畢業(yè)論文-甜蜜素結(jié)晶過程的熱力學(xué)研究

1、甜蜜素結(jié)晶過程的熱力學(xué)研究42。3.6.5 Jouyban-Apelblat方程在上文中，本文已經(jīng)介紹了Apelblat方程，把該經(jīng)驗(yàn)方程與Jouyban-Acree模型相結(jié)合，可以得到改進(jìn)的Jouyban-Apelblat模型28。(2-24)Jouyban-Apelblat方程是一個(gè)含有9個(gè)參數(shù)，把Jouyban-Acree模型與Apelblat方程相結(jié)合的適用于關(guān)聯(lián)混合溶劑的模型。表3.7 用二種方程（RK、Jouyban-Apelblat）關(guān)聯(lián)甜蜜素的溶解度的相對偏差Table 3.7 The relative deviation Rd of the solubility of cyc

2、lamate with two equations溫度/KRDRKRDJouyban-Apelblat0283.300.07%7.68%288.050.11%5.95%293.150.00%3.28%297.990.02%1.31%302.480.10%0.83%307.550.03%0.09%312.460.13%0.56%318.150.07%1.78%0.09997283.300.26%2.85%288.050.44%2.09%293.150.01%1.94%297.990.08%0.99%302.480.38%0.17%307.550.13%0.29%312.460.48%1.71%3

3、18.150.26%3.17%0.2285283.300.41%1.06%288.050.71%1.81%293.150.01%3.40%297.990.13%0.40%302.480.59%2.92%307.550.22%1.13%312.460.79%2.15%318.150.41%0.57%0.3999283.300.35%0.01%288.050.60%1.14%293.150.01%0.77%297.990.11%2.01%302.480.52%4.29%307.550.21%2.92%312.460.74%3.52%318.150.35%1.83%0.6399283.300.18%

4、1.57%288.050.32%0.78%293.150.01%2.93%297.990.06%3.63%302.480.31%4.60%307.550.12%2.24%312.460.52%2.58%318.150.18%1.78%1283.300.06%7.97%288.050.12%5.55%293.150.00%3.25%297.990.03%0.46%302.480.16%1.54%307.550.06%2.19%312.460.28%0.99%318.150.06%6.98%綜合混合溶劑RK方程以及Jouyban-Apelblat方程分析發(fā)現(xiàn)兩種模型對于混合溶劑的模擬結(jié)果都很好，平

5、均相對偏差A(yù)AD小于2.00%。在綜合考慮模型適用性的情況下，Jouyban-Apelblat方程能夠擬合全濃度全溫度下的溶解度數(shù)據(jù)，優(yōu)于混合溶劑RK方程。圖3-8 Jouyban-Apelblat equation 擬合圖（混合溶劑）Fig. 3-8 the fitting graph about Jouyban-Apelblat equation（mix solution）3.7 本章小結(jié)本章通過靜態(tài)法分別測量了甜蜜素在純?nèi)軇┖突旌先軇┲械娜芙舛龋Y(jié)合固液相平衡理論建立了溶解度熱力學(xué)模型，計(jì)算出了甜蜜素晶體的溶解焓和溶解熵。將溶解度數(shù)據(jù)帶入已知的熱力學(xué)模型中，求解模型參數(shù)，擬合溶解度曲線。

6、實(shí)驗(yàn)表明（1）甜蜜素在水中的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于在甲醇中的溶解度，且在水中溶解度呈指數(shù)型上升趨勢，溶解度曲線與硫酸鈉相近。可能是因?yàn)樘鹈鬯厥腔撬猁}類，在水中能夠電離，增大其溶解度。（2）測定了不同甲醇濃度下甜蜜素在混合溶劑中的溶解度，在4種體積配比下，甜蜜素的摩爾溶解度變化趨勢為：隨溫度的升高，溶解度(x)增大；在同一溫度下，水的含量(v)越大，溶解度(x)越大。（3）根據(jù)測得的甜蜜素溶解度數(shù)據(jù)，根據(jù)Vant Hoff模型對甜蜜素在相應(yīng)純?nèi)軇┖突旌先軇┲械哪柸芙舛冗M(jìn)行直線擬合，得到溶解過程的焓、熵、吉布斯自由能。分析得到溶解過程為吸熱不可逆，甜蜜素在純?nèi)軇┖突旌先軇┲徐黍?qū)動的比例大于熵驅(qū)動()，故

7、溶解過程為焓驅(qū)動過程。（4）將甜蜜素純?nèi)軇┤芙舛葦?shù)據(jù)帶入熱力學(xué)模型（Apelblat equation 、h equation、Vant Hoff）并對模型進(jìn)行相對偏差的分析，用Apelblat equation相對偏差最小，平均相對偏差小于2%，關(guān)聯(lián)效果最好，可以指導(dǎo)實(shí)際的工業(yè)運(yùn)用。（5）將甜蜜素混合溶劑溶解度數(shù)據(jù)帶入熱力學(xué)模型（混合溶劑RK模型 、Jouyban-Apelblat方程）并對模型進(jìn)行相對偏差的分析，用Jouyban-Apelblat方程相對偏差最小，平均相對偏差小于2%， Jouyban-Apelblat方程能夠擬合全濃度全溫度下的溶解度數(shù)據(jù)。4 甜蜜素結(jié)晶介穩(wěn)區(qū)4.1 前言

8、過飽和度是結(jié)晶過程的推動力，但在溶液中，當(dāng)條件變化，結(jié)晶物質(zhì)的濃度超過該條件的飽和溶解度時(shí)，該物質(zhì)卻不一定會結(jié)晶出來，而要高于溶解度的一定數(shù)值才會結(jié)晶出來，這一數(shù)值即超溶解度。在溶解度與超溶解度之間的區(qū)域稱為介穩(wěn)區(qū)。所謂介穩(wěn)區(qū)寬度是指物系的超溶解度與溶解度曲線之問的距離，垂直距離代表最大過飽和度Cmax，其水平距離代表最大過冷卻度Tmax，且（4-1）（4-2） （4-3）式中C* 溶液的飽和濃度C溶液的過飽和度 溶液的相對過飽和度 溶解度曲線的斜率超溶解度的測量屬于初級成核，它是指在完全清凈的飽和溶液中。由于分子、原子或離子構(gòu)成運(yùn)動單元，互相撞碰結(jié)合成晶胚線體，晶胚可逆地解離或生長，當(dāng)生長到

9、足夠大，能與溶液建成熱力學(xué)平衡時(shí)可稱為晶核。工業(yè)結(jié)晶實(shí)際操作一般控制在介穩(wěn)區(qū)內(nèi)進(jìn)行，這樣產(chǎn)品的晶形較好，粒度均勻。當(dāng)結(jié)晶在不穩(wěn)區(qū)進(jìn)行時(shí)，控制比較困難，產(chǎn)品質(zhì)量惡化。物系的介穩(wěn)區(qū)寬度數(shù)據(jù)，可以作為選擇適宜操作時(shí)過飽和度的依據(jù)，是結(jié)晶器設(shè)計(jì)中的重要參數(shù)。目前工業(yè)生產(chǎn)甜蜜素的流程中使用水溶液作為結(jié)晶的溶劑，進(jìn)而冷卻結(jié)晶。本章詳細(xì)測定了甜蜜素在水溶液中的超溶解度，考察了攪拌轉(zhuǎn)速及降溫速率對于介穩(wěn)區(qū)寬度的影響，對于實(shí)際生產(chǎn)和結(jié)晶器的設(shè)計(jì)都有一定的指導(dǎo)意義。4.2 實(shí)驗(yàn)研究4.2.1 實(shí)驗(yàn)藥品及儀器實(shí)驗(yàn)所用材料同第三章，實(shí)驗(yàn)所選用的設(shè)備名稱、型號及廠家詳細(xì)情況見表4.1.表4.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備的型號和廠家Ta

10、ble 4.1 lists of experimental equipment設(shè)備名稱型號生產(chǎn)廠家三口夾套結(jié)晶瓶250ml智越玻璃儀器低溫恒溫槽DC-3015上海恒平機(jī)械攪拌S212SENCO 數(shù)字溫度計(jì)TP101佳明儀器儀表電子分析天平FB 224上海舜宇恒平4.2.2 超溶解度的測定激光法具有響應(yīng)速度快、靈敏度高、準(zhǔn)確性好等優(yōu)點(diǎn)，克服了以往各測定方法的缺陷，能夠比較準(zhǔn)確的探測到過飽和溶液中首批晶核出現(xiàn)的時(shí)機(jī)，所以本文采用激光法測定甜蜜素在水溶液中的超溶解度數(shù)據(jù)。圖4-1 激光法測定甜蜜素介穩(wěn)區(qū)的實(shí)驗(yàn)裝置圖Fig. 4-1 Experimental apparatus for determi

11、ning the metastable region of cyclamate by laser method1.He-Ne激光發(fā)射器 2. 三口夾套結(jié)晶瓶 3.數(shù)字溫度計(jì) 4.機(jī)械攪拌5伸縮鐵架臺 6.激光接收器 7.低溫恒溫槽 甜蜜素超溶解度的測定首先是在結(jié)晶器中加入精確稱重的甜蜜素晶體和去離子水，甜蜜素和去離子水的量預(yù)先計(jì)算過，為一定溫度下的飽和溶液。打開攪拌，加熱到高于飽和溫度以上2，恒溫30min，以保證晶核完全溶解。安裝激光發(fā)射器和接收器，隨后調(diào)整槳葉的高度和位置，槳葉最高點(diǎn)距離底部4cm，以保證每批次攪拌效果相同，調(diào)節(jié)機(jī)械攪拌至固定轉(zhuǎn)速（50rpm、100rpm、200rpm）隨

12、后控制低溫恒溫槽的溫度，仔細(xì)觀察數(shù)字溫度計(jì)的示數(shù)，按照計(jì)劃的降溫速率（0.1/min，0.2/min，0.3/min）進(jìn)行降溫。值得注意的是降溫速率是以數(shù)字溫度計(jì)上為準(zhǔn)，低溫槽與結(jié)晶器之間是存在傳熱的溫差。如果激光信號被反復(fù)遮擋，即可得到該條件下的超溶解度數(shù)據(jù)。4.3 結(jié)果與討論4.3.1 溫度對于介穩(wěn)區(qū)的影響冷卻結(jié)晶中，飽和濃度為C*的溶液以恒定的降溫速率冷卻，當(dāng)溫度低于該濃度下的飽和溫度時(shí)，系統(tǒng)仍處于平衡狀態(tài)，并沒有晶核析出，直到溫度降至Tmet。此時(shí)的過冷度(即介穩(wěn)區(qū)的寬度)Tmax=T* - Tmet，對應(yīng)的過飽和度為Cmax= Cmet - C*，對應(yīng)的相對過飽和度為=C為了考察溫度

13、對介穩(wěn)區(qū)的影響，將槳葉轉(zhuǎn)速調(diào)至低轉(zhuǎn)速50rpm，維持結(jié)晶器的熱平衡，盡量減少湍動對于結(jié)晶的影響，詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4-2所示。合并為一張圖，或者禁用一張圖合并為一張圖，或者禁用一張圖圖4-2 甜蜜素在水中的介穩(wěn)區(qū)和過飽和度及相對過飽和度（轉(zhuǎn)速：50rpm）Fig. 4-2 the metastable region and supersaturation of cyclamate in water(speed: 50rpm)圖4-2給出了過飽和度Cmax隨溫度的變化趨勢，隨著溫度的增加過飽和度是增加的，但相對過飽和度降低。其原因是因?yàn)槿芙舛惹€隨著溫度是呈指數(shù)型變化的，超溶解度曲線相應(yīng)增加，從

14、而介穩(wěn)區(qū)隨著溫度是變大的，而相對過飽和度降低，過冷度應(yīng)該是下降的（詳情見下節(jié)）。在整個(gè)溫度范圍內(nèi)，甜蜜素的介穩(wěn)區(qū)較窄，這給結(jié)晶過程帶來了難度。在冷卻結(jié)晶過程中，為了防止溶液濃度超過過飽和度曲線，產(chǎn)生大量晶核，必須控制好冷卻速率，使結(jié)晶過程維持在較低的過飽和度進(jìn)行。圖4-3 甜蜜素在水中的介穩(wěn)區(qū)和過冷度（轉(zhuǎn)速：50rpm）Fig. 4-3 the metastable region and supercooling degree of cyclamate in water(speed: 50rpm)圖4-3給出了過冷度Tmax隨溫度的變化趨勢，過冷度從7隨著溫度變大降低為4.5，在溫度較低時(shí)過冷

15、度較大，這可能是因?yàn)闇囟冉档?，溶質(zhì)分子熱運(yùn)動降低，成核速率減小的原因。并且較低的飽和溫度，溶液濃度也較低，推動力越小，成核更困難。故過冷度隨溫度變大而減小。4.3.2 攪拌速率對于介穩(wěn)區(qū)的影響為了考察攪拌速率對于介穩(wěn)區(qū)的影響，控制降溫速率為0.2/min，調(diào)節(jié)機(jī)械攪拌轉(zhuǎn)速。盡量消除外界溫差對結(jié)晶帶來的影響。甜蜜素的介穩(wěn)區(qū)寬度隨攪拌速率的增加而變窄，這可能是因?yàn)閿嚢杷俾试龃笠院螅羟兴俾试黾?，根?jù)經(jīng)典的化學(xué)工程對結(jié)晶過程的分析，接觸成核是起決定作用的。攪拌器周圍的剪應(yīng)力能夠加速晶胚線體的形成，同時(shí)也加速了晶胚的成長，這就呈現(xiàn)了飽和溶液與攪拌槳之間接觸成核，實(shí)驗(yàn)中也發(fā)現(xiàn)晶核常常出現(xiàn)在攪拌器周圍。詳

16、細(xì)數(shù)據(jù)見圖4-4。圖4-4攪拌速率對于介穩(wěn)區(qū)的影響（0.2/min）Fig. 4-4 effect of stirring rate on metastable region（0.2/min）對超溶解度線用指數(shù)函數(shù)進(jìn)行擬合，應(yīng)用最小二乘法擬和，不同攪拌速率下的擬合函數(shù)如式4-2，4-3,4-4所示。攪拌速率為50rpm:如果能將攪拌速度、降溫速度納入一個(gè)方程就最好了，可惜兩個(gè)參數(shù)都只涉及三個(gè)條件，有五個(gè)條件就好了如果能將攪拌速度、降溫速度納入一個(gè)方程就最好了，可惜兩個(gè)參數(shù)都只涉及三個(gè)條件，有五個(gè)條件就好了 （4-2）攪拌速率為100rpm:（4-3）攪拌速率為200rpm:（4-4）4.3.3

17、 降溫速率對于介穩(wěn)區(qū)的影響為了考察降溫速率對于介穩(wěn)區(qū)的影響，控制攪拌速率為50rpm，以維持體系的熱平衡，盡量減少湍動對于甜蜜素結(jié)晶的影響。甜蜜素的介穩(wěn)區(qū)寬度隨降溫速率的增加而變窄，這可能是因?yàn)榻禍厮俾试隹煲院?，介穩(wěn)區(qū)變得不穩(wěn)定，有結(jié)晶的趨勢，故介穩(wěn)區(qū)寬度變窄，詳細(xì)數(shù)據(jù)見圖4-5。其超溶解度曲線可用下式表示：圖4-5降溫速率對于介穩(wěn)區(qū)的影響Fig. 4-5 effect of cooling rate on metastable region對超溶解度線用指數(shù)函數(shù)進(jìn)行擬合，應(yīng)用最小二乘法擬和，不同攪拌速率下的擬合函數(shù)如式4-5，4-6，4-7所示。降溫速率為0.1/min: （4-5）降溫速率

18、為0.2/min:（4-6）降溫速率為0.3/min:（4-7）從以上數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn)，不同降溫速率的超溶解度線近乎重合，降溫速率對于介穩(wěn)區(qū)的影響有限，對于甜蜜素結(jié)晶過程來說湍動的影響是高于降溫速率的。在實(shí)際生產(chǎn)和操作過程中，要控制好結(jié)晶過程的湍動程度，在較低過飽和度下進(jìn)行操作。4.4 本章小結(jié)本章通過動態(tài)法分別測量了甜蜜素在水中的介穩(wěn)區(qū)，計(jì)算過飽和度，考察了攪拌轉(zhuǎn)速及降溫速率對于介穩(wěn)區(qū)寬度的影響，通過經(jīng)驗(yàn)方程將超溶解度曲線進(jìn)行擬合，分析介穩(wěn)區(qū)變化的原因。結(jié)果表明：（1）隨著體系溫度的升高，過飽和度增加，相對過飽和度下降，過冷度也下降。在整個(gè)溫度范圍內(nèi)，甜蜜素的介穩(wěn)區(qū)較窄，這給結(jié)晶過程帶來了難度。

19、在冷卻結(jié)晶過程中，必須控制好冷卻速率，使結(jié)晶過程維持在較低的過飽和度進(jìn)行。溫度較低時(shí)過冷度較大，這可能是因?yàn)闇囟冉档?，溶質(zhì)分子熱運(yùn)動降低，成核速率減小的原因。并且較低的飽和溫度，溶液濃度也較低，成核更困難。（2）甜蜜素的介穩(wěn)區(qū)寬度隨攪拌速率的增加而變窄，這可能是因?yàn)閿嚢杷俾试龃笠院螅羟兴俾试黾?，根?jù)經(jīng)典的化學(xué)工程對結(jié)晶過程的分析，強(qiáng)剪切會增加成核機(jī)率，故介穩(wěn)區(qū)寬度變窄。（3）甜蜜素的介穩(wěn)區(qū)寬度隨降溫速率的增加而變窄，這可能是因?yàn)榻禍厮俾试隹煲院?，介穩(wěn)區(qū)變得不穩(wěn)定，有結(jié)晶的趨勢，故介穩(wěn)區(qū)寬度變窄。但降溫速率對甜蜜素超溶解度曲線影響有限，低降溫速率下，攪拌時(shí)間增長，成核幾率可能增加，故在較低降溫

20、速率時(shí)，介穩(wěn)區(qū)變化不大。5 結(jié)論與展望5.1 結(jié)論本課題以甜蜜素為結(jié)晶物質(zhì)，研究其在不同溶液中的溶解度、水溶液中的超溶解度，通過熱力學(xué)模型關(guān)聯(lián)熱力學(xué)數(shù)據(jù)，繪制甜蜜素在水溶液中的介穩(wěn)區(qū)，從而得到以下結(jié)論。（1）甜蜜素結(jié)晶的熱力學(xué)性質(zhì)。利用DSC測定甜蜜素的熔點(diǎn)和熔化焓，采用靜態(tài)法測量了甜蜜素在水和甲醇純?nèi)軇┡c混合溶劑中的溶解度數(shù)據(jù)。它們的溶解度都是溫度的函數(shù)，根據(jù)Vant Hoff模型，甜蜜素在三種溶劑中的溶解過程都是焓驅(qū)動的，都隨著溫度的增大而增大，由此可見溶解過程是吸熱過程。將甜蜜素純?nèi)軇┤芙舛葦?shù)據(jù)帶入熱力學(xué)模型（Apelblat equation 、h equation、Vant Hoff

21、）擬合得到模型參數(shù)，計(jì)算相對偏差與相關(guān)系數(shù)。檢驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)Apelblat equation在545的溫度范圍內(nèi)，對甜蜜素溶解度的數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)最為準(zhǔn)確。對于混合溶劑帶入了（混合溶劑RK模型 、Jouyban-Apelblat方程）熱力學(xué)模型中，綜合考慮模型適用性的情況下，Jouyban-Apelblat方程能夠擬合全濃度全溫度（1045）下的溶解度數(shù)據(jù)。（2）測定了甜蜜素超溶解度性質(zhì)。采用激光法測量了甜蜜素在水溶液中的超溶解度并繪制介穩(wěn)區(qū)，考察溫度，攪拌速率及降溫速率對于超溶解度的影響。利用指數(shù)函數(shù)對于超溶解度曲線進(jìn)行擬合。實(shí)驗(yàn)表明，隨著體系溫度的升高，過飽和度增加，相對過飽和度下降，過冷度也下降。

22、甜蜜素的介穩(wěn)區(qū)寬度隨攪拌速率和降溫速率的增加而變窄，其中攪拌速率對于介穩(wěn)區(qū)的影響更加明顯，表面湍動程度是促進(jìn)甜蜜素結(jié)晶的主要因素。在整個(gè)溫度范圍內(nèi)，以水作為溶劑，甜蜜素的溶解度大且還具有簡易，安全，成本低等優(yōu)點(diǎn)，結(jié)晶過程宜優(yōu)選水作為溶劑。而甜蜜素在水中的介穩(wěn)區(qū)較窄，這給結(jié)晶過程帶來了難度。在冷卻結(jié)晶過程中，為了防止溶液濃度超過過飽和度曲線產(chǎn)生大量晶核，必須控制好冷卻速率，使結(jié)晶過程維持在較低的過飽和度進(jìn)行。5.2 展望在研究甜蜜素的溶解度時(shí)，用甲醇和水作為混合溶劑，在甲醇較低濃度時(shí)，呈現(xiàn)一定的增溶效應(yīng)，后續(xù)可以對其進(jìn)行研究，從分子角度上分析增溶原因。參考文獻(xiàn)陳奮常.甜蜜素的成份及應(yīng)用J.食品科

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40、的悉心指導(dǎo)下完成的，從論文選題到實(shí)驗(yàn)過程，從現(xiàn)象的分析再到論文的撰寫，在整個(gè)畢業(yè)設(shè)計(jì)的過程中，吳老師都給予了我極大的幫助。 在此謹(jǐn)向吳老師表示我最衷心的感謝，同時(shí)吳老師嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的科研精神和勤奮認(rèn)真的工作態(tài)度都給我留下了深刻印象，使我受益匪淺，是我學(xué)習(xí)之中的又一筆財(cái)富，同時(shí)是我今后步入社會，繼續(xù)學(xué)習(xí)深造的好榜樣。其次，向我的師姐葛琪敏表示真摯的感謝。 在畢業(yè)設(shè)計(jì)中，她一直帶著我做實(shí)驗(yàn)，在實(shí)驗(yàn)過程中遇到問題時(shí)，她都會很耐心地為我解答，如果缺少什么實(shí)驗(yàn)工具，她都會幫我第一時(shí)間準(zhǔn)備好。在實(shí)驗(yàn)室工作方面她給了我很大的幫助，在論文寫作方面，她也給了我許多寶貴的建議。另外，向與我同一個(gè)課題組的嚴(yán)一振同學(xué)表示

41、感謝。在一同做實(shí)驗(yàn)的過程中，他給予了我很大的幫助，在大學(xué)四年的過程中，他的陪伴也豐富了我的大學(xué)生活。以后研究生他也是我的同門師兄，相互學(xué)習(xí)，共同促進(jìn)，不負(fù)友誼，地久天長。最后，感謝父母以及周圍的朋友們，他們的理解和支持是我踏實(shí)工作的堅(jiān)強(qiáng)后盾，使我能夠在學(xué)校專心完成我的學(xué)業(yè)。斯?jié)珊?018 年 5 月附錄表1 甜蜜素在各純?nèi)軇┲械娜芙舛葦?shù)據(jù)Table 1 solubility data of cyclamate in various solvents溫度T摩爾分率x104（mol/mol）水 甲醇277.93137.424.3283.42153.525.9288.75162.928.7292.9

42、7180.431.5297.96199.134.2302.64228.238.3308.15271.441.4312.36340.946.8318.15430.850.2表2 甜蜜素在甲醇溶液中的溶解度（v代表體積分?jǐn)?shù)）Table 2 solubility of cyclamate in methanol solution（v means ）溫度摩爾分率x104（mol/mol）v=0.2v=0.4v=0.6v=0.8283.3011.710.19.55.6288.0513.712.311.36.2293.1515.714.912.67.4297.9918.718.414.68.5302.48

43、22.120.916.09.7307.5527.525.019.110.8312.4634.427.521.111.7318.1538.631.123.313.7表3 甜蜜素的溶解度與修正的Apelblat方程擬合結(jié)果Table 3 the solubility of cyclamate and the fitting result of modified Apelblat equationsolventT/Kxcal104xexp104RDAAD模型參數(shù)Water277.93143.1137.43.85%2.00%283.42149.0153.53.02%288.75161.0162.91.

44、14%292.97175.4180.42.65%a=-736.70297.96199.4199.10.29%b=30456.23302.64230.4228.21.09%c=110.68308.15280.8271.43.57%312.36333.0340.92.28%318.15431.7430.80.13%Methanol277.9324.324.30.19%1.17%283.4226.525.92.13%288.7529.028.70.90%292.9731.231.50.83%a=-180.17297.9634.334.20.34%b=6308.41302.6437.438.32.37

45、%c=26.91308.1541.641.40.54%312.3646.146.81.59%318.1551.050.21.65%表4 甜蜜素的溶解度與h方程擬合結(jié)果Table 4 the solubility of cyclamate and the fitting results of h equationT/Kxcal104xexp104RDAAD模型參數(shù)Water277.93117.99137.414.12%8.33%283.42141.41153.57.87%288.75167.48162.92.81%292.97190.64180.45.67%=1.121297.96221.131

46、99.111.06%h=2320.7302.64253.01228.210.87%308.15294.91271.48.66%312.36330.32340.93.10%318.15384.16430.810.83%甲醇277.9321.7424.310.51%9.03%283.4224.2925.96.23%288.7526.9328.76.17%292.9729.1531.57.47%=0.03491297.9631.9134.26.68%h=45438.68302.6434.4738.310.01%308.1537.7041.48.95%312.3640.7946.812.84%318.

47、1543.9850.212.39%表5 甜蜜素的溶解度與Vant Hoff方程擬合結(jié)果Table 5 the solubility of cyclamate and the fitting results of Vant Hoff equationT/Kxcal104xexp104RDAAD模型參數(shù)Water277.93117.99137.414.12%8.33%283.42141.41153.57.87%288.75167.48162.92.81%292.97190.64180.45.67%=1.121297.96221.13199.111.06%h=2320.7302.64253.0122

48、8.210.87%308.15294.91271.48.66%312.36330.32340.93.10%318.15384.16430.810.83%甲醇277.9321.7424.310.51%9.03%283.4224.2925.96.23%288.7526.9328.76.17%292.9729.1531.57.47%=0.03491297.9631.9134.26.68%h=45438.68302.6434.4738.310.01%308.1537.7041.48.95%312.3640.7946.812.84%318.1543.9850.212.39%表6 甜蜜素的溶解度與RK方程

49、擬合結(jié)果Table 6 the solubility of cyclamate and the fitting result of RK equationXmethanolXcal104Xexp104RDAADT=283.30 y=exp(-4.32939-1.20019x+0.46081x2-1.39734x3+0.52971x4)0.000131.7558131.84360.07%0.22%0.100117.2408116.93260.26%0.229101.0424101.46230.41%0.40081.35981.077450.35%0.64055.9422656.041320.18

50、%1.00026.4152226.398170.06%T=288.05y=exp(-4.17323-1.23546x+0.18242x2-0.87747x3+0.25012x4)0.000154.0243153.85570.11%0.38%0.100136.2611136.8580.44%0.229116.1109115.28980.71%0.40092.0657792.625750.60%0.64062.3807562.181820.32%1.00028.6949328.730580.12%T=293.15y=exp(-4.01666-1.50919x+1.50244x2-2.6124x3+

51、0.87463x4)0.000180.1303180.12770.00%0.01%0.100156.8515156.86430.01%0.229134.0876134.07130.01%0.400108.3889108.40050.01%0.64074.0914174.08770.01%1.00031.4739531.47490.00%T=297.99y=exp(-3.88925-0.79426x-0.96692x2+0.30645x3-0.33246x4)0.000204.6069204.65370.02%0.07%0.100187.2225187.06620.08%0.229162.693

52、3162.90590.13%0.400129.0154128.87180.11%0.64084.8996584.952950.06%1.00034.2572934.246760.03%T=302.48y=exp(-3.70779-1.01486x+0.12694x2-1.84098x3+0.87301x4)0.000245.3168245.56160.10%0.34%0.100221.5418220.6930.38%0.229192.0391193.18780.59%0.400151.6538150.8670.52%0.64096.4591396.757120.31%1.00038.34639

53、38.284890.16%T=307.55y=exp(-3.53584-0.73764x-3.42036x2+5.40637x3-3.19824x4)0.000291.3427291.43920.03%0.13%0.100262.8694262.53750.13%0.229217.7063218.1790.22%0.400163.4471163.10660.21%0.640108.0167108.14110.12%1.00041.4559141.429440.06%T=312.46y=exp(-3.36584-0.88585x-0.96757x2-0.9198x3+0.77086x4)0.00

54、0345.33344.89560.13%0.49%0.100312.7581314.26240.48%0.229265.786263.71350.79%0.400199.6173201.10880.74%0.640117.8809117.27520.52%1.00046.621946.750670.28%表3.11 甜蜜素的溶解度與Jouyban-Apelblat方程擬合結(jié)果Table 3.11the solubility of cyclamate and the fitting result of Jouyban-Apelblat equation溫度/KXmethanolXcal104Xexp104RDAAD模型參數(shù)注意文章中的有效數(shù)據(jù)一般不會這么詳細(xì)的列舉數(shù)據(jù)，直接給出注意文章中的有效數(shù)據(jù)一般不會這么詳細(xì)的列舉數(shù)據(jù)，直接給出AAD即可283.300131.8121.67787.68%2.39%C1=-