鍍鋅鈍化技術(shù)

1、鍍鋅鈍化鈍化原理在盛有鍍鋅液的鍍槽中，經(jīng)過清理和特殊預(yù)處理的待鍍件作為陰極，用 鍍覆金屬制成陽極，兩極分別與直流電源的正極和負(fù)極聯(lián)接。鍍鋅液由含有 鍍覆金屬的化合物、導(dǎo)電的鹽類、緩沖劑、pH調(diào)節(jié)劑和添加劑等的水溶液組 成。通電后，鍍鋅液中的金屬離子，在電位差的作用下移動到陰極上形成鍍 層。陽極的金屬形成金屬離子進(jìn)入鍍鋅液，以保持被鍍覆的金屬離子的濃度。 在有些情況下，如鍍銘，是采用鉛、鉛銻合金制成的不溶性陽極，它只起傳 遞電子、導(dǎo)通電流的作用。電解液中的銘離子濃度，需依靠定期地向鍍液中 加入鉻化合物來維持。鍍鋅時，陽極材料的質(zhì)量、鍍鋅液的成分、溫度、電 流密度、通電時間、攪拌強度、析出的雜質(zhì)、

2、電源波形等都會影響鍍層的質(zhì) 量，需要適時進(jìn)行控制。在彩色鈍化的配方中，鈍化液總是帶酸性的。在酸性介質(zhì)中，鋅層會與 之起化學(xué)反應(yīng)。這里主要反應(yīng)是金屬鋅鍍層與鈍化液中銘酸之間的氧化和還 原反應(yīng)。鋅作為還原劑，將作為氧化劑的銘酸還原成三價格。鈍化膜其實是 三價格和六價格與鋅發(fā)生氧化還原反應(yīng)后的化合物。其中三價格與鋅的化合 物呈藍(lán)綠色，六價格與鋅的化合物呈赭紅色或棕黃色。由于不同色素的組合 和相互干擾的結(jié)果，形成了鋅彩色鈍化膜絢麗多彩、具有彩虹色的美麗色調(diào)。 三價格化合物一般不溶于水，強度也高，在鈍化膜中起骨架作用。六價格化 合物易溶解于水，尤其易在熱水中溶解，在干燥前膜層不堅牢。它依附在三 價格化合

3、物的骨架上，填充了其空間的部分，所以可形象地譬如它為“肉”。 有了肉并有骨架的支撐，這樣才能使鈍化膜顯得豐滿。提高鍍鋅鈍化耐腐蝕的途徑鍍層厚度?？晒奚g的鋅越多，抗蝕性越耐久。熱鍍鋅層厚度 難低于300 um，而電鍍鋅僅(5-25) um，故熱鍍鋅即使不經(jīng)鈍化，抗蝕力也 很好，但加工成本高、色調(diào)單一。鋅層純度。鍍鋅層純度越高，自身形成微電池腐蝕越小，越“結(jié)實” 而不易犧牲。純度依氤化鍍鋅、堿性鋅酸鹽鍍鋅、微酸性氯化物鍍鋅次序而 下降，后者最差。鍍鋅后鈍化的好壞。優(yōu)良的六價格彩鈍比白鈍抗生白銹時間要長數(shù) 倍。經(jīng)烘干老化的、鈍化后再作封閉處理的又比鈍化后不作封閉、老化的要 好得多。提高鈍化的方

4、法英國Luoghborough大學(xué)研究了鉬酸鹽鈍化過程中的電化學(xué)特性，同時也研究了鋅表面的化學(xué)浸泡處理。該研究是將鍍鋅樣品浸入鉬酸鈉含量為 5g/L、10g/L、30g/L的溶液(PH=5)中，浸入時間可在130min內(nèi)選擇，溫度 為20C、40C、60C。隨著溶液濃度、溫度、浸入時間長短，鈍化膜的顏色 將會不同，可從微黃、灰藍(lán)色、橄欖色直至黑色。黑色膜的抗蝕性最好。膜 重隨浸入時間增加而增加，但經(jīng)過2030min后膜重達(dá)到平衡，電位-時間曲 線在達(dá)到平衡值時電位減小。對選擇各種工藝參數(shù)獲得的不同顏色膜進(jìn)行鹽 霧腐蝕試驗，結(jié)果表明：鉬酸鹽鈍化可明顯提高鍍鋅層的耐蝕性。朱傳方等利用從米糠中提取植

5、酸，將其用于鍍鋅的無格鈍化中，發(fā)現(xiàn)由 植酸(濃度50%,用量為5g/L)與硅酸鹽、硫酸鹽及光亮劑組成的處理液在 pH=2-3時，鍍鋅件在其中浸漬10-20s后烘干進(jìn)行腐蝕實驗，腐蝕實驗是在 3%NaCL和0.005mol/L的H2SO4溶液中浸漬后在溶液中觀察，試片面積1%出現(xiàn) 蝕點或銹斑為腐蝕，結(jié)果發(fā)現(xiàn)經(jīng)70h而未有銹斑現(xiàn)象發(fā)生。鍍鋅板經(jīng)植酸處 理后，在其抗蝕性提高的同時，其表面與有機涂料之間的粘接力也得到增強。 胡會利等進(jìn)行了植酸鈍化膜耐蝕性的研究，在鹽霧試驗中，植酸鈍化膜的耐 蝕性略優(yōu)于低銘鈍化膜，遠(yuǎn)勝于電鍍鋅和熱鍍鋅；從出現(xiàn)紅銹時間看，其鈍 化效果相當(dāng)于低格鈍化，接近于熱鍍鋅。鹽水浸泡

6、試驗表明，植酸鈍化膜比 低銘鈍化膜致密，耐蝕性好，故出現(xiàn)白銹時間比較晚，但植酸鈍化膜較薄， 附著力較差，比較容易脫落，一旦被破壞，由于膜層不具備自修復(fù)性，其防 護(hù)作用大幅度下降，因而出現(xiàn)紅銹時間較早。發(fā)展趨勢鍍鋅層無格鈍化的研究方向為：采用硅溶膠或有機物改性三價格鈍化液，以改善鍍鋅層鈍化膜的自 修復(fù)能力。利用與銘同屬第VIB族元素的Mo(MoO2-4)或W(WO2-4)酸的鈍化作用， 在鍍層表面形成氧化膜。采用Zr、V、Ti、Mn、Co等的氟化物、磷酸鹽等與鍍鋅層表面形成反 應(yīng)型鈍化膜，或采用與水溶性樹脂的混合溶液進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理。采用Y、La、Ce等稀土金屬元素的氯化物、硝酸鹽等與鍍鋅層表面形

7、成反應(yīng)型轉(zhuǎn)化膜，或使用它們的含氧酸鹽與鉬酸、釩酸的混合溶液進(jìn)行轉(zhuǎn)化 處理。使用由單寧酸、沒食子酸等多價苯酚羧酸、硫脲及其衍生物等金屬 螯合劑，與水溶性樹脂組成的鈍化溶液進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理。單獨使用有機硅烷偶合劑、烷氧基硅烷類等有機物鈍化，或采用與樹 脂二氧化硅組成的混合溶液鈍化。使用水溶性或乳液樹脂與膠體二氧化硅交聯(lián)形成高分子膜，以提高 鈍化膜的屏蔽效應(yīng)。使用含導(dǎo)電高分子聚苯胺的鈍化液，以改善鈍化膜的自修復(fù)作用。但是，單獨使用這些無銘(丑)鈍化技術(shù)還存在不少缺陷，或耐蝕性差，或 外觀不佳，或電接地性能差，或價格較高，很難達(dá)到應(yīng)用要求。因此，無格鈍化 技術(shù)研究應(yīng)充分利用有機、無機緩蝕劑之間的協(xié)同作用，

8、采用復(fù)配技術(shù)或復(fù) 合層組裝技術(shù)進(jìn)行鈍化處理，才能完全替代六價格的鈍化。參考文獻(xiàn)王宏.鍍鋅鈍化層的研究現(xiàn)狀.濰坊學(xué)院學(xué)報，2009,9 (2) 12-14郭崇武，賴煥汶.鍍鋅層無格鈍化技術(shù)研究進(jìn)展.全面腐蝕控制，2011,25 (7)惠懷兵，劉立炳.鍍鋅層三價格黑色鈍化工藝研究.電鍍與精飾，2009,31 (9) 17-19牟世輝.鍍鋅層鉬酸鹽鈍化工藝研究.電鍍與精飾，2009,31 (4) 12-16韓克平，葉向榮，方景禮.鍍鋅層表面硅酸鹽防腐膜的研究.腐蝕科學(xué)與防 護(hù)技術(shù)，1997,9(2):167-170盧琳，李曉剛，宮麗，盧燕平.鍍鋅層無格鈍化的現(xiàn)狀與發(fā)展趨向.軋鋼，2007,24 (5) :41-45林恒.鍍鋅層鈍化膜的研究進(jìn)展.長江大學(xué)學(xué)報，2009,5 (2)： 167-169劉艷榮，周婉秋，趙強，武士威，辛士剛.鍍鋅板表面無格鈍化的研究進(jìn)展.電鍍與精飾，2010,32 (4)： 22-26Wippermann K,Sc hultze J W,Kessel R ,etal.The Inhibition of ZincCorrosion by Bisaminotriazole and OtherTriazo