營銷班-天然藥物化學(xué)第一章課件

1、 天然藥物化學(xué)(Medicinal Chemistry of Natural Products) 課程簡介1.計劃學(xué)時:182.使用教材:衛(wèi)生部規(guī)劃教材(第6版) 人民衛(wèi)生出版社 吳立軍主編3.主講教師:王莉?qū)?個人情況簡介姓 名: 王莉?qū)幑ぷ鞑块T：中藥學(xué)院藥物化學(xué)教研室(5樓)研究方向: 藥用植物有效成分研究電話: 02259596221(辦) e-mail: 2479570761 第一節(jié) 緒 論一天然藥物化學(xué)的性質(zhì)： 是運用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科?；瘜W(xué)理論和方法 化學(xué)理論是基礎(chǔ) 物理學(xué)方法 色譜學(xué)、波譜學(xué)是工具二、天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容： 各類天然藥物的化學(xué)成分

2、(主要是生理活性成分或藥效成分)的結(jié)構(gòu)特征、理化性質(zhì)、提取分離方法、主要類型化學(xué)成分結(jié)構(gòu)測定以及生物合成途徑等。主要化學(xué)成分類型結(jié)構(gòu)特征理化性質(zhì)提取分離結(jié)構(gòu)測定生物合成2.有效成分（Active Constituents): 即單體化合物,具以下特點: (1).能用分子式和結(jié)構(gòu)式表示; (2).具有一定的理化常數(shù); (3).具有一定的生理活性.3.有效部位（Active Extracts） 1) 指具有生物活性的有效部位， 如：總生物堿、總皂苷或總黃酮等； 2) 指某一極性部位。4.無效成分（ Anactive Constituents ）： 與有效成分共存的無生理活性的其它成分; 有效成分與

3、無效成分的概念是相對的.5.雜質(zhì) *注釋：辯證理解上述術(shù)語的相互關(guān)系。植物體內(nèi)的物質(zhì)代謝與生物合成過程三羧酸循環(huán)（TCA）丁酮二酸-酮戊二酸丁二酸鞣酸類CO2 H2Oh / 葉綠素磷酸烯醇式丙酮酸甲戊二羥酸丙酮酸乙酰輔酶A丙二酸單酰輔酶A赤藻糖4-磷酸葡萄糖代謝莽草酸苯丙素類芳香族氨基酸脂肪族氨基酸嘌呤、嘧啶脂肪酸類萜 類甾 醇胡蘿卜素類-氨基乙酰丙酸核苷核苷酸類醌 類膽 堿卟啉類前列腺素類脂肪族及芳香族聚酮類生物堿類肽 類含氮化合物香豆素、木脂（質(zhì)）素黃酮類 第三節(jié) 提取分離方法 一、天然藥物資源中化學(xué)成分的主要類型 1、脂類 （1）油脂：甘油脂肪酸酯等; （2）蠟：為脂肪酸和脂肪醇生成的酯

4、類。 （3）甾醇類：-谷甾醇、-菠甾醇等 （4）磷脂 2、色素（1）分為脂溶性色素和水溶性色素兩類。（2）常見脂溶性色素如葉綠素(卟啉類化合物)和葉黃素、胡蘿卜素（四萜）等。 3、萜類（1）有單萜、多萜之分。（2）揮發(fā)油：主要為單萜和倍半萜類成分。 (1) 可水解鞣質(zhì); (2) 縮合鞣質(zhì)（多聚體） (3) 鞣質(zhì)的性質(zhì)： a. 多為黃色至褐色的無定形粉末； b.易溶于水、乙醇、丙酮及乙酸乙酯； c.可水解鞣質(zhì)與三氯化鐵試劑顯藍至藍黑色， 縮合鞣質(zhì)顯綠至黑綠色； d.鞣質(zhì)與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀. 7、糖8、氨基酸、蛋白質(zhì)和酶 9、有機酸10、無機成分二、天然藥物有效成分的提取 目的物為已知

5、成分或已知化學(xué)結(jié)構(gòu)類型者; 目的物為未知有效成分或有效部位. 應(yīng)用范圍窄是該法缺點。 操作方法：常壓升華；減壓升華2.水蒸汽蒸餾法：原理：利用某些揮發(fā)性成分 能隨水蒸氣蒸發(fā)的性質(zhì)。 適用范圍：能隨水蒸氣蒸發(fā)而且化學(xué)結(jié)構(gòu)遇熱穩(wěn)定、不易被破壞的揮發(fā)油、小分子生物堿或酚類化合物。 優(yōu)點：對于具有揮發(fā)性，而且化學(xué)結(jié)構(gòu)遇熱穩(wěn)定、不易被破壞的化合物，該方法特異性高，所得化學(xué)成分較純。3.溶劑提取法 原理：利用天然藥物的化學(xué)成分在特定溶劑中能夠溶解的性質(zhì)。天然藥物多數(shù)情況下采用溶劑提取法。（二）溶劑提取法1、溶劑選擇的依據(jù) “相似者相溶”原則；2、常用溶劑（按親水性增加排列如下）： 環(huán)己烷石油醚苯乙醚氯仿乙

6、酸乙酯 正丁醇丙酮乙醇甲醇水。 極性最大的有機溶劑：甲醇 極性最小的有機溶劑：環(huán)己烷 溶解范圍最廣的有機溶劑：乙醇選擇的溶劑 被提取成分 石油醚脫脂（脂類、色素、萜類等） 苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯甾類、萜和揮發(fā)油、生物堿、各種苷元 正丁醇苷 乙醇、甲醇 蛋白、多糖以外的各類成分 水 苷、生物堿鹽、鞣質(zhì)、氨基酸、蛋白、糖 重點 溶劑選擇與被提取成分對照表 3、溶劑選擇的原則目標成分易溶，雜質(zhì)成分難溶；惰性，不與目標成分反應(yīng)，即使發(fā)生反應(yīng)也應(yīng)該屬于可逆性的；經(jīng)濟、安全、后續(xù)操作容易進行。4、根據(jù)提取溶劑的種類不同，可以將溶劑提取法分為四種（1）水提取法 適用范圍：適用于水溶性成分。如：苷類、生物堿

7、鹽、有機酸鹽、糖、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)等化學(xué)成分的提取。 優(yōu)點：經(jīng)濟、安全、無毒。 缺點：(1)含雜質(zhì)多，不易純化； (2)體積大，沸點高，不好濃縮； (3)容易發(fā)霉；難過濾； (4)加熱時易糊化等。 （3）親脂性有機溶劑提取法 常用有機溶劑：正丁醇、乙酸乙酯、氯仿、 乙醚、苯以及石油醚等 適用范圍：有機溶劑種類不同，提取成分不同。通常規(guī)律如下： 正丁醇 苷類； 乙酸乙酯 黃酮類； 氯仿 生物堿類及苷元類； 乙醚、苯游離的黃酮、香豆素、 蒽醌、甾類、萜類等苷元以及揮發(fā)油等； 石油醚 揮發(fā)油、脂類、色素、樹脂 優(yōu)點：選擇性強，可除去水溶性雜質(zhì)。 缺點： 價格昂貴；多數(shù)易燃，特別是乙醚； 有些毒性

8、大，如苯和氯仿(現(xiàn)多為甲苯,CH2Cl2代替)；不適于大規(guī)模生產(chǎn)。 實際操作過程: 控制體系的壓力和溫度萃取出所需要的物質(zhì)，然后通過降壓或升溫的方法，降低超臨界流體的密度，使萃取物得到分離。 常用作超臨界流體的物質(zhì)：二氧化碳等 適用范圍：揮發(fā)油及脂溶性成分 缺 點： 所需儀器設(shè)備價格昂貴 二氧化碳作為超臨界流體具有下列優(yōu)點： 1）臨界溫度為31.2（近于室溫）； 2）臨界壓力在73個大氣壓，易于操作； 3）安全、不燃燒、化學(xué)上安定； 4）可防止被萃取物的氧化； 5）無毒； 6）價廉易得。 超臨界流體萃取技術(shù)的優(yōu)點： 1）操作范圍廣，便于調(diào)節(jié)；2）選擇性好； 3）萃取、分離一步完成；4）溶劑回收

9、簡便，且可循環(huán)使用； 5）萃取效率高，速度快；6）低溫操作，特別適合于熱敏性組分； 7）可以調(diào)節(jié)萃取物的粒度；8）無有機溶劑殘留。5、天然藥物的預(yù)處理 如無特殊規(guī)定，藥材須干燥并適當粉碎，以利增大與溶劑的接觸面積，提高萃取效率。6、根據(jù)操作方法不同將溶劑法分為：（1）煎煮法： 適用范圍：以水為溶劑的體系（2）浸漬法(浸泡法) 適用范圍：以水、醇或稀醇為溶劑的體系（3）滲漉法 適用范圍：一般是以水、醇或稀醇為溶劑時采用此法，使用其他有機溶劑時也可采用。（4）連續(xù)回流提取法（索氏提?。?適用范圍：以醇或其他有機溶劑的體系.（5）超聲法 適用范圍：適用于任何溶劑提取體系。 小結(jié)提取方法溶劑提取法水蒸

10、氣蒸餾法升華法溶劑操作方法水：極性最強親水性有機溶劑：甲醇、乙醇、丙酮親脂性有機溶劑：石油醚，苯，乙醚，氯仿，乙酸乙酯煎煮法浸漬法滲漉法回流提取法連續(xù)回流提取法超聲提取法二、中藥有效成分的分離與精制分離依據(jù)：共存成分的性質(zhì)差異1. 溶解度差異2. 分配比不同3. 吸附性差異4分子大小差異5離解程度不同1. 根據(jù)物質(zhì)的溶解度差異進行分離 調(diào)節(jié)溫度改變混合溶劑的極性調(diào)節(jié)PH加入某種沉淀試劑 1、溶劑分離法 采用三、四種不同極性的溶劑，由低級性到高級性分步進行分離。 正己烷乙醚甲醇水 正己烷二氯甲烷甲醇水 一般極性順序（低到高）： 石油醚CS2CCl4HCCl2CH2Cl苯CH2Cl2CHCl3乙醚

11、乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇乙腈水吡啶乙酸 1) 影響分離的因素 分離因子，分配系數(shù)K =Ka/Kb， KaKb K=CU/CL CU、CL為被分離物質(zhì)在上相和下相中濃度 2、兩相溶劑萃取法 利用混和物中各成分在兩種互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達到分離的方法。 根據(jù)值的大小可決定分離采用的方法 100, 簡單的一次萃取，可基本分離。10，數(shù)次乃至10余次萃取，CCD法2，100次以上萃取，DCCC法，HSCCC法1，不能分離可以根據(jù)PC法計算值，選擇理想的分離條件。 紙色譜（PC），也叫紙分配色譜（PPC，Paper Partition Chromatography） (為紙色譜定數(shù)) Rfa、Rf

12、b為A、B兩物質(zhì)在PC上的Rf值 pH值 對于酸性、堿性和兩性化合物，pH值可以改變它們的存在狀態(tài)（游離型、解離型），分配比受pH的影響。 HA + H2O = A- + H3O+pKa= pH - logA-/HApH = pKa + logA-/HAHA達到99%解離時，pH = pKa + 2HA達到99%游離時，pH = pKa - 2 2) 酸堿性成分的分離-pH梯度萃取法 按酸堿性強弱的不同分離酸性、堿性、中性物質(zhì)，改變pH值使酸堿成分呈不同狀態(tài)。 如中藥大黃中的大黃酸、大黃素和大黃酚的分離 大黃酸大黃素大黃酚酸性最強酸性其次酸性最弱溶于NaHCO3溶于Na2CO3溶于NaOH 3

13、) 幾種逆流分配方法 逆流分溶法液滴逆流色譜高速逆流色譜 逆流分溶法（CCD法） 多次連續(xù)液-液萃取分離過程特點：條件溫和，樣品易回收，適用于中等極性、不穩(wěn)定物質(zhì)的分離。 實驗室萃取設(shè)備： 1、分液漏斗 2、克雷格逆流分布儀。 克雷格逆流分布儀 把一系列的分液漏斗有效地排成鏈，重復(fù)進行系列的步驟：振搖（混合）、靜置、分離，多次重復(fù)，以提高分離的塔板數(shù)。 液滴逆流色譜（DCCC） 液液分配色譜，流動相呈液滴形式垂直上升或下降，通過固定相，實現(xiàn)物質(zhì)的逆流色譜分配。特點：不易乳化，樣品可定量回收，分離效果好，特別適合于分離皂苷等水溶性成分。缺點：樣品處理量小。 液滴逆流色譜 高速逆流色譜（HSCCC

14、） 通過特定的高速行星式旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的離心力場作用，使無載體支持的液體固定相穩(wěn)定地保留在蛇形管內(nèi)，并使流動相單向、低速通過固定相，實現(xiàn)連續(xù)逆流萃取分離物質(zhì)的目的。 用于各種物質(zhì)的分離，包括蛋白質(zhì)、酶、三萜、生物堿、皂苷等。 4) 液-液分配柱色譜 正向色譜 固定相極性大，如水、緩沖液等；流動相極性小，如氯仿、乙酸乙酯等載體：硅膠（含水一般大于17%），硅藻土、纖維素等。分離極性較大或水溶性成分，如苷類、糖、生物堿等。洗脫順序：極性小的物質(zhì)先被洗脫出來。 4) 液-液分配柱色譜 固定相極性小于流動相，如HPLC反相色譜柱、反相薄層色譜板。固定相：硅膠的硅醇基與烷基結(jié)合，如RP-2、RP-8、RP-

15、18，親脂性：RP-18 RP-8 RP-2流動相（洗脫劑）：MeOH-H2O；CH3CN-H2O洗脫順序：分離極性大的成分，極性大者先被洗脫出來。 反相色譜： 固定相的表面修飾 三、根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離-吸附色譜法 1、吸附分類 物理吸附：無選擇性吸附，吸附-解吸附發(fā)生迅速，吸附劑如硅膠、氧化鋁、活性炭等；化學(xué)吸附：不可逆吸附，如堿性氧化鋁對酚酸性成分的吸附；酸性硅膠對生物堿的吸附等；半化學(xué)吸附：聚酰胺對酚酸類、醌類的氫鍵吸附。 吸附原理：相似相吸 影響吸附過程的三要素：吸附劑（固定相）溶質(zhì)（被分離物質(zhì)）溶劑（洗脫劑、展開劑、流動相） 2、硅膠、氧化鋁 極性吸附劑：載樣量大，吸附力強

16、硅膠：有中性、酸性之分，適用于各類成分分離。氧化鋁：有中性、酸性、堿性之分，不適合于分離酸性成分，多用于分離生物堿。 2、硅膠、氧化鋁 被分離物質(zhì)吸附力與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 被分離物質(zhì)極性大，吸附力強，難洗脫，Rf值小。 官能團極性大小排列順序：-COOH Ar-OH R-OH R-NH2、RNHR、RNRR RCONRR RCHO RCOR RCOOR ROR RH 2、硅膠、氧化鋁 溶劑（洗脫劑）的極性與洗脫力的關(guān)系洗脫劑極性越大，洗脫力越強； 例：從黃花夾竹桃果仁中分離到七種強心苷成分，根據(jù)極性大小推測從硅膠柱上的洗脫順序。 名稱RR黃夾苷ACHO(D-glc)2黃夾苷BCH3(D-glc)2黃

17、夾次苷ACHOH黃夾次苷BCH3H黃夾次苷CCH2OHH黃夾次苷DCOOHH單乙酰黃夾次苷BCH3H單乙酰黃夾次苷B R = COCH3 , 其它R = H 答案：1：極性大極性小，黃夾苷A 黃夾苷B 黃夾次苷D 黃夾次苷C 黃夾次苷A 黃夾次苷B 單乙酰黃夾次苷B2：從硅膠柱上被洗脫下來的順序：極性小的先被洗出，極性大的后被洗出。 3、 活性炭-非極性吸附劑 吸附力與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 分子量大者 分子量小者芳香族 脂肪族，活性炭和芳香族均有平面型分子的緣故。含OH、COOH、NH2多者 少者 3、活性炭-非極性吸附劑 溶劑的洗脫力 吡啶 15%酚/醇 7%酚/H2O 醇 含水醇 H2O 黃酮、生物

18、堿的富集，糖的分離，脫色等。 應(yīng)用 4、聚酰胺（Polyamide） 由己酰胺聚合成的一類高分子化合物。 分離原理：主要通過酰胺與酚、酸、醌等化合物形成氫鍵，吸附能力取決于氫鍵的強弱。 4、聚酰胺 吸附能力與化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系 a.形成氫鍵的基團數(shù)目越多，吸附力越強； 4、聚酰胺 b.形成分子內(nèi)氫鍵者，吸附力減弱； c.分子中芳香化程度高，則吸附性增強；反之，則減弱； 4、聚酰胺溶劑洗脫能力強弱 尿素水溶液 二甲基甲酰胺 甲酰胺 NaOH水溶液 丙酮 甲醇 水 聚酰胺色譜的應(yīng)用 4、聚酰胺 聚酰胺對一般酚類、黃酮類化合物的吸附是可逆的（鞣質(zhì)例外），分離效果好，吸附容量大，特別適合于該類物質(zhì)的制備

19、與分離。 也可用于生物堿、萜類、甾體、糖類、氨基酸等其它極性與非極性化合物的分離； 聚酰胺對鞣質(zhì)的吸附特別強，近乎不可逆，特別適合于植物粗提物的脫鞣處理。 二、沉淀法 在提取液中加入某些溶劑使產(chǎn)生沉淀，以獲得有效成分或除去雜質(zhì)的方法 。1、乙醇沉淀法 2、酸堿沉淀法3、鉛鹽沉淀法 濃提取液中的有效成分在乙醇中不溶或溶解度小。 如：淀粉、樹膠、蛋白質(zhì)、某些多糖。 1、乙醇沉淀法特別適合于多糖的分離多糖。 如：內(nèi)酯類化合物不溶于水，但遇堿開環(huán)生成羧酸鹽而溶于水，酸化又析出。 2、酸堿沉淀法 利用某些成分在酸（或堿）中溶解，又在堿（或酸）中沉淀的性質(zhì)達到分離的方法。 蛔蒿中提取驅(qū)蛔有效成分山道年 蛔

20、蒿粉末用石灰乳調(diào)勻，加熱水提取，山道年成為山道年酸鈣被水提出，水提取液過濾濃縮后，加酸酸化，山道年沉淀析出，濾集，用乙酸重結(jié)晶可得純品。 生物堿不溶于水，遇酸生成鹽而溶于水，堿化又重新生成游離生物堿。 生物堿沉淀劑可形成不溶性復(fù)鹽而析出。如雷氏銨鹽NH4Cr(NH3)2(SCN)4 陳皮甙，黃芩甙等均可用酸堿沉淀法制備。R=葡萄糖醛酸 3、鉛鹽沉淀法 中性Pb(Ac)2或Pb(OH)Ac在水或稀醇中，能與多種成分生成難溶的鉛鹽或絡(luò)鹽沉淀，利用此性質(zhì)使有效成分與雜質(zhì)分離。 中性醋酸鉛可沉淀：有機酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂甙等。 堿性醋酸鉛可沉淀除上述外，另加醇性羥基、酮基、醛基、中性

21、皂甙、異黃酮、糖類。 將鉛鹽懸浮于新溶劑中，通入H2S，使其分解為PbS，得有效成分。 也可用H2SO4、Na2SO4、H3PO4、Na3PO4脫鉛。脫鉛 三、鹽析法 在有效成分提取液中，加入無機鹽使溶解至一定濃度或達飽和狀態(tài)，可使某些成分在水中的溶解度降低，析出沉淀與水溶性大的雜質(zhì)分離。常用鹽：NaCl、Na2SO4、MgSO4、(NH4)2SO4例：三七水提取液中，加MgSO4到飽和狀態(tài)， 三七皂甙即可沉淀析出。 三顆針中提取黃連素，加NaCl飽和，小薜堿粗品析出。 四、透析法 利用小分子物質(zhì)在溶液中可通過半透膜，大分子則不能通過半透膜的性質(zhì)進行分離的方法。 如分離純化皂甙、蛋白質(zhì)、多肽、

22、多糖等大分子時，用此法可除無機鹽、單、雙糖等小分子雜質(zhì) 。 透析膜的膜孔有大有小，視具體情況而選擇，常用透析膜：動物性膜、火棉膠膜、硫酸紙膜、玻璃紙膜等。 五、結(jié)晶、重結(jié)晶和分步結(jié)晶 關(guān)鍵：合適的溶劑六、層析法 1、柱層析2、薄層層析3、紙層析4、凝膠層析（又稱凝膠過濾、分子篩過濾、阻滯擴散層析、排阻層析等） 4、凝膠層析（Gel Penetration Chromatography, GPC） 葡聚糖凝膠 交聯(lián)葡聚糖是由一定平均分子量的葡聚糖和交聯(lián)劑（一般為環(huán)氧氯丙烷）以醚橋的形式互相交聯(lián)形成的三維空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子材料，是水不溶性的白色球狀顆粒，酸性環(huán)境能水解，堿中穩(wěn)定。 在樣品通過一定孔

23、徑的凝膠固定相時，由于流經(jīng)路徑的不同，使不同相對分子量的組分得以分離的方法。 表面有孔隙，其大小決定于聚糖與交聯(lián)劑的配比及反應(yīng)條件。 商品型號即按凝膠的交聯(lián)度大小分類，并以吸水量來表示，英文字母G代表葡聚糖凝膠，后面的數(shù)字表示每克凝膠吸水量，再乘以10的值，G-25的吸水量為每克2.5ml。 交聯(lián)度大網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)越緊密孔隙越小吸水膨脹越少。 型號吸水量（ml/g）床體積（ml/g）分離范圍最小溶脹時間肽與蛋白質(zhì)多糖室溫沸水G-101.023小于700小于70031G-151.52.53.5小于1500小于150031G-252.54610005000100500062G-505.091115003

24、萬5001萬62G-757.5121530007萬10005萬243G-100101520400015萬100010萬485G-150152030500040萬100015萬725G-200203040500080萬100020萬725凝膠的型號與使用范圍 1、氣相色譜 2、液相色譜 3、制備色譜 八、儀器氣相色譜儀的原理和結(jié)構(gòu)第四節(jié) 結(jié)構(gòu)研究法結(jié)構(gòu)研究的特點：難于合成品 結(jié)構(gòu)研究的總原則: 盡可能不消耗或少消耗試樣 波譜綜合分析 與文獻數(shù)據(jù)比較 必要時輔以化學(xué)手段第四節(jié) 結(jié)構(gòu)研究法一、純度的測定二、結(jié)構(gòu)研究的主要程序三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法一、純度的測定純度檢查法：均一的晶形敏銳的熔點、

25、沸點、折光率、比旋度TLC、PC、GC、HPLC二、結(jié)構(gòu)研究的主要程序三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法1. 確定分子式，計算不飽和度2. 質(zhì)譜 （MS，mass spectrum）3. 紅外光譜（IR，infrared spectra）4. 紫外-可見吸收光譜（UV-vis) (ultraviolet-visible spectra）5. 核磁共振（NMR，nuclear magnetic resonance）6. 其他： x-單晶衍射法 旋光光譜（ORD） 園二色譜（CD） 三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法 1. 確定分子式，計算不飽和度分子式的確定元素定量分析結(jié)合分子量測定同位素豐度比法高分辨質(zhì)譜

26、（HR-MS，high resolution mass spectrum ） 不飽和度的計算u=/2/21 ：一價原子數(shù) 如H、X ：三價原子數(shù)，如N、P ：四價原子數(shù)，如C三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法 2. 質(zhì)譜 （MS，mass spectrum）作用：確定分子量、分子式提供部分結(jié)構(gòu)信息 丟失碎片的大小 如15、17 碎片的m/z及裂解方式三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法 2. 質(zhì)譜 （MS，mass spectrum）常用質(zhì)譜技術(shù)及特點電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS，electron impact ionization）場解析質(zhì)譜（FD-MS，field desorption ionization

27、） 快速原子轟擊質(zhì)譜（FAB-MS，fast atom bombardment）電噴霧質(zhì)譜（ESI-MS，electrospray ionization） 基質(zhì)輔助激光解析質(zhì)譜（MALDI-MS） matrix-assisted laser desorption ionization 常用質(zhì)譜技術(shù)及特點電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS） （electron impact ionization）樣品需加熱氣化，離化，得到M+難氣化、易熱解的成份測不到M+ 如糖、苷、氨基酸、肽、蛋白、核酸、抗生素常用質(zhì)譜技術(shù)及特點場解析質(zhì)譜（FD-MS） field desorption ionization試樣稀液涂于

28、鎢絲上作陽極，對面加陰極，通高壓，使電離難氣化、易熱解的成份，可得到 分子離子相關(guān)峰：MH+、MNa+、MK+ 逐個脫去糖基的碎片峰：MH-162+、MH-162-146+苷元的碎片離子相對少常用質(zhì)譜技術(shù)及特點快速原子轟擊質(zhì)譜（FAB-MS） fast atom bombardment離子槍發(fā)射高能離子與另一中性粒子碰撞，交換電荷， 形成高速中性粒子，與樣品碰撞，使其電離難氣化、易熱解的成份，可得到 分子離子相關(guān)峰：MH+、MNa+、MK+ 逐個脫去糖基的碎片峰：MH-162+、MH-162-146+ 可得到苷元的碎片常用質(zhì)譜技術(shù)及特點電噴霧質(zhì)譜（ESI-MS） electrospray ionization 強靜電場使試樣電離，難氣化、易熱解、大分子、小分子，均可得到 分子離子相關(guān)峰：MH+、MNa+、MK+ 常用質(zhì)譜技術(shù)及特點基質(zhì)輔助激光解析質(zhì)譜（MALDI-MS） matrix-assisted laser desorption ionization 用于研究結(jié)構(gòu)復(fù)雜，不易氣化的大分子物質(zhì)的分子量 如多糖、蛋白、核酸等 三、結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法 3. 紅外光譜（IR，infrared spectra）原理： 化學(xué)鍵的振動在紅外光區(qū)（4000625cm-