內(nèi)蒙古大學(xué)《結(jié)構(gòu)化學(xué)》(周公度教材第三版)第四章習(xí)題及答案

1、結(jié)構(gòu)化學(xué)第四章習(xí)題4001I3和I6不是獨(dú)立的對(duì)稱元素，因?yàn)镮3=，I6=。 4002 判斷：既不存在Cn軸，又不存在h時(shí)，Sn軸必不存在。- ( ) 4003 判斷：在任何情況下，= 。- ( ) 4004 判斷：分子的對(duì)稱元素僅7種，即 ，i及軸次為1，2，3，4，6的旋轉(zhuǎn)軸和反軸。- ( ) 4005 下面說法正確的是：- ( ) (A) 分子中各類對(duì)稱元素的完全集合構(gòu)成分子的對(duì)稱群 (B) 同一種分子必然同屬于一個(gè)點(diǎn)群，不同種分子必然屬于不同的點(diǎn)群 (C) 分子中有 Sn軸，則此分子必然同時(shí)存在 Cn軸和h面 (D) 鏡面d一定也是鏡面v 4006 下面說法正確的是：- ( ) (A)

2、 如構(gòu)成分子的各類原子均是成雙出現(xiàn)的，則此分子必有對(duì)稱中心 (B) 分子中若有C4，又有i，則必有 (C) 凡是平面型分子必然屬于Cs群 (D) 在任何情況下，= 4008 對(duì)稱元素C2與h組合，得到_；Cn次軸與垂直它的C2組合，得到_。 4009 如果圖形中有對(duì)稱元素S6，那么該圖形中必然包含：- ( ) (A) C6， h (B) C3， h (C) C3，i (D) C6，i 4010判斷：因?yàn)橛齿S是旋轉(zhuǎn)軸與垂直于軸的面組合所得到的對(duì)稱元素，所以Sn點(diǎn)群分子中必有對(duì)稱元素h和Cn。- ( ) 4011 給出下列點(diǎn)群所具有的全部對(duì)稱元素： (1) C2h (2) C3v (3) S4 (

3、4) D2 (5) C3i 4012 假定 CuCl43-原來屬于 Td點(diǎn)群，四個(gè) Cl 原子的編號(hào)如下圖所示。當(dāng)出現(xiàn)下面的變化時(shí)，點(diǎn)群將如何變化(寫出分子點(diǎn)群)。 (1) CuCl(1) 鍵長(zhǎng)縮短 (2) CuCl(1) 和 CuCl(2)縮短同樣長(zhǎng)度 (3) CuCl(1) 和 CuCl(2)縮短不同長(zhǎng)度 (4) Cl(1)和Cl(2)兩原子沿這兩原子 (5) Cl(1)和Cl(2) 沿其連線逆向移動(dòng)相同距離，Cl(3)和Cl(4)亦沿其連線如上同樣距離相向移動(dòng) (Cl1和Cl3在紙面以上， Cl2和Cl4在紙面以下) 4013 d3(，dxy，d)sp(pz)雜化的幾何構(gòu)型屬于_點(diǎn)群。

4、4014 已知絡(luò)合物 MA4B2 的中心原子 M 是d2sp3雜化，該分子有多少種異構(gòu)體？這些異構(gòu)體各屬什么點(diǎn)群？ 4015 有一個(gè) AB3分子，實(shí)驗(yàn)測(cè)得其偶極矩為零且有一個(gè)三重軸，則此分子所屬點(diǎn)群是_。 4016 有兩個(gè)分子，N3B3H6和 C4H4F2，它們都為非極性，且為反磁性，則N3B3H6幾何構(gòu)型_，點(diǎn)群_。C4H4F2幾何構(gòu)型_，點(diǎn)群_。 4017 作圖示出下列各分子的空間構(gòu)型，并指出所屬點(diǎn)群。 (1) Re2Cl82- (2) B5H9 (3) PtCl3(C2H4)- (4) 重疊式二茂鐵 (5) H2C=CHCl 4018 NF3分子屬于_點(diǎn)群。該分子是極性分子， 其偶極矩向

5、量位于_上。 4019 下列分子中：(1)對(duì)-二氟苯 (2)鄰-二氟苯 (3)間-二氟苯，哪些有相同的點(diǎn)群？- ( ) (A) 1，2 (B) 1，3 (C) 2，3 (D) 1，2，3 (E) 都不同 4020 Cr 與 CO 形成羰基化合物 Cr(CO)6，其分子點(diǎn)群為：- ( ) (A) D4h (B) Td (C) D5h (D) D6h (E) Oh 4022 判斷： 和 空間構(gòu)型相同，都屬于C2點(diǎn)群。 4023 畫出正八面體配位的 Co(en)33+ 的結(jié)構(gòu)示意圖，指明其點(diǎn)群。 4024 判斷下列分子所屬的點(diǎn)群： SO3， SO32-， CH3+， CH3-， BF3 4025當(dāng)聯(lián)

6、苯( C6H5C6H5)的兩個(gè)苯環(huán)平面的夾角()分別為： (1) = 0， (2) = 90， (3) 0 90 時(shí)，判斷這三種構(gòu)象的點(diǎn)群。 4026 寫出下列分子所屬的點(diǎn)群： CHCl3， B2H6， SF6， NF3， SO32- 4027 B2H6所屬點(diǎn)群是：- ( ) (A) C2v (B) D2h (C) C3v (D) D3h (E) D3d 4028 Co(en)2Cl2+可能的點(diǎn)群有_。 4029 CH2CO 分子屬于_點(diǎn)群，其大鍵是_。 4030 試寫出下列分子所屬的點(diǎn)群： SO2， CO2， N2O 。 4031 畫一立方體，在八個(gè)頂角上各放一相同的球，寫明編號(hào)，去掉三個(gè)球

7、，列表指出所去球的號(hào)數(shù)及剩余的球?qū)儆谑裁袋c(diǎn)群。 4032 畫一立方體，在八個(gè)頂角上均放一相同的球，寫明編號(hào)。若要去掉四個(gè)球，共有六種不同方式。列表示出所去球的號(hào)數(shù)及剩余的球?qū)儆谑裁袋c(diǎn)群。 4033 畫一立方體，在八個(gè)頂角上放八個(gè)相同的球，寫明編號(hào)?，F(xiàn)要去掉二個(gè)球，列表指出所去球的號(hào)數(shù)及剩余的球?qū)儆谑裁袋c(diǎn)群。 4034 環(huán)形 S8分子屬 D4d點(diǎn)群，分子中包含軸次最高的對(duì)稱軸為_。 4035 下列分子具有偶極矩且不屬于 Cnv的分子是：- ( ) (A) H2O2 (B) NH3 (C) CH2Cl2 (D) CH2CH2 4036 萘分子所屬點(diǎn)群為：- ( ) (A) Cs (B) C2v (

8、C) D2 (D) D2h 4037 丙二烯分子所屬點(diǎn)群為：- ( ) (A) C2v (B) D2 (C) D2h (D) D2d 4038 與 NH3 分子屬于不同點(diǎn)群的分子是：- ( ) (A) BF3 (B) OPCl3 (C) CH3Cl (D) (C6H6)Cr(CO)3 4039 與 H2O 分子不同點(diǎn)群的分子是：- ( ) (A) 吡啶 (B) CO2 (C) HCHO (D) 吡咯( C4H8O ) 4041 下列說法正確的是：- ( ) (A) 凡是八面體絡(luò)合物一定屬于 Oh點(diǎn)群 (B) 凡是四面體構(gòu)型的分子一定屬于 Td點(diǎn)群 (C) 異核雙原子分子一定沒有對(duì)稱中心 (D)

9、 在分子點(diǎn)群中對(duì)稱性最低的是 C1群，對(duì)稱性最高的是 Oh群 4042 下列分子中屬于 D3群的是：- ( ) (A) BF3 (B) NH3 (C)部分交錯(cuò)式乙烷 (D)交錯(cuò)式乙烷 4043 分子具有旋光性，則可能屬于_等點(diǎn)群。 4044 判別分子有無旋光性的標(biāo)準(zhǔn)是_。 4045 下列各組分子中，哪些有極性但無旋光性？- ( ) (1)I3- (2)O3 (3)N3- 分子組： (A) 1，2 (B) 1，3 (C) 2，3 (D) 1，2，3 (E) 2 4046 寫出下列分子的點(diǎn)群以及有無偶極矩： (1) NH3 (2) H2O (3) CO32- (4) (5) 4047 確定下列分子

10、所屬點(diǎn)群，判斷有無偶極矩： (1)溴代吡啶 （2）HF （3）H2O2 （4）重迭型二茂鐵 （5）CH2Cl24048 既具有偶極矩，又具有旋光性的分子必屬于_點(diǎn)群。 4049 根據(jù)分子對(duì)稱性，試推測(cè)屬于哪些點(diǎn)群的分子可以有偶極矩和旋光性，哪些點(diǎn)群則沒有？ 4050 偶極矩=0，而可能有旋光性的分子所屬的點(diǎn)群為_；偶極矩0，而一定沒有旋光性的分子所屬的點(diǎn)群為_。 4051 在下列空格中打上+或-以表示正確與錯(cuò)誤。 分子所屬點(diǎn)群CiCnvDnTdDnd分子必有偶極矩分子必?zé)o旋光性4052 寫出乙烷分子的重迭式、全交叉式和任意角度時(shí)所屬的點(diǎn)群。 4053 正八面體六個(gè)頂點(diǎn)上的原子有三個(gè)被另一種原子

11、置換，有幾種可能型式？各屬什么點(diǎn)群，有無旋光性和永久偶極矩？ 4054 寫出 (1) H2CCCH2， (2) FHCCCH2， (3) F2CCCH2，(4) FHCCCHF 分子的點(diǎn)群。 4055 吡啶 ( C5H5N ) 分子屬于_點(diǎn)群。 4056 乙烯 (C2H4 ) 分子屬于_點(diǎn)群。 4057 重疊式乙烷 ( C2H6) 分子屬于_點(diǎn)群。 4058 交叉式乙烷 ( C2H6) 分子屬于_點(diǎn)群。 4059 椅式環(huán)己烷 ( C6H12 ) 分子屬于_點(diǎn)群。 4060 H2CCCH2 分子屬于_點(diǎn)群。 4061 H2CCCCH2 分子屬于_點(diǎn)群。 4062 SF6分子屬于_點(diǎn)群。 4069

12、 HCl的偶極矩是3.5710-30？Cm，鍵長(zhǎng)是1.30？。如果把這個(gè)分子看作是由相距為1.30 的電荷+q與-q組成的，求q并計(jì)算q/e。 (e=1.60210-19？C) 4070CCl4(l)在20？C和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，介電常數(shù)r=2.24，密度=1.59？gcm-3。計(jì)算CCl4的極化率。已知0=8.85410-12？C2J-1m-1。 4071 水分子的偶極矩是6.1710-30？Cm，求OH鍵的鍵距，已知H2O鍵角=104.5。 4072 已知OH鍵的鍵矩OH=5.0410-30？Cm，求H2O2的偶極矩。在H2O2中， HOO=9652，二面角為9331。 4073 已知甲苯的偶極

13、矩為1.33510-30？Cm，求鄰二甲苯、間二甲苯及對(duì)二甲苯的偶極矩。 4074 兩個(gè)C2軸相交，夾角為2/2n，通過交點(diǎn)必有一個(gè)_次軸，該軸與兩個(gè)C2軸_。 4075 兩個(gè)對(duì)稱面相交，夾角為2/2n，則交線必為一個(gè)_次軸。 4076 分子有什么對(duì)稱元素？屬于何種點(diǎn)群？寫出該群的乘法表。 4077 反軸In與映軸Sn互有聯(lián)系，請(qǐng)?zhí)顚懀?S1=_ S2=_ S3=_ S4=_ S5=_ S6=_ 4078 反軸In與映軸Sn互有聯(lián)系，請(qǐng)?zhí)顚懀?I1=_ I2=_ I3=_ I4=_ I5=_ I6=_ 4079 寫出苯分子的全部對(duì)稱元素。它屬于什么點(diǎn)群？ 4080 溴二氯苯有多少種異構(gòu)體？畫出

14、這些異構(gòu)體。如果這些異構(gòu)體中的六元環(huán)仍為正六邊形，這些異構(gòu)體各屬什么點(diǎn)群？ 4081 CO2分子沒有偶極矩，表明該分子是：-( ) (A) 以共價(jià)鍵結(jié)合的 (B) 以離子鍵結(jié)合的 (C) V形的 (D) 線形的，并且有對(duì)稱中心 (E) 非線形的 4082 IF5所具有的對(duì)稱元素是：-( ) (A) 一個(gè)三重軸 ， 三個(gè)二重軸， 四個(gè)對(duì)稱面， 一個(gè)對(duì)稱中心 (B) 一個(gè)五重軸， 五個(gè)二重軸， 六個(gè)對(duì)稱面， 一個(gè)對(duì)稱中心 (C) 一個(gè)四重軸， 四個(gè)對(duì)稱面 (D) 一個(gè)對(duì)稱面， 一個(gè)對(duì)稱中心 4083 下列表達(dá)式反映出一些對(duì)稱操作間的關(guān)系，其中錯(cuò)誤的是：-( ) (A) I31=iC31 (B) I

15、32=C32 (C) I33=E (D) I35=E 4084 在D5點(diǎn)群中， 兩個(gè)二重軸之間最小的夾角是_。4085 某分子具有一個(gè)二重軸、一個(gè)對(duì)稱面和一個(gè)對(duì)稱中心， 該分子屬于_點(diǎn)群。 4086 一個(gè)具有三個(gè)四重象轉(zhuǎn)軸、四個(gè)三重軸、六個(gè)對(duì)稱面的圖形屬于_點(diǎn)群。4087 一分子具有四個(gè)三重軸、三個(gè)四重軸、六個(gè)二重軸、九個(gè)對(duì)稱面和一個(gè)對(duì)稱中心， 該分子屬于_點(diǎn)群。 4088 一個(gè)具有一個(gè)三重軸、三個(gè)二重軸、三個(gè)對(duì)稱面和一個(gè)對(duì)稱中心的分子屬于_點(diǎn)群。 4089 一個(gè)具有一個(gè)四重軸、四個(gè)二重軸、五個(gè)對(duì)稱面和一個(gè)對(duì)稱中心的分子屬于_點(diǎn)群。 4090 一個(gè)具有一個(gè)六重軸、一個(gè)對(duì)稱面和一個(gè)對(duì)稱中心的分子

16、屬于_點(diǎn)群。 4091 一個(gè)具有一個(gè)五重軸、一個(gè)對(duì)稱面的分子屬于_點(diǎn)群。 4092 一個(gè)具有一個(gè)四重軸、四個(gè)對(duì)稱面的分子屬于_點(diǎn)群。 4093 一個(gè)具有一個(gè)三重軸、三個(gè)二重軸和四個(gè)對(duì)稱面的分子屬于_點(diǎn)群。 4094 在C2v點(diǎn)群中， 兩個(gè)對(duì)稱面之間的夾角是_。 4095 試畫出八面體構(gòu)型的Co(NH3)4Cl2分子的幾何異構(gòu)體。 4096 指出下列分子所屬點(diǎn)群： (1) H2O2(兩個(gè)OH不共面) (2) H3CCCl3(既非交叉，又非重迭式) (3) CH3CHClBr (4) HCHO (5) BF5 (四方錐) (6) HCN (7) ClCHCHCl(反式) (8) H2CCHCl (

17、9) 三乙二胺合鈷離子 (10) NO3- 4097 指出下列分子所屬點(diǎn)群： (1) H2CCCH2 (2) ClCHCCHCl (3) 環(huán)狀摺縐形分子S 8 (4) 交錯(cuò)型二茂鐵 (5) 1，3，5，7-四甲基環(huán)辛四烯 (6) 金剛烷 4098 H2O2分子的幾何構(gòu)型曾被建議為如下不同模型： (a) 線型 HOOH (b) 平面、順式 (c) 平面、反式 (d)非平面平衡構(gòu)型 (1) 給出四種模型的點(diǎn)群； (2) 下表給出H2O2的IR和Raman譜帶， 從表中數(shù)據(jù)， 哪些模型可以刪去？ IR/cm-1(氣相) Raman/cm-1(液相) 870(m) 877(vs)， 903(vw) 1

18、370(s) 1408， 1435(w) 3417(s) 3407(m) 4099 試分析 H2CCCH2分子的鍵的成鍵情況及主體構(gòu)型。 4100 闡明 有旋光性的原因。 4101 完成下列表格： 氯乙炔1，3-二氯丙二烯萘二氧化碳點(diǎn)群4102 完成下列表格 喹啉均三嗪NO2BF3點(diǎn)群4103 給出下列點(diǎn)群所具有的全部對(duì)稱元素。 (1) Oh (2) Td (3) Cs (4) C3h (5) D2d4104 給出下列點(diǎn)群所具有的全部對(duì)稱元素。 (1) D2d (2) O (3) C2 (4) D3 (5) C4h4105 以正方體各個(gè)面的中心為頂點(diǎn)構(gòu)成的多面體稱為什么多面體？ 該多面體含有多

19、少個(gè)頂點(diǎn)、多少棱和多少個(gè)面？ 給出該多面體所具有的全部對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群， 其體積是原正方體體積的多少倍？ 4106 以正方體各條棱的中點(diǎn)為頂點(diǎn)構(gòu)成的多面體有多少個(gè)頂點(diǎn)、多少條棱、多少個(gè)面？ 這些面中有無正三邊形、正方形、正五邊形和正六邊形？ 若有， 有幾個(gè)？ 給出該多面體所具有的全部對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群。 4107 以正四棱錐的各個(gè)面的中心為頂點(diǎn)所構(gòu)成的多面體稱為什么？ 有多少個(gè)頂點(diǎn)、棱和面？ 給出該多面體所具有的全部對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群。 4108 以正四棱錐的各條棱的中點(diǎn)為頂點(diǎn)所構(gòu)成的多面體有多少個(gè)頂點(diǎn)、多少個(gè)面和多少條棱？ 該多面體有一些什么形狀的面？ 各有幾個(gè)？ 給出該多面體所具有的全部

20、對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群。 4109 以正三棱錐的各個(gè)面的中心為頂點(diǎn)所構(gòu)成的多面體稱為什么？ 有多少個(gè)頂點(diǎn)、多少條棱和多少個(gè)面？ 所含對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群是什么？ 4110 以正三棱錐的各棱中點(diǎn)為頂點(diǎn)所構(gòu)成的多面體有多少個(gè)頂點(diǎn)、多少個(gè)面和多少條棱？ 該多面體有些什么形狀的面？ 各有幾個(gè)？ 給出該多面體所具有的全部對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群。 4111 以正三棱柱的各個(gè)面的中心為頂點(diǎn)構(gòu)成的多面體有多少個(gè)頂點(diǎn)、多少個(gè)面？ 給出所含全部對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群。 4112 給出下列點(diǎn)群所具有的全部對(duì)稱元素： (1) D4 (2) D3h (3) C4v (4) C6h (5) D2d 4113 給出下列點(diǎn)群所具有的全部對(duì)

21、稱元素： (1)C5v (2) S8 (3) D4d (4) Td (5) D4h 4114 給出下列分子所具有的全部對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群， 并指出是否是極性分子。(1) 過硫化氫 H2S2 (2) 多硫離子 S42- (3) 亞硫酰氯 (4) S2F10 (交叉式) (5) PH3 4115 給出下列分子所具有的全部對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群， 并指出是否是極性分子。 (1) Hg2Cl2 (2) PF5 (3) CCl4 (4) OPCl3 (5) S2O32- 4116 給出下列分子所具有的全部對(duì)稱元素和所屬點(diǎn)群， 并指出是否是極性分子。 (1) B(OH)3 (2) NO3- (3) P4 (4

22、) S8 (5) XeF4 4117(1) CH4(g)在 0和標(biāo)準(zhǔn)壓力下， = 1.00094，計(jì)算極化率 和 = / (4 0)； (2) 計(jì)算 CH4 在100和10個(gè)標(biāo)準(zhǔn)壓力下的 。 4118 氣體 SO2 在273， 373和標(biāo)準(zhǔn)壓力下的介電常數(shù)分別為1.00993和1.0056。計(jì)算 SO2 的偶極矩和極化率。( 0= 8.85410-12？J-1C2m-1) 4119 已知水分子的偶極矩是 6.18 10-30？Cm， 求 OH 鍵的鍵矩。(鍵角 = 104.5) 4120 OH 鍵的鍵矩是 5.0410-30？Cm， 求水分子的偶極矩是多少？ (水分子鍵角為104.5 ) 41

23、21 已知氯苯的偶極矩 = 5.2410-30？Cm， 估算三種二氯苯的偶極矩， 你認(rèn)為哪一種結(jié)果更為可信。 4122 氯苯的偶極矩為 5.2410-30？Cm， 極化體積為 1.2310-23？cm3，密度為 1.1732 gcm-3。計(jì)算其在25時(shí)的相對(duì)介電常數(shù)。 4123 已知水在 0，40 和 100 的密度如下： t/ 0 40 100 d/gcm-3 0.99987 0.99224 0.95841 計(jì)算水在上述各溫度時(shí)的折射率。(已知水的極化體積為 1.5010-24 cm3) 4124 計(jì)算 SCO 中 CS 鍵的鍵矩， 并根據(jù)計(jì)算結(jié)果求平面分子 Cl2C=S偶極矩。 已知 SC

24、O = 2.4010-30？Cm， CO = 9.0110-30？Cm， CCl = 5.0110-30？Cm，鍵角ClCCl為112。 4125 水的偶極矩是 6.1810-30？Cm， 鍵角是 104.5。已知H2O2的偶極矩是 6.8310-30？Cm， OOH = 96.87， 預(yù)言 H2O2中二個(gè) OH鍵之間的夾角。 4126 由水的偶極矩H2O=6.1810-30？Cm，預(yù)言H2O2的偶極矩。 已知水的鍵角=104.5，H2O2中OOH=96.87，二面角為93.85。 4127 已知 OH 鍵的鍵矩OH = 5.0410-30？Cm，求 H2O2 的偶極矩，已知在 H2O2 分子

25、中，HOO = 9652，二面角為9351。 4128HCl 的偶極矩是3.5710-30？Cm， 鍵長(zhǎng)是1.30？， 如果把這個(gè)分子看作是相距為1.30 的電荷 +q 和-q 組成， 求 q 并計(jì)算 q/e 。(e=1.60210-19？C ) 4129 硝基苯的偶極矩為 1.3210-30？Cm ，較 CH3NO2的偶極矩1.1310-30？Cm 大，而氯苯的偶極矩 5.2110-30？Cm 較CH3Cl的偶極矩 6.2110-30？Cm小，是何緣故？ 4130 20下，水對(duì) = 589 nm 的光的折射率是 1.3330，求水在此頻率下的極化率和極化體積。( 20， 水的密度為0.998

26、2？gcm-3) 4131 20下，四氯化碳對(duì) = 589 nm 的光的折射率是 1.4607， 求四氯化碳在此頻率下的極化率。( 20下，四氯化碳的密度為1.5939 g cm-3 ，C的相對(duì)原子質(zhì)量為12 ，Cl的相對(duì)原子質(zhì)量35.5 ) 4132 HBr偶極矩是2.6110-30？Cm，在273K，下的介電常數(shù)是1.00313，求HBr的極化率。( 0= 8.85410-12 J-1C2m-1， H相對(duì)原子質(zhì)量為1， Br相對(duì)原子質(zhì)量為79.9) 4133 20時(shí)苯對(duì)波長(zhǎng)為 589？nm 的光的折射率為 1.5012， 求苯在此頻率下的極化率。(已知20苯的密度為0.8790？gcm-3

27、，0=8.85410-12 J-1C2m-1 ) 4134 Debye測(cè)得氨在 292.2？K 和 387.0？K 時(shí)的摩爾極化度分別為 57.57？cm3mol-1和 44.49 cm3mol-1， 求氨的偶極矩和極化率。 4135 確定下列分子的點(diǎn)群： （a） (b) (c) (d) Ti(H2O)63+ (e)4136確定：(1) 溴苯， (2) 鄰二溴苯， (3) 間二溴苯， (4) 1，2，4-三溴苯， (5) 1，3，5-三溴苯分子的點(diǎn)群， 指出哪些分子沒有偶極矩。 4137寫出下列分子所屬點(diǎn)群的記號(hào)及有無偶極矩： (1) a = b = c = d (2) a = b c = d

28、 (3) a = d b = c (4) a b c d 4138 指出正八面體中所有對(duì)稱軸C4、C3、C2、S6和對(duì)稱面的位置和數(shù)量。4139 確定下列分子的點(diǎn)群： (e)Cr(H2O)62+ 4140 確定下列分子的點(diǎn)群： 4141 對(duì)苯醌和氯氣反應(yīng)生成順-二氯苯醌進(jìn)而生成四氯苯醌， 試確定上述四種物質(zhì)的分子所屬的點(diǎn)群。 4142 完成下列表格： 分子CH4CH3ClCH2Cl2CHCl3CCl4點(diǎn)群群階4143 畫出Li4(CH3)4的幾何構(gòu)型， 判斷它所屬的點(diǎn)群，列出其全部對(duì)稱元素，并指明它是否有偶極矩和旋光性。 4144 下列命題中正確者為：-( ) (A) 含不對(duì)稱 C 原子的分子

29、具有旋光性 (B) 無不對(duì)稱 C 原子的分子無旋光性 (C) 不具有反軸對(duì)稱性的分子在理論上有旋光性 4145 已知 CO鍵鍵矩 CO = 4.0110-30？Cm， OH=1.6710-30？Cm，CH3OH 分子的偶極矩是5.6710-30？Cm，HOC = 110，估算CH3 的偶極矩。 4146 請(qǐng)寫出六次反軸的全部對(duì)稱操作。4147 寫出下列分子或離子所屬的點(diǎn)群，指明它們是否有旋光性。(a) N4S4(b) H Cl C C C Cl H (c) S6(d) SO3(e) Br N 4148 點(diǎn)群的階次即點(diǎn)群中獨(dú)立對(duì)稱操作的數(shù)目，又等于相應(yīng)正多面體中等同部分的數(shù)目。請(qǐng)用正四面體群和正

30、八面體群驗(yàn)證之。4149 寫出六重映軸的全部對(duì)稱操作。4150 畫出Li4(CH3)4的幾何圖像，指明它所屬的點(diǎn)群。結(jié)構(gòu)化學(xué)第四章習(xí)題答案4001 C3+i; C3+h 4002 (非) 4003 (非) 4004 不對(duì) 4005 (D) 4006 (B) 4008 i; n 個(gè) C2 4009 (C) 4010 (否) 4011 C2h: C2(1), h(1),i C3v: C3(1),v(3) S4 : I4或 S4 D2: C2(3) C3i: C3(1),i 4012 (1) C3v (2) C2v (3) Cs (4) C2v (5) D2d 4013 D3h 4014 有 2 種

31、異構(gòu)體; 其一屬于 C2v,另一屬于 D4h。 4015 D3h 4016 平面六元環(huán); D3h ; 平面,有兩個(gè)雙鍵; C2h 4017 (1) D4h (2) C4v (3) C2v (4) D5h (5) Cs 4018 C3v; C3 4019 (C) 4020 (E) 4022 是 4023 D3 4024 SO3: D3h; SO32-: C3v; CH3+: D3h ; CH3-: C3v; BF3: D3h 。 4025 (1) D2h; (2) D2d; (3) D2。 4026 C3v; D2h ; Oh; C3v; C3v。 4027 (B) 4028 C2 和 D2h

32、4029 C2v; 34 4030 SO2: C2v; CO2: Dh; 30 O: Cv。 4031 Cs; C3v; Cs。 4032 D4h; C3v; C2; Cs; D2h ; Td。 4033 C2v; C2v;。 4034 I8 4035 (A) 4036 (D) 4037 (D) 4038 (A) 4039 (B) 4041 (C) 4042 (C) 4043 Cn; Dn; T; O 。 4044 In:分子有 In,無旋光;分子無 In,可能觀察到旋光。 4045 (E) 4046 (1) C3v,有 (2) C2v,有 (3) D3h ,無 (4) D2d,無 (5) C

33、s,有 4047 (1) Cs,有 (2) Dv,有 (3) C2,有 (4) D5h,無 (5) C2v,有 4048 Cn 4049 點(diǎn)群旋光性偶極矩Ci無 無Cn有有Cnh無無Cnv無有Sn無無Dn有無 Dnh 無無Dnd無無Td無無Oh無無4050 Dn或 T 或 O ; Cnv 4051 分子所屬點(diǎn)群CiCnvDnTdDnd分子必有偶極矩-+-分子必?zé)o旋光性+-+4052 D3h; D3d; D3 。 4053 兩種; C2v和 C3v;無旋光性,有永久偶極矩。 4054 (1) D2d; (2) Cs; (3) C2v; (4) C2 。 4055 C2v 4056 D2h 405

34、7 D3h 4058 D3d 4059 D3d 4060 D2d 4061 D2h 4062 Oh 4069 =rq q=C=2.7510-20C =0.17 4070 =(+ ) 對(duì)于CCl4,=0,所以 = = J-1C2m2 =1.2510-39J-1C2m2 4071 2O-H cos(/2)= H2O O-H = Cm =5.0410-30Cm 4072 =2O-H sincos =25.0410-300.9930.683 Cm =6.910-30Cm 4073 鄰二甲苯: =2.30310-30Cm 間二甲苯: =1.33510-30Cm 對(duì)二甲苯: =0 4074 Cn 垂直 4

35、075 Cn 4076 C2,h,i; C2h; C2hEC21hiEEC21hiC21C21EihhhiEiihC21E 4077 S=i S-= S=C3+i S S-=C5+I S3=C3+ 4078 I2-= I1-=i I-=C3+ I I5=I=C5+ I=C3+i 4079 C6,6C2, h,6d,i; D6h 4080 Cs Cs Cs C2v Cs C2v 4081 (D) 4082 (C) 4083 (C) 4084 36 4085 C2h 4086 Td 4087 Oh 4088 D3d 4089 D4h 4090 C6h 4091 C5h 4092 C4v 4093

36、D3h 4094 /3 4094 /3 4096 (1) C2 (2) C3 (3) C1 (4) C2v (5) C4v (6) Cv (7) C2h (8) Cs (9) D3 (10) D3h 4097 (1) D2d (2) C2 (3) D4d (4) D5d (5) S4 (6) Td 4098 (1) (a) Dh (b) C2v (c) C2h (d)C2 (2) IR 和 Raman數(shù)據(jù)相符, 根據(jù)具有對(duì)稱中心分子的IR , Raman互斥規(guī)則,可以排除線型( Dh)和平面, 反式構(gòu)型。 4099 中心碳原子 sp 雜化與兩旁的碳原子形成 鍵, 兩端的碳原子sp2 雜化, 與

37、氫原子和中心碳原子形成三個(gè)鍵, 余下一個(gè) p 軌道與三條sp2雜化軌道形成的平面垂直, 并與中心碳原子的一個(gè) p 軌道形成一個(gè)小 鍵, 兩個(gè)端碳原子的成鍵情況相同, 但二個(gè) CCH2平面相互垂直。 4100由于兩個(gè) R1R2C 平面相互垂直, 該分子沒有對(duì)稱面、對(duì)稱中心和象轉(zhuǎn)軸, 所以具有旋光性。 4101 點(diǎn)群 Cv C2 D2h Dh nm 34 2 34 1414 2 34 4102 喹啉 均三嗪 NO2 BF3 點(diǎn)群 Cs D3h C2v D3h nm 1011 66 33 46 4103 (1) 3C4、4C3、6C2、9、i (2) 3I4、4C3、6d (3) (4) C3、h、

38、I6 (5) I4、2C2、2d 4104 (1) 1C3、3C2、3、i (2) 3C4、4C3、6C2 (3) 1C2 (4) 1C3、3C2 (5) 1C4、1、i 4105 正八面體 6 個(gè)頂點(diǎn), 12 條棱, 8個(gè)面 3C4、4C3、6C2、9、i Oh 1/4 4106 12 個(gè)頂點(diǎn), 24 條棱, 14 個(gè)面 14 個(gè)面中正三邊形 8 個(gè), 正方形 6 個(gè), 無正五邊形和六邊形。 3C4、4C3、6C2、9、i Oh 4107 正四棱錐 5 個(gè)頂點(diǎn), 8 條棱, 5 個(gè)面 1C4、4v C4v 4108 8 個(gè)頂點(diǎn), 10 個(gè)面, 16 條棱 2 個(gè)正方形, 8 個(gè)等腰三角形 1

39、C4、4v C4v 4109 正三棱錐 4 個(gè)頂點(diǎn), 6 條棱, 4 個(gè)面 1C3、3v C3v 4110 6 個(gè)頂點(diǎn), 8 個(gè)面, 12 條棱 2 個(gè)等邊三角形, 6 個(gè)等腰三角形 1C3、3v C3v 4111 5 個(gè)頂點(diǎn), 9 條棱, 6 個(gè)面 6 個(gè)等腰三角形面 C3、3C2、4 D3h 4112 (1) 1C4、4C2 (2) 1C3、3C2、I6、3v、1 (3) 1C4、4v (4) 1C6、1h、i (5) 1I4、2C2、2d 4113 (1) 1C5、5v (3) 1I8、4C2、4d (4) 3I4、 4C3、6d (5) 1C4、4C2、1h、4v、i、I4 4114

40、(1) 1C2 C2 極性 (2) 1C2 C2 極性 (3) 1C2 2v C2v 極性 (4) 1I8、4C2、4 D4d 非極性 (5) 1C3、3v C3v 極性 4115 (1) 1C C2 v h, Dh 非極性 (2) 1C3、3C2、I6、h、3v, D3h 非極性 (3) 3I4、4C3、6, Td 非極性 (4) 1C3、3v, C3v 極性 (5) 1C3、3v, C3v 極性 4116 (1) 1C3、1h, C3h 非極性 (2) 1C3、3C2、h、I6、3v, D3h 非極性 (3) 3I4、4C3、6, Td 非極性 (4) 1I8、4C2、4d, D4d 非極

41、性 (5) 1C4、4C2、1h、I4、4v、i, D4h 非極性 4117 ( ) = ( + ) 對(duì)CH4、 = 0, 又 = = ( ) = (1) = ( ) = ()J-1C2m2 = 3.09710-40J-1C2m2 = = 2.78310-30m3 (2) = = = 0.002293 = = 1.006895 = 1.0069 4118 ( ) = ( + ) = () = + T = 273, ( ) = + T = 373 , ( ) 4118= + 3.259110-39 = + 8.847810192 2.552510-39 = + 6.475810192 解之得 =

42、 5.44810-30Cm = 6.3310-39J-1C2m2 4119 設(shè) OH 鍵鍵矩為OH, 則 2OH cos (/2)= 6.1810-30 OH = 5.0410-30Cm 4120 = 2OHcos(/2) = 25.0410-30cos(104.5/2) Cm = 6.1710-30 Cm 4121 鄰-二氯苯 = 25.2410-30cos30Cm = 9.0810-30Cm 間-二氯苯 = 5.2410-30Cm 對(duì)-二氯苯 = 0 其中對(duì)-二氯苯 = 0 更為可信, 另外二個(gè)苯環(huán)可能變形。 4122 = (+ ) = (+) = 4。= 1.3710-39J-1C2m-

43、1 = 2.22210-39J-1C2m-1 = 2.3631038JC-2m = 0.848 = 17.7 4123 R = = = = m3mol-1 = 3.77010-6m3mol-1 n = ( )1/2 t/ 0 40 100 n 1.339 1.337 1.324 4124 S = C = O SCO =CS + CO CS = SCO + CO = 6.6110-30Cm = 6.6110-30 - 25.0110-30cos (112/2) Cm = 1.0110-30Cm Cl2C = S 偶極矩方向由 C 指向 S 。 4125 由水的偶極矩可求 OH 鍵鍵矩為 H2O = 2 OH cos (/2) OH = H2O/2cos(/2) = 5.0410-30Cm 對(duì)于 H2O2 , 設(shè)兩 OH 鍵鍵角為 , 則 H2O2 = OH sin96.87cos(/2) cos (/2) = H2O2/( OH sin96.87) = 0.6825 /2= 46.96 = 93.92 4126 由水之偶極矩可求 OH 鍵鍵矩HO H2O = 2 OH cos (104.5/2) OH = Cm = 5.0410-30Cm H2O2的偶極矩 H2O2= 2OH