì)來(lái)源：原料氣帶入、裂解過(guò)程產(chǎn)生、裂解氣處理過(guò)程引入。雜質(zhì)對(duì)深冷分離有害，而且還能進(jìn)入乙烯丙烯產(chǎn)品，產(chǎn)品不達(dá)標(biāo)，尤其是生產(chǎn)聚合級(jí)的乙烯丙烯。裂解氣凈化酸性組分與水分脫除酸性氣體主要是C

8、O2和H2S， 危害：前者在低溫下結(jié)成干冰固體，后者引起加氫和甲烷化催化劑中毒。 脫除方法：采用化學(xué)吸收法脫除。常用堿洗法、乙醇胺法等脫酸脫水 危害：水在低溫下結(jié)冰，并與輕質(zhì)烴形成結(jié)晶水合物 脫除方法：吸附法。用分子篩等吸附劑酸性組分與水分脫除酸性氣體主要是CO2和H2S，脫炔危害：炔類的存在影響乙烯和丙烯后續(xù)加工。處理方法：溶劑吸收和催化加氫催化加氫，由加氫脫炔在分離中位置不同有前加氫脫炔和后加氫脫炔兩種。CO的脫除通過(guò)甲烷化法脫除脫炔危害：炔類的存在影響乙烯和丙烯后續(xù)加工。壓縮和制冷 壓縮：提高分離壓力，可提高分離溫度，降低冷量的消耗。采用多級(jí)壓縮可節(jié)約壓縮功耗，降低出口溫度， 減少分離凈

9、化負(fù)荷制冷：制冷劑：選用乙烯、丙烯做制冷劑制冷方式：多級(jí)蒸汽壓縮制冷循環(huán)（多級(jí)壓縮多級(jí)節(jié)流蒸發(fā)和熱泵）、深冷制冷循環(huán)（復(fù)疊制冷循環(huán)）乙烯裝置在102 以上的冷量由復(fù)疊制冷系統(tǒng)提供，低于102 由甲烷氫餾分的節(jié)流膨脹或等熵膨脹獲得。壓縮和制冷裂解氣精餾分離系統(tǒng)不同精餾分離流程差別主要在于精餾分離烴類的順序和脫炔烴的安排。典型流程有以下幾種裂解氣精餾分離系統(tǒng)基本有機(jī)化工講義課件PPT課件(-76頁(yè))分離流程主要評(píng)價(jià)指標(biāo)1、乙烯回收率 是評(píng)價(jià)分離裝置的重要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。乙烯損失有4處，影響乙烯回收率的關(guān)鍵是：冷箱尾氣帶出損失2、能量綜合利用水平深冷分離系統(tǒng)冷量消耗所在，也是保證乙烯回收率和乙烯產(chǎn)品質(zhì)

10、量的關(guān)鍵設(shè)備是：甲烷塔和乙烯塔分離流程主要評(píng)價(jià)指標(biāo)脫甲烷塔脫除H2、CH4是能耗最多的部分。脫甲烷塔的塔頂甲烷中乙烯含量盡可能低，塔底乙烯中甲烷含量盡可能低。操作溫度和操作壓力操作P、T取決于裂解氣組成和乙烯回收率。由露點(diǎn)計(jì)算知，塔頂T隨P的而，相同P下，回收率，T；也可提高T，從而操作P，但必須低于4.4MPa。因此有高壓法、中壓法、低壓法。脫甲烷塔脫除H2、CH4是能耗最多的部分。脫甲烷塔的塔頂甲烷乙烯塔乙烯塔設(shè)計(jì)和操作直接影響乙烯產(chǎn)量和質(zhì)量，冷量消耗也對(duì)成本又較大影響乙烯精餾塔也分為高壓法和低壓法乙烯塔乙烯塔設(shè)計(jì)和操作直接影響乙烯產(chǎn)量和質(zhì)量，冷量消耗也對(duì)成3.2 芳烴轉(zhuǎn)化與生產(chǎn)芳烴是含苯

11、環(huán)的碳?xì)浠衔锏目偡Q。工業(yè)上芳烴主要來(lái)源煤高溫干餾副產(chǎn)粗笨、油催化重整、烴類裂解副產(chǎn)的裂解汽油3個(gè)途徑。芳烴來(lái)源和各種芳烴需求量不同，芳烴轉(zhuǎn)化可根據(jù)需求調(diào)整。工業(yè)化的芳烴轉(zhuǎn)化工藝有：C8芳烴異構(gòu)化、甲苯歧化、C9芳烴的烷基轉(zhuǎn)移、芳烴烷基化、芳烴脫烷基化3.2 芳烴轉(zhuǎn)化與生產(chǎn)芳烴是含苯環(huán)的碳?xì)浠衔锏目偡Q?；居袡C(jī)化工講義課件PPT課件(-76頁(yè))3.2.1 芳烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)的化學(xué)過(guò)程芳烴轉(zhuǎn)化主要有：異構(gòu)化、歧化與烷基轉(zhuǎn)移、烷基化、脫烷基化等異構(gòu)化反應(yīng)：歧化反應(yīng)：3.2.1 芳烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)的化學(xué)過(guò)程芳烴轉(zhuǎn)化主要有：異構(gòu)化、歧烷基化反應(yīng)：烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)：脫烷基反應(yīng)：烷基化反應(yīng)：除脫烷基化外的芳烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)都

12、是在酸催化劑作用下進(jìn)行，是在離子型反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。反應(yīng)產(chǎn)物取決于離子壽命和反應(yīng)活性，因此芳烴轉(zhuǎn)化產(chǎn)物具有多樣化和復(fù)雜化的特點(diǎn)。 除脫烷基化外的芳烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)都是在酸催化劑作用下進(jìn)行，是在離子2、轉(zhuǎn)化催化劑 芳烴轉(zhuǎn)化催化劑有3類：（1）無(wú)機(jī)酸 優(yōu)點(diǎn)：活性高，在低溫液相中進(jìn)行反應(yīng)；缺點(diǎn)：有強(qiáng)腐蝕性。一般不直接使用。（2）酸性鹵化物與HX共同使用，主要用于芳烴烷基化和異構(gòu)化（3）固體酸A、浸附在載體上的質(zhì)子酸，要用于烷基化B、浸附在載體上的酸性鹵化物C、混合氧化物催化劑2、轉(zhuǎn)化催化劑3.2.2 芳烴歧化和烷基轉(zhuǎn)移1、芳烴轉(zhuǎn)化 2、烷基轉(zhuǎn)移3.2.2 芳烴歧化和烷基轉(zhuǎn)移1、芳烴轉(zhuǎn)化3、甲苯歧化 甲苯歧化可

13、將用途較少的甲苯轉(zhuǎn)化為苯和二甲苯兩種重要的芳烴原料。主反應(yīng)： 歧化和烷基在轉(zhuǎn)移使用的催化劑：Y型、M型、ZSM型分子篩催化劑。工業(yè)上廣泛應(yīng)用的是絲光沸石催化劑（M型）3、甲苯歧化4、歧化工藝條件（1）原料中的雜質(zhì)含量 水分子導(dǎo)致分子篩催化劑活性下降；有機(jī)氮化物影響催化劑酸性，活性下降，應(yīng)低于0.2ppm；重金屬砷、鉛、銅等促進(jìn)副反應(yīng)，應(yīng)低于10ppb（2）C9芳烴的含量和組成三甲苯在原料中的摩爾分?jǐn)?shù)可調(diào)節(jié)產(chǎn)物C8和苯的摩爾比。甲乙苯和丙苯在C9芳烴中的含量應(yīng)少4、歧化工藝條件（3）氫烴比H2可抑制結(jié)焦，改善催化劑表面的積碳，反應(yīng)在臨氫條件下進(jìn)行，氫與甲苯摩爾比10左右。（4）液體空速由圖可知，

14、轉(zhuǎn)化率隨空速減少和溫度升高而增大。轉(zhuǎn)化率達(dá)到40%后效果不明顯。工業(yè)中根據(jù)相應(yīng)溫度和轉(zhuǎn)化率選擇適宜空速（3）氫烴比5、甲苯歧化工業(yè)生產(chǎn) 產(chǎn)品是苯和二甲苯，市場(chǎng)需求最大的是二甲苯5、甲苯歧化工業(yè)生產(chǎn)甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移生產(chǎn)方法（3種）加壓臨氫氣相歧化法甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移生產(chǎn)方法（3種）加壓臨氫氣相歧化法常壓氣相歧化法常壓氣相歧化法低溫歧化法低溫歧化法3.2.3 C8芳烴分離與異構(gòu)化一、C8芳烴有4種異構(gòu)體3.2.3 C8芳烴分離與異構(gòu)化一、C8芳烴有4種異構(gòu)體二、各種C8芳烴分離：鄰二甲苯與間二甲苯的分離：精餾法 二者沸點(diǎn)差距5.3 ，兩塔串聯(lián)，產(chǎn)品純度可達(dá)9899.6%乙苯與對(duì)二甲苯的分離：精餾

15、法二者沸點(diǎn)相差2.2 ，三塔串聯(lián)可得99.6%以上的乙苯對(duì)、間二甲苯的分離： 難于用精餾法。采用低溫結(jié)晶分離法、絡(luò)合分離法、吸附分離法二、各種C8芳烴分離：低溫結(jié)晶分離法利用對(duì)二甲苯和間二甲苯熔點(diǎn)差別大，在一定低溫下形成最低共熔物，從而分出對(duì)二甲苯絡(luò)合萃取分離法 利用BF3形成不同穩(wěn)定性的絡(luò)合物，利用置換反應(yīng)選擇分離。此法與間二甲苯液相異構(gòu)化聯(lián)合，可獲得更多對(duì)二甲苯和鄰二甲苯吸附分離法吸附分離是根據(jù)吸附劑對(duì)C8芳烴各異構(gòu)體吸附能力的差別來(lái)實(shí)現(xiàn)分離。工業(yè)上主要用于對(duì)二甲苯的分離。低溫結(jié)晶分離法三、C8芳烴異構(gòu)化異構(gòu)化目的：以不含或少含對(duì)二甲苯的C8芳烴為原料進(jìn)行轉(zhuǎn)化，增產(chǎn)對(duì)二甲苯。異構(gòu)化反應(yīng)：三

16、種二甲苯異構(gòu)體之間相互轉(zhuǎn)化和乙苯與二甲苯之間的轉(zhuǎn)化。乙苯異構(gòu)化反應(yīng)圖三、C8芳烴異構(gòu)化二甲苯異構(gòu)化總反應(yīng)圖二甲苯異構(gòu)化總反應(yīng)圖異構(gòu)化工藝條件1、異構(gòu)化指標(biāo)：A一次通過(guò)異構(gòu)化反應(yīng)器的芳烴質(zhì)量收率，達(dá)96%以上B異構(gòu)化產(chǎn)物中對(duì)二甲苯質(zhì)量含量，1020%之間2、工藝條件：反應(yīng)溫度390440 ；反應(yīng)壓力1.262.06 MPa；氫氣濃度初期70%（摩），末期80%（摩）；循環(huán)氫與原料液的摩爾比6；原料液空速1.52.0（h-1）異構(gòu)化工藝條件芳烴異構(gòu)化工藝流程（臨氫）芳烴異構(gòu)化工藝流程（臨氫）四、芳烴烷基化芳烴烷基化：芳烴分子中苯環(huán)的一個(gè)或幾個(gè)氫被烷基取代生成烷基芳烴的反應(yīng)烷基化劑：烯烴、鹵代烷烴烷

17、基化催化劑： 酸性鹵化物的絡(luò)合物、磷酸硅藻土、BF5Al2O3、ZSM-5分子篩烷基化方法：液相法、氣相法四、芳烴烷基化芳烴烷基化：芳烴分子中苯環(huán)的一個(gè)或幾個(gè)氫被烷基A 液相烷基化1、低溫?zé)o水三氯化鋁法A 液相烷基化2、高溫均相無(wú)水三氯化鋁法2、高溫均相無(wú)水三氯化鋁法B、氣相烷基化B、氣相烷基化五、芳烴脫烷基化指烷基芳烴中與苯環(huán)直接相連的烷基被脫去的反應(yīng)。芳烴脫烷基化方法：催化脫烷基、催化氧化脫烷基、加氫脫烷基、水蒸氣脫烷基催化劑：Cr、Mo、Fe、Co和Ni等元素的氧化物與載體組成五、芳烴脫烷基化指烷基芳烴中與苯環(huán)直接相連的烷基被脫去的反應(yīng)甲苯脫甲基的工藝甲苯脫甲基的工藝甲苯熱脫烷烴制苯甲苯

18、熱脫烷烴制苯3.3 催化加氫催化加氫：指有機(jī)化合物中一個(gè)或幾個(gè)不飽和的官能團(tuán)在催化劑作用下與H2的加成。加氫反應(yīng)：多相催化、均相催化催化加氫類型： A不飽和炔烴、烯烴加氫 B芳烴加氫 C含氧化合物加氫 D氫解3.3 催化加氫催化加氫：指有機(jī)化合物中一個(gè)或幾個(gè)不飽和的官催化脫氫：在催化劑作用下，烴類脫氫生成兩種或兩種以上的新物質(zhì)。催化脫氫類型： A 烷烴脫氫生成烯烴、二烯烴及芳烴 B 烯烴脫氫生成二烯烴 C 烷基芳烴脫氫生成烯基芳烴 D 醇類脫氫生成醛和酮 催化脫氫：在催化劑作用下，烴類脫氫生成兩種或兩種以上的新物質(zhì)3.3.1 催化加氫、脫氫的一般規(guī)律1 催化加氫一般規(guī)律反應(yīng)熱效應(yīng)：放熱反應(yīng)。溫

19、度、壓力、加氫量的影響 溫度：溫度， Kp，有三種類型；對(duì)可逆反應(yīng)，有最適宜溫度的存在，此時(shí)r最大。壓力： P， Kp ，r ，但反應(yīng)級(jí)數(shù)為負(fù)數(shù)則r 氫用量：增大有利于反應(yīng)， Kp ，r ，但消耗增大，分離困難3.3.1 催化加氫、脫氫的一般規(guī)律1 催化加氫一般規(guī)律加氫催化劑主要是第和第族的過(guò)渡元素做催化劑主要活性組分。A 金屬催化劑：金屬活性組分附于載體上，提高組分分散性和均勻性B 骨架催化劑：金屬活性組分和載體以合金形式制備，再脫除載體，得到活性組分構(gòu)成的骨架物質(zhì)C 金屬氧化物催化劑D 金屬硫化物催化劑E 金屬絡(luò)合物催化劑加氫催化劑2 催化脫氫反應(yīng)一般規(guī)律脫氫反應(yīng)是吸熱反應(yīng)溫度、壓力的影響

20、溫度：溫度， Kp 壓力：壓力，Kp 催化劑脫氫催化劑要求：良好的選擇性和活性、化學(xué)穩(wěn)定性好、抗結(jié)焦性和再生性能好催化劑種類：一般加氫催化劑可做脫氫催化劑，但要求更高，一般用金屬氧化物做催化劑2 催化脫氫反應(yīng)一般規(guī)律3.3.2 CO加氫合成甲醇1、合成甲醇的基本原理合成甲醇反應(yīng)是可逆放熱反應(yīng)，熱效應(yīng)隨溫度和壓力變化而變化。當(dāng)反應(yīng) ，壓力 ，熱效應(yīng)越大 。反應(yīng)溫度低于200時(shí)，反應(yīng)熱隨壓力變化越大，低溫下合成甲醇要嚴(yán)格控制溫度和壓力，防止溫度失控。一般甲醇合成可采用高溫高壓或低溫低壓操作。3.3.2 CO加氫合成甲醇1、合成甲醇的基本原理2、合成甲醇催化劑鋅鉻系催化劑該催化劑活性低，要求在高溫高

21、壓下反應(yīng)，在380400、30MPa以上使用，壽命長(zhǎng)達(dá)23年銅基催化劑活性組分Cu和ZnO，活性高，反應(yīng)溫度低（230270 ），操作壓力低（510MPa），用于低壓法生產(chǎn)甲醇。原料氣中的S、As等導(dǎo)致催化劑中毒，要求原料氣硫含量低于0.1ppm2、合成甲醇催化劑3、合成甲醇工藝條件溫度有最佳反應(yīng)溫度，反應(yīng)器降溫方式：冷激、間接換熱。催化劑活性溫度不同，最佳反應(yīng)溫度不同，操作溫度不同，對(duì)鋅鉻系催化劑380400 ，銅系催化劑230270 。壓力壓力提高對(duì)反應(yīng)有利，但壓力確定與溫度相關(guān)，反應(yīng)溫度高，操作壓力高（30MPa），反應(yīng)溫度低，操作壓力低（510MPa）。3、合成甲醇工藝條件空速甲醇合成

22、副反應(yīng)多，降低空速，降低合成反應(yīng)選擇性和生成能力，提高空速，轉(zhuǎn)化率降低，甲醇含量低，產(chǎn)品分離難度增大。對(duì)鋅鉻系催化劑，空速在2000040000h-1，銅基催化劑空速在10000h-1為宜。原料配比化學(xué)計(jì)量H2/CO是2，實(shí)際混合氣是遠(yuǎn)大于2.氫含量越高可提高反應(yīng)速率，降低副反應(yīng)量，氫氣導(dǎo)熱系數(shù)大，有利于反應(yīng)熱導(dǎo)出，反應(yīng)溫度更易控制。CO2的存在有利于溫度控制。惰性氣體在循環(huán)氣中累積，需進(jìn)行放空。空速4、合成甲醇工藝流程低壓法合成甲醇工藝流程4、合成甲醇工藝流程低壓法合成甲醇工藝流程三相流化床反應(yīng)器合成甲醇工藝流程三相流化床反應(yīng)器合成甲醇工藝流程三相流化床合成甲醇工藝優(yōu)點(diǎn)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，投資少

23、；介質(zhì)的存在改善了反應(yīng)器傳熱，溫度易于控制提高了反應(yīng)器熱穩(wěn)定性；催化劑顆粒小，內(nèi)擴(kuò)散影響易消除；單程轉(zhuǎn)化率高，可達(dá)1520%，循環(huán)量減少；能量回收率高，催化劑磨損少。缺點(diǎn)：三相反應(yīng)器壓降大，液相中擴(kuò)散系數(shù)比氣相小得多。三相流化床合成甲醇工藝優(yōu)點(diǎn)3.3.3 乙苯催化脫氫制苯乙烯制備苯乙烯方法（1）乙苯脫氫法 是目前生產(chǎn)苯乙烯的主要方法（2）乙苯共氧化法（3）甲苯為原料合成苯乙烯（4）乙烯和苯直接合成苯乙烯（5）乙苯氧化脫氫3.3.3 乙苯催化脫氫制苯乙烯制備苯乙烯方法1、乙苯催化脫氫基本原理主反應(yīng)反應(yīng)是可逆吸熱反應(yīng)平衡常數(shù)和平衡轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度升高、壓力的降低而增大工業(yè)生產(chǎn)：高溫、加稀釋氣常壓生

24、產(chǎn)催化劑：添加助催化劑的氧化鐵催化劑1、乙苯催化脫氫基本原理主反應(yīng)2、乙苯脫氫工藝條件1、溫度T升高，Kp、Xp和r都增大，但苯乙烯選擇性下降，副反應(yīng)量增大。乙苯收率隨溫度變化有一最高點(diǎn)，即為最適宜溫度。2、壓力壓力增大，對(duì)Kp不理，對(duì)r有利，可在加壓下加入水蒸氣稀釋原料氣降低乙苯分壓，但水蒸氣對(duì)催化劑有有影響，只能降壓操作2、乙苯脫氫工藝條件1、溫度3、空速空速低，停留時(shí)間長(zhǎng)，副反應(yīng)加劇。高空速操作，選擇性提高，未反應(yīng)原料氣循環(huán)使用，能耗增加。4、催化劑顆粒粒度催化劑顆粒影響r，主要是內(nèi)擴(kuò)散影響，小顆粒催化劑可提高反應(yīng)選擇性5、水蒸氣用量作稀釋劑用，降低乙苯分壓，抑制結(jié)焦，為反應(yīng)提供熱，但水

25、蒸氣用量過(guò)大，對(duì)轉(zhuǎn)化率提高有限，能耗增加。3、空速3、乙苯脫氫工藝流程1、列管式乙苯脫氫工藝 3、乙苯脫氫工藝流程1、列管式乙苯脫氫工藝2、絕熱式乙苯脫氫工藝2、絕熱式乙苯脫氫工藝4、脫氫產(chǎn)物粗乙苯的分離與精制可用精餾方法分離，其中乙苯和苯乙烯分離最關(guān)鍵。苯乙烯高溫時(shí)易聚合4、脫氫產(chǎn)物粗乙苯的分離與精制可用精餾方法分離，其中乙苯和苯5、世上最美好的事是：我已經(jīng)長(zhǎng)大，父母還未老;我有能力報(bào)答，父母仍然健康。6、沒(méi)什么可怕的，大家都一樣，在試探中不斷前行。7、時(shí)間就像一張網(wǎng)，你撒在哪里，你的收獲就在哪里。紐扣第一顆就扣錯(cuò)了，可你扣到最后一顆才發(fā)現(xiàn)。有些事一開(kāi)始就是錯(cuò)的，可只有到最后才不得不承認(rèn)。8

26、、世上的事，只要肯用心去學(xué)，沒(méi)有一件是太晚的。要始終保持敬畏之心，對(duì)陽(yáng)光，對(duì)美，對(duì)痛楚。9、別再去抱怨身邊人善變，多懂一些道理，明白一些事理，畢竟每個(gè)人都是越活越現(xiàn)實(shí)。10、山有封頂，還有彼岸，慢慢長(zhǎng)途，終有回轉(zhuǎn)，余味苦澀，終有回甘。11、人生就像是一個(gè)馬爾可夫鏈，你的未來(lái)取決于你當(dāng)下正在做的事，而無(wú)關(guān)于過(guò)去做完的事。12、女人，要么有美貌，要么有智慧，如果兩者你都不占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，那你就選擇善良。13、時(shí)間，抓住了就是黃金，虛度了就是流水。理想，努力了才叫夢(mèng)想，放棄了那只是妄想。努力，雖然未必會(huì)收獲，但放棄，就一定一無(wú)所獲。14、一個(gè)人的知識(shí)，通過(guò)學(xué)習(xí)可以得到;一個(gè)人的成長(zhǎng)，就必須通過(guò)磨練。若是

27、自己沒(méi)有盡力，就沒(méi)有資格批評(píng)別人不用心。開(kāi)口抱怨很容易，但是閉嘴努力的人更加值得尊敬。15、如果沒(méi)有人為你遮風(fēng)擋雨，那就學(xué)會(huì)自己披荊斬棘，面對(duì)一切，用倔強(qiáng)的驕傲，活出無(wú)人能及的精彩。5、人生每天都要笑，生活的下一秒發(fā)生什么，我們誰(shuí)也不知道。所以，放下心里的糾結(jié)，放下腦中的煩惱，放下生活的不愉快，活在當(dāng)下。人生喜怒哀樂(lè)，百般形態(tài)，不如在心里全部淡然處之，輕輕一笑，讓心更自在，生命更恒久。積極者相信只有推動(dòng)自己才能推動(dòng)世界，只要推動(dòng)自己就能推動(dòng)世界。6、人性本善，純?nèi)缜逑魉冬摖q。欲望與情緒如風(fēng)沙襲擾，把原本如天空曠蔚藍(lán)的心蒙蔽。但我知道，每個(gè)人的心靈深處，不管烏云密布還是陰淤蒼茫，但依然有一道彩虹，亮麗于心中某處。7、每個(gè)人的心里，都藏著一個(gè)了不起的自己，只要你不頹廢，不消極，一直悄悄醞釀著樂(lè)觀，培養(yǎng)著豁達(dá)，堅(jiān)持著善良，只要在路上，就沒(méi)有到達(dá)不了的遠(yuǎn)方！8、不要活在別人眼中，更不要活在別人嘴中。世界不會(huì)因?yàn)槟愕谋г共粷M而為