1999年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（二）

1、 PAGE PAGE 81999年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（二）（時(shí)間：3小時(shí) 滿(mǎn)分：100分）題 號(hào)123456滿(mǎn) 分141317141527H1.008相對(duì)原子質(zhì)量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92S

2、e78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140

3、.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第題（14分）第題（14分）1LiF（3分）不要錯(cuò)誤認(rèn)為沉淀為鹵化銀沉淀，烘干分解為銀，其實(shí)其分子量只有25.8，而鹵離子只能是氟離子，自然另一種為鋰離子，可能反應(yīng)為：AgFLiNO3LiFAgNO3，AgF是可溶的。21丙硫醇（2分） 乙硫羰酸（2分）找出命名規(guī)律進(jìn)行命名。3（n2） 一氯一溴取代物為：2n25n1（3分）；二氯取代物為：n23.5n1（n為偶數(shù)）（2分） n23.5n1.5（n為奇數(shù)）（2

4、分）先都分奇偶進(jìn)行討論，再綜合?？蓞⒖?8年模擬卷一。考查數(shù)列知識(shí)在計(jì)算同分異構(gòu)體數(shù)目中的應(yīng)用。15mL Ag濃度為0.1mol/L的溶液與等物質(zhì)的量堿金屬鹽反應(yīng)，待鹵化物沉淀后，在200W燈泡下烘干，得到沉淀1.29102g，則沉淀為 （寫(xiě)出化學(xué)式）。2已知CH3CH3命名為丙硫酮，則CH3CH2CH2SH命名為 ；已知CH3SH命名為乙硫羥酸，則CH3OH命名為 。3（7分）已知聯(lián)二苯（）的二氯取代物有12種，則聯(lián)n苯的一氯一溴取代物種數(shù)為 ，聯(lián)n苯的二氯取代物種數(shù)為 。第第題（13分）第題（13分）1A：（正四面體結(jié)構(gòu)） B：（正方形結(jié)構(gòu)）（3分）2C：（四角錐） D：（五角雙錐） E：

5、（平面五邊形）（4分）3D最穩(wěn)定（1分）4F：（正八面體） G：（正三棱柱） H：（平面正六邊形）（4分） 5F最穩(wěn)定（1分）考查價(jià)層電子互斥理論與分子空間構(gòu)型的關(guān)系。1盡管錫和碳一樣也能生成四氯化物SnCl4，然而錫又不同于碳，配位數(shù)可以超過(guò)4。畫(huà)出SnCl4兩種可能的立體結(jié)構(gòu)。2SnCl4作為路易斯酸可以跟像氯離子或氨基離子那樣的路易斯堿反應(yīng)。已經(jīng)知道它跟氯離于有如下兩個(gè)反應(yīng)：SnCl4ClSnCl5 ；SnCl5ClSnCl62畫(huà)出SnCl5的三種可能的立體結(jié)構(gòu)。3用價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR）預(yù)言SnCl5最可能的是哪一種結(jié)構(gòu)。4畫(huà)出SnCl62的三種可能的立體結(jié)構(gòu)。5用價(jià)層電子對(duì)

6、互斥理論（VSEPR）預(yù)言SnCl62最可能的是哪一種結(jié)構(gòu)。第第題（17分）第題（17分）1藻類(lèi)的狂長(zhǎng)，主要是 N、P等元素含量超標(biāo)。（1分）這些元素，主要因氮肥、復(fù)合肥、農(nóng)藥的過(guò)量施用，流失到巢湖中造成污染。（2分） 2引起藻類(lèi)大量繁殖的最主要元素是N，（1分）它以氨，即NH3或NH4形態(tài)進(jìn)入湖水中。（1分）測(cè)定氮量的方法：把水樣堿化，將氨蒸出，用過(guò)量的硫酸標(biāo)準(zhǔn)液（或硼酸標(biāo)準(zhǔn)液）吸收，然后以氫氧化鈉滴定剩余的硫酸（或用鹽酸滴定(NH4)2B4O7）。（3分）34CN5O22H2O4CO22N24OH （2分，H參加反應(yīng)代替水也可以） BOD1.257.51053.21043.0mgO2dm3

7、 （2分，答3者給1分） 40.40（1分） KMnO42.5O1.25O2 2MnO45C2O4216H2Mn210CO28H2O（2分） Na2C2O4共消耗KMnO4 V0.02500100.4/0.0100010.0cm3 （1分） 與水中還原性物質(zhì)反應(yīng)的KMnO4為7.0cm3 COD0.407.0/0.128 mgO2dm3 （1分） 以富營(yíng)養(yǎng)化污染為主體的熱點(diǎn)環(huán)保知識(shí)的考查，既考了有關(guān)常識(shí)和NH4的測(cè)定方法，又介紹了BOD和COD的有關(guān)內(nèi)容和計(jì)算方法，后兩題為分析化學(xué)內(nèi)容，注意計(jì)算中的有效數(shù)字。太湖、巢湖、滇池是我國(guó)重點(diǎn)治理的三大湖，近來(lái)三大湖受到嚴(yán)重的富營(yíng)養(yǎng)化污染，藻類(lèi)瘋狂繁殖

8、，破壞了生態(tài)平衡，影響了人民的健康，必須迅速進(jìn)行治理。請(qǐng)回答：1藻類(lèi)的狂長(zhǎng)，說(shuō)明水中哪些元素超標(biāo)？ ；這些元素從哪里引入的？2您認(rèn)為引起藻類(lèi)大量繁殖最主要的是哪一種元素？ ，以什么形態(tài)出現(xiàn)？ 。請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)測(cè)定此元素的方法。3水質(zhì)污染程度的重要標(biāo)志之一為BOD（生物化學(xué)耗氧量），它是指由于水中微生物的繁殖或呼吸作用，或水中有機(jī)物分解時(shí)所消耗的溶解氧的量，單位為mgO2/L?，F(xiàn)有巢湖沿岸某電鍍廠，不遵守環(huán)境法規(guī)，每周向湖中排放一次含氰廢水，使近岸湖水含CN的濃度為7.5105mol/L，CN與O2作用生成CO2、N2等。試問(wèn)此電鍍廠每排放一次廢水將使近岸湖水的BOD增大多少？4水質(zhì)污染程度的另一

9、重要指標(biāo)為COD（化學(xué)耗氧量），它是指水中還原性物質(zhì)（有機(jī)的和無(wú)機(jī)的），在規(guī)定條件下被氧化時(shí)，1L水樣所消耗的氧的毫克數(shù)。測(cè)定COD通常有KMnO4法、K2Cr2O7法等。酸性KMnO4法：KMnO4在酸性溶液中經(jīng)沸水浴加熱，將發(fā)生：2KMnO43H2SO4K2SO42MnSO43H2O5O。若為0.01000mol/L KMnO4溶液，則1.00mL相當(dāng)于 mgO2；若巢湖水樣100mL，加入12 H2SO4 10mL，Ag2SO4 1g，混勻后，又加10mL 0.01000mol/L KMnO4溶液，在沸水中加熱30min，取出加入10mL 0.02500mol/L Na2C2O4溶液，立

10、即用0.01000mol/L KMnO4滴至微紅色在15秒內(nèi)不變色為終點(diǎn)，耗KMnO4液7.00mL，求巢湖水樣的COD為多少？第第題（14分）第題（14分）1乙醇的熔沸點(diǎn)較高，酸性較弱。（3分）主要是由于乙醇分子中有氫鍵的存在2用NaOH溶液洗滌。（2分）CH3CH2SHNaOHCH3CH2SNaH2O3(2a+2b)CH3CH2SH(9a+10b)O2(4a+4b)CO22aSO22bSO3(6a+6b)H2O（2分） 4（1）CH3CH2SHHCOOHHCOSCH2CH3H2O（2分）（2）CH3CHCH2H2SCH3CH(SH)CH3（2分）（3）CH3CH2CH(SH)CH3CH3C

11、HCHCH3H2S（2分）本題以信息形式介紹乙硫醇，會(huì)用醇的性質(zhì)去考察乙硫醇，并注意兩者之間的不同點(diǎn)。醇分子中的氧原子被硫原子取代后，生成的有機(jī)物稱(chēng)為硫醇（RSH）。石油中含有少量的乙硫醇，它燃燒后的產(chǎn)物中含有SO2和SO3，既腐蝕設(shè)備，又污染環(huán)境。試回答：1比較乙醇和乙硫醇的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和酸性。2簡(jiǎn)要說(shuō)明石油中除去乙硫醇的方法。3寫(xiě)出乙醇燃燒的化學(xué)方程式。（設(shè)產(chǎn)物SO2和SO3物質(zhì)的量之比為a:b）4寫(xiě)出下列有機(jī)反應(yīng)方程式（1）乙硫醇與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)（2）丙烯在液態(tài)H2S溶液中的反應(yīng)（3）2丁硫醇發(fā)生消去反應(yīng)第第題（15分）第題（15分）14Au8CNO22H2O4Au(CN)24OH （2

12、分） Zn2Au(CN)2Zn(CN)422Au（1分）掌握常見(jiàn)金屬的配位數(shù)。2E0(Ag/Zn)0.31(1.26)0.95 V E0(Au/Zn)0.60(1.26)0.66 V E0(Ag/Zn)E0(Au/Zn)，所以Ag()絡(luò)合物先還原。（2分）molAg()在500mL中5000.00301.5molmolAu()在500mL中5000.0105.0molmol Zn在40g中40/65.380.61mol0.61mol Zn消耗1.2molAg(CN)2剩余的Ag(CN)21.51.20.3molAu(CN)2不會(huì)被還原。（2分）反應(yīng)停止時(shí)Au(CN)2的濃度0.01030.03

13、0M（1分）反應(yīng)停止時(shí)Ag(CN)2的濃度0.33/5000.002 M（1分）本小題內(nèi)容不做為初賽要求。3Au2CNAu(CN)2 Kf41028 Au(CN)2/AuAu(CN)299/100（2分） AuAu(CN)2/99 CN51014 M（2分）4B考查電極電勢(shì)的簡(jiǎn)單應(yīng)用、配合物的知識(shí)及其簡(jiǎn)單計(jì)算。金屬金常?？梢栽阡X硅酸鹽巖石中發(fā)現(xiàn)，它很細(xì)地分散在其他礦物之中。通過(guò)暴露在空氣中的氰化鈉溶液處理破碎后的礦石來(lái)提取，在這個(gè)過(guò)程中金慢慢地轉(zhuǎn)變成可溶于水的Au(CN)2（反應(yīng)1）。達(dá)到平衡后，被泵出的水相用鋅與金的配合物反應(yīng)轉(zhuǎn)化為金屬金，而鋅則轉(zhuǎn)變成Zn(CN)42（反應(yīng)2）1（3分）寫(xiě)出

14、反應(yīng)（l）和（2）的配平的離子方程式。金在自然界中經(jīng)常和銀形成合金，銀也可以被暴露在空氣中的氰化鈉溶液氫化。2500L 0.0100mol/L的Au(CN)2和0.0030mol/L的Ag(CN)2的溶液經(jīng)蒸發(fā)掉三分之一體積的液體后用鋅處理（40 g）。假設(shè)偏離標(biāo)準(zhǔn)條件是不重要的，而且所有的氧化還原反應(yīng)都進(jìn)行到底了，試計(jì)算在反應(yīng)停止后Au(CN)2和Ag(CN)2的濃度。已知： Zn(CN)422eZn4CN Eo1.26 V Au(CN)2eAu2CN Eo0.60 V Ag(CN)2eAg2CN Eo0.31V3Au(CN)2在一定條件下是很穩(wěn)定的絡(luò)合物。欲使99的金在溶液中以該氰配合物的形式存在，問(wèn)需要多大濃度的氰化鈉？已知：Au(CN)2：Kf410284已經(jīng)發(fā)展了另一些提取金的方法來(lái)代替氰化法，為什么？選擇一個(gè)答案 （A）氰化鈉溶液腐蝕采礦機(jī)械（B）氰化鈉流失在地下水中會(huì)生成氫化氰，后者對(duì)許多動(dòng)物是有毒的（C）用氰化法得到的金是不純的第第題（分）1第題（分）1A：CH3CH2CH2Cl（2分） C：（2分） G：（1分） （1分） （1分） 2 HCHO（4分，寫(xiě)對(duì)產(chǎn)物給3分）3E能發(fā)生碘仿反應(yīng)（1分） CHI3（3分）4 （各2分） 5CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOHCH3CH2COCl （或）（8分）考查有機(jī)反應(yīng)的推斷；考查順?lè)串悩?gòu)和立