UOP的MTO與大連化物所的DMTO、SMTO、MTP簡介一

目錄TOC\o"1-5"\h\z1UOP公司 12UOP公司的MTO技術(shù)與大連化物所DMTO技術(shù)簡介 83UOP公司MTO與大連化物所DMTO技術(shù)對比 104.中國石化上海石油化工研究院(SRIPT)的SMTO工藝 12附：甲醇制烯烴中MTO和MTP的區(qū)別： 131UOP公司UOP即環(huán)球油品公司(UniversalOilProductsCompany縮寫UOP)是美國霍尼韋爾公司的一個全資子公司，是目前世界市場上煉油工業(yè)臨氫催化加工技術(shù)領(lǐng)先、占有市場份額最大的專利商。2009年公司的營業(yè)收入為12億美元。UOP創(chuàng)建于1914年，總部設(shè)在美國伊利諾伊州的德斯普蘭斯，隸屬美國西格納財團(tuán)，主要業(yè)務(wù)是煉油、石油化工技術(shù)開發(fā)和技術(shù)轉(zhuǎn)讓，也生產(chǎn)和銷售催化劑、吸附劑、添加劑、專用化學(xué)品和儀器設(shè)備，是目前世界上最大的分子篩生產(chǎn)商和供貨商，現(xiàn)有職工4000人左右。在國際煉油、石油化工、氣體加工和化工技術(shù)領(lǐng)域久負(fù)盛名，以其一流的技術(shù)、一流的工程設(shè)計和一流的技術(shù)服務(wù)在國際石油化工行業(yè)享有很高的信譽(yù)，對60種工藝擁有專利技術(shù)，在全世界共有專利9000多項(xiàng)，采用其專利建設(shè)的裝置近4000個，遍布80多個國家,年?duì)I業(yè)額約7億美元。公司的核心部門為研究中心和工藝部。研究中心下設(shè)探索研究、工藝研究、物理研究、化學(xué)、開發(fā)研究、發(fā)動機(jī)試驗(yàn)和服務(wù)實(shí)驗(yàn)等七個組；主要任務(wù)是配合工藝部和其他部門進(jìn)行近期和長遠(yuǎn)的基礎(chǔ)研究工作，工藝部下設(shè)工程研究開發(fā)、設(shè)計、技術(shù)服務(wù)、產(chǎn)品制造、銷售、管理和國際經(jīng)營等七個部門，主要業(yè)務(wù)是以研究中心的成果為基礎(chǔ)，開發(fā)新工藝技術(shù)并提供基礎(chǔ)設(shè)計。1．1發(fā)展簡史UOP公司創(chuàng)建于1914年，原名為NationalHydrocarbonCompany。1915年改名為環(huán)球油品公司(UniversalOilProductsCompany)。1915年1月在美國取得第一個煉油技術(shù)專利(熱裂化)，1919年7月建成第一套熱裂化工業(yè)裝置(DubbsThermalCracker)。通過技術(shù)轉(zhuǎn)讓建設(shè)的第一套熱裂化生產(chǎn)裝置1924年在美國伊利諾斯州伍德河煉廠投產(chǎn)。1931年由雪佛龍、殼牌等大型企業(yè)組成的壟斷集團(tuán)收買了UOP公司。30年代中期，UOP公司開發(fā)了異構(gòu)化和烷基化技術(shù)，首次實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)航空汽油的工業(yè)生產(chǎn)。1944年由于當(dāng)時美國反托拉斯法的實(shí)施和專利權(quán)訴訟案的原因，煉油企業(yè)集團(tuán)把UOP公司交給美國化學(xué)會托管，其全部收入用作石油發(fā)展基金，以促進(jìn)石油化工的基礎(chǔ)研究工作。1949年UOP公司發(fā)明了鉑重整(Platforming)技術(shù)，使煉油工業(yè)和石化工業(yè)的發(fā)展取得了重大突破。同年UOP公司組建了Procon國際公司，從事煉油廠設(shè)計和工程服務(wù)o1959年UOP公司的股票上市。1960年以后，UOP公司除了發(fā)展石油煉制技術(shù)方面的傳統(tǒng)領(lǐng)域外，還開辟了能源、環(huán)保、化工品及塑料、電子技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備與金屬軟管等新領(lǐng)域。1975年中期，經(jīng)股東大會批準(zhǔn)公司正式改名為UOP公司。1975年初信號(Signal)公司收買了UOP公司50.5%的股票，1978年經(jīng)股東大會批準(zhǔn)UOP公司并入信號公司，成為信號公司的子公司。以后信號公司又與美國聯(lián)合(Allied)公司合并成為聯(lián)合信號(Allied-Signal)公司，并成為美國十大公司之一，UOP公司成為聯(lián)合信號公司的子公司。1988年UOP公司與美國聯(lián)合碳化物公司(UCC)的催化劑、吸附劑和工藝系統(tǒng)聯(lián)合組成合資企業(yè)，聯(lián)合信號公司與聯(lián)合碳化物公司各持股50%，共同經(jīng)營UOP公司。1995年初UOP公司兼并美國加州聯(lián)合公司(Unocal)的加氫處理、加氫裂化工藝與催化劑部，技術(shù)實(shí)力大大增強(qiáng)，成為目前世界市場上煉油工業(yè)臨氫催化加工技術(shù)領(lǐng)先、占有市場份額最大的專利商聯(lián)信(AlliedSignal)公司于1999年收購了霍尼韋爾公司，保留霍尼韋爾的名號，陶氏公司于2001年收購了碳化公司。2005年霍尼韋爾(Honeywell)公司，以8.25億美元的價格收購陶氏化學(xué)在美國環(huán)球油品公司(UOP)(伊利諾斯州，DesPlanes)中50%的股份，霍尼韋爾公司就全資擁有該合資企業(yè)。霍尼韋爾公司是一家營業(yè)額達(dá)380億美元的多元化、高科技的先進(jìn)制造企業(yè)。在全球，其業(yè)務(wù)涉及航空產(chǎn)品和服務(wù)，樓宇、家庭和工業(yè)控制技術(shù)、汽車產(chǎn)品渦輪增壓器、以及特殊材料?；裟犴f爾公司總部位于美國新澤西州莫里斯鎮(zhèn)，公司股票在紐約、倫敦和芝加哥股票交易所上市交易。霍尼韋爾在華的歷史可以追溯到1935年。當(dāng)時，霍尼韋爾在上海開設(shè)了第一個經(jīng)銷機(jī)構(gòu)。1973年美國總統(tǒng)尼克松訪華時，應(yīng)中國政府之從十大領(lǐng)域推薦精英企業(yè)來華推動兩國雙向交流，并促進(jìn)中國的現(xiàn)代化建設(shè)。其中煉油石化領(lǐng)域被選中推薦給中國政府的美國環(huán)球油品公司，正是霍尼韋爾旗下的子公司。80年代的改革開放成為了霍尼韋爾融入中國經(jīng)濟(jì)發(fā)展的又一個新起點(diǎn)，作為首批在北京設(shè)立代表處的跨國企業(yè)，霍尼韋爾在彼時開始了一系列的高品質(zhì)投資。目前，霍尼韋爾四大業(yè)務(wù)集團(tuán)均已落戶中國，旗下所轄的所有業(yè)務(wù)部門的亞太總部也都已遷至中國，并在中國的多個城市設(shè)有30多家分公司和合資企業(yè)。目前，霍尼韋爾在中國的投資總額約6億美金，員工人數(shù)超過9,000名。1.2組織機(jī)構(gòu)UOP公司的董事會是最高權(quán)力機(jī)構(gòu)。RobertP.Viarengo任董事長，MikeWinfield任總經(jīng)理，總經(jīng)理負(fù)責(zé)UOP公司日常的全面工作。目前UOP公司的組織機(jī)構(gòu)下設(shè)：煉油石油化工部、研究開發(fā)部、工程部、質(zhì)量管理部、制造部、技術(shù)服務(wù)部、人力資源部、財務(wù)部、法律部。UOP公司總部設(shè)在伊利諾斯州德斯普蘭斯市(DesPlaines)，還在加利福尼亞州、伊利諾斯州、馬利蘭州、新澤西州、紐約州、得克薩斯州設(shè)有8處辦事機(jī)構(gòu)，在北美的加拿大，在歐洲的德國、英國、西班牙、荷蘭、意大利、法國、比利時和澳大利亞，在亞洲的中國、日本、印度、韓國、新加坡、泰國，在中東的阿聯(lián)酋還設(shè)有24處辦事機(jī)構(gòu)，負(fù)責(zé)生產(chǎn)、銷售、技術(shù)轉(zhuǎn)讓、技術(shù)服務(wù)等方面的有關(guān)工作。這些辦事機(jī)構(gòu)都由分管副總經(jīng)理領(lǐng)導(dǎo)。1.3生產(chǎn)經(jīng)營情況1.3.1經(jīng)營范圍UOP公司主營技術(shù)開發(fā)和技術(shù)轉(zhuǎn)讓，兼營催化劑、吸附劑、添加劑和儀器設(shè)備。UOP公司的技術(shù)開發(fā)和技術(shù)轉(zhuǎn)讓業(yè)務(wù)范圍包括：基礎(chǔ)研究和試驗(yàn)，工藝和催化劑開發(fā)，分析檢驗(yàn)，項(xiàng)目規(guī)劃與工程項(xiàng)目開發(fā)，工藝過程專利許可協(xié)議或技術(shù)轉(zhuǎn)讓；工程設(shè)計與施工管理；設(shè)計、采購、施工或預(yù)裝工廠的安裝。UOP公司沒有大型煉油廠和石油化工廠，但有供研究試驗(yàn)與開發(fā)用的中試工廠和催化劑、吸收劑、添加劑、儀器儀表生產(chǎn)廠。主要產(chǎn)品含各類專用催化劑、吸附劑56種，各類添加劑68種，監(jiān)測儀表6個系列。1.3.2生產(chǎn)經(jīng)營規(guī)模UOP公司有10座獨(dú)資生產(chǎn)廠和3座合資生產(chǎn)廠，約有1/3職工從事生產(chǎn)。(1)阿拉巴馬州莫比爾吸收劑和催化劑廠這是UOP公司最大的生產(chǎn)廠，有近30套生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)150種產(chǎn)品，年產(chǎn)成品2.27萬t,其中主要是Molsiv分子篩吸附劑，產(chǎn)量占全部產(chǎn)品的3/4以上。另外，還生產(chǎn)加氫裂化催化劑和普通催化劑。路易斯安那州施里夫波特(Shrevepot)催化劑廠主要生產(chǎn)鉑重整催化劑，還生產(chǎn)加氫裂化催化劑和其他貴金屬催化劑。此外，還承接廢催化劑回收貴金屬業(yè)務(wù)，將回收的鉑和錸用于生產(chǎn)新催化劑。佐治亞州薩凡納(Savannah)催化劑廠主要生產(chǎn)催化裂化催化劑和催化裂化添加劑，年生產(chǎn)能力4.76萬t。⑷伊利諾斯州麥庫克催化劑和添加劑廠主要生產(chǎn)擠出型催化劑、異構(gòu)化催化劑(1-8)、Merox催化劑、燃料抗氧劑、橡膠抗臭氧劑、工藝防垢劑、穩(wěn)定酶和Sustane系列食品抗氧劑，年產(chǎn)能力6000t。 (5)伊利諾斯州德斯普蘭斯特種化學(xué)品廠生產(chǎn)常規(guī)化學(xué)品、橡膠工業(yè)用化學(xué)品、塑料添加劑和Sustane食品抗氧劑等11大類高附加值化學(xué)品，年銷售額2000多萬美元。(6)伊利諾斯州德斯普蘭斯儀器儀表廠主要生產(chǎn)UOP公司自己開發(fā)的Monirex儀器儀表和控制系統(tǒng)，共9大類，用于Sorbex吸附分離、連續(xù)重整(CCR)、催化脫氫(Oleflex)、芳構(gòu)化(Cyclar)、變壓吸附(PSA)過程。(7)紐約州托納旺達(dá)(Tonawanda)設(shè)備制造廠主要生產(chǎn)高流量換熱設(shè)備和高性能塔盤。(8)意大利卡拉布里亞*勒佐(ReggioCalabria)吸附劑和催化劑廠有兩條生產(chǎn)線:一條線生產(chǎn)Molsiv球形吸附劑,另一條線生產(chǎn)擠出型催化劑成品或細(xì)粉，年生產(chǎn)能力9000t。Molsiv吸附劑供應(yīng)歐洲市場，是UOP公司在歐洲第一個達(dá)到ISO9000質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的生產(chǎn)廠。(9)英國布林斯當(dāng)(Brimsdowm)催化劑工廠生產(chǎn)鉑重整和烷烴脫氫變烯烴(Pacol工藝)催化劑，年生產(chǎn)能力近1000t，主要供應(yīng)歐洲市場。另外，還從事廢催化劑金屬回收業(yè)務(wù)。(10)荷蘭德爾夫宰爾(Delfzjl)催化劑廠生產(chǎn)催化裂化用催化劑和添加劑。(11)日本催化劑廠生產(chǎn)各種催化劑。(12)日本四日市分子篩廠生產(chǎn)各種分子篩。(13)中國上海分子篩廠生產(chǎn)各種分子篩。1.4科技開發(fā)與領(lǐng)先技術(shù)UOP公司的核心業(yè)務(wù)是科技開發(fā)。從1914年公司成立至今，經(jīng)歷了三個發(fā)展階段，即創(chuàng)建初期到50年代以開發(fā)煉油技術(shù)為主，50年代以后逐步轉(zhuǎn)向石油化工技術(shù)開發(fā)，80年代開始轉(zhuǎn)向生物工程和精細(xì)化工技術(shù)開發(fā)。技術(shù)開發(fā)工作包括基礎(chǔ)研究、中試、設(shè)計和制造，使工藝和產(chǎn)品從初步設(shè)想到完全實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。UOP的基礎(chǔ)研究工作包括：物理化學(xué)與表面科學(xué)，催化劑與吸附劑工藝，催化劑與分離工藝，分子篩合成以及化學(xué)品合成。截至1998年12月，UOP公司在許多國家共獲準(zhǔn)10000多項(xiàng)專利已經(jīng)工業(yè)化和已申請領(lǐng)有注冊商標(biāo)的工藝技術(shù)有50多項(xiàng)，其中石油煉制方面有13項(xiàng)，石油化工方面9項(xiàng)。UOP公司約有1000名職工從事研究開發(fā)工作，占職工總數(shù)的1/4。1.4.1科研機(jī)構(gòu)UOP公司的基礎(chǔ)研究和中試工作分設(shè)在美國紐約州、伊利諾斯州、阿拉巴馬州和馬里蘭州等5處。此外，還設(shè)有以下4個研究機(jī)構(gòu)：UOP國際催化劑公司從事研究與生產(chǎn)催化裂化催化劑。UOP工藝試驗(yàn)部(麥庫克)負(fù)責(zé)研究開發(fā)石油煉制與石油化工工藝，催化劑選擇，工程設(shè)計，生產(chǎn)控制儀表、汽油和其他燃料添加劑。UOP聯(lián)合研究中心(德斯普蘭斯)負(fù)責(zé)開發(fā)石油煉制、石油化工、化學(xué)及食品工業(yè)添加劑，靜態(tài)與動態(tài)空氣污染研究與防治系統(tǒng)開發(fā)，水脫鹽及凈化系統(tǒng)開發(fā)，開發(fā)煤轉(zhuǎn)化技術(shù)及特種化學(xué)品合成技術(shù)，催化劑基礎(chǔ)研究，材料科學(xué)、表面科學(xué)及分離科學(xué)研究，生物技術(shù)研究等。工藝和催化劑系統(tǒng)研究所(伊利諾斯州德斯普蘭斯)負(fù)責(zé)機(jī)動車用油的石油化學(xué)、催化轉(zhuǎn)化方面的研究與應(yīng)用。1.4.2科研成果與領(lǐng)先技術(shù)UOP公司的科研成果包括石油煉制工藝、石油化工工藝、氣體加工工藝、催化劑、吸附劑、添加劑、專用化學(xué)品、監(jiān)測儀表、工藝設(shè)備、過程自動化與過程模擬、工程設(shè)計、培訓(xùn)軟件、管理軟件等10多個方面，其專利數(shù)量以每年200多項(xiàng)的速度增加。(1)石油煉制工藝：催化重整(CCRPlatforming)，催化裂化(FCC),加氫裂化(HCUnibon),氫氟酸烷基化，常壓重油裂化(RCC),減粘裂化，芳烴飽和(AHUnibon),餾份油加氫處理，異構(gòu)化(Hysomer,Penex),汽油煤油脫硫醇(Merox),分離正構(gòu)烷烴提高辛烷值(lsosiv,Molex),渣油加氫脫硫(RCDUnibon),石腦油加氫脫硫(SafeCat),異構(gòu)化和分離提高汽油辛烷值(TIP),減壓瓦斯油加氫精制(Unibon)。(2)石油化工工藝：甲基叔丁基醚/乙基叔丁基醚合成(HuelsMTBE/ETBE),甲基叔戊基醚合成(HuelsTAME),MTBE分解生產(chǎn)高純度異丁烯(HulesMTBEdecomposition)，合成叔丁醇(HuelsTBA)，叔丁醇分解生產(chǎn)高純度異丁烯(HuelsTBAdecomposition),甲醇回收(MRU),含氧化合物回收(ORU)，異丙醇合成(TexacoIPA。輕烯烴催化迭合(生產(chǎn)四聚體)，線性烯烴與苯烷基化(生成直鏈烷基苯)，烷烴脫氫生產(chǎn)烯烴(Pacol)。丁烷異構(gòu)化(Butamer),輕烯烴加氫(HuelsCSP),乙炔和二烯烴選擇性加氫(HuelsSHP),甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴(MTO),C3?C4烷烴轉(zhuǎn)化為烯烴(Oleflex)。異丙苯氧化為苯酚(Allied/UOPPhenol),苯、甲苯、二甲苯回收(Carom),異丙苯和甲基異丙苯生產(chǎn)(催化迭合)，甲酚異構(gòu)體分離(Cresex),從流化氣生產(chǎn)芳烴(Cyclar),甲基異丙苯異構(gòu)體分離(Cymex),從苯生產(chǎn)環(huán)己烷(HBUnibon),二甲苯異構(gòu)化(Isomar),C4烯烴二聚(Octol),對、間或鄰二甲苯回收(Parex),從乙苯生產(chǎn)苯乙烯(StyroPlus),苯、甲苯、二甲苯回收(Sulfolane),甲苯岐化(Tatoray),甲苯臨氫脫烷基(THDA),從二甲苯分離乙苯(Ebex),烷烴與烯烴分離(Olex),果糖與葡萄糖分離(Sarex),從C4混合物中分離丁烯-1(Sorbutene),特種分離工藝(Sorbex)。(3)氣體加工工藝：脫水用吸附劑系統(tǒng),脫硫用吸附劑系統(tǒng),脫除酸性氣體用胺保護(hù)系統(tǒng),防腐用胺保護(hù)抑制劑，脫除酸性氣體用Benfield工藝，分離輕烴用高性能塔盤，制冷裝置和換熱器用高流量管,脫水用膜系統(tǒng),脫酸性氣體用膜系統(tǒng),脫硫用膜系統(tǒng),氣體凈化用多床層變壓吸附系統(tǒng)(PSA)。(4)催化劑：催化重整催化劑R-20系列,R-30系列,R-50系列,R-60系列,R-70系列,R-130系列；加氫精制催化劑S-12,S-14,S-16,NMRS；加氫裂化催化劑DHC-2,DHC-6,DHC-8,DHC-100,DHC-200,DHC-32,HC-8,HC-100,HC-101,HC-14,HC-16,HC-18,HC-22,HC-28,HC-30,HC-33,HC-34,HC-35,HC-43,HC-80,HC-102；渣油加氫脫硫催化劑RCD-5,RCD-5A,RCD-7,RCD-8,RCD-9；二烯烴選擇性加氫催化劑H-4；迭合和齊聚催化劑SPA-1,SPA-2；烷烴脫氫催化劑(Oleflex工藝)DEH-6；烷烴脫氫催化劑(Pacol工藝)DEH-5,DEH-7；Morex工藝催化劑和藥劑；MTBE和TBA合成催化劑；異丙醇(TexacoIPA工藝)催化劑；二甲苯異構(gòu)化催化劑(Isomar工藝)I-9；丁烷異構(gòu)化催化劑(Butamer工藝)I-8；輕石腦油異構(gòu)化(Penex和Hysomer工藝)催化劑I-7,I-8,HS-10；甲苯岐化催化劑(Tatoray工藝)TA-4；苯烷基化催化劑；苯加氫催化劑(HBUnibon)H-4。⑸吸附劑：烯烴分離(Olex)吸附劑ADS-2；對二甲苯分離(Parex)吸附劑ADS-7；烷烴分離(Molex)吸附劑ADS-14；烷烴分離(Isosiv)吸附劑K-10,N-10；糖分離(Sarex)吸附劑ADS-100；個人護(hù)理(ABSCENTS)吸附劑，家庭護(hù)理(SMELLRITE)吸附劑，脫除含氧化合物(0RU)吸附劑；脫除甲醇(MRU)吸附劑，脫除氯化物吸附劑；氣體干燥、凈化和脫臭用分子篩；離子交換用分子篩；空氣分離用MOLSIV吸附劑；保溫玻璃用MOLSIV吸附劑；聚合物工廠干燥和凈化用M0LSIV吸附劑；制冷劑干燥用M0LSIV吸附劑；氣體干燥和脫臭用TRISIV吸附劑；離子交換用沸石；催化劑用沸石；天然沸石。(6)添加劑和化學(xué)品:汽油、航空煤油和潤滑油用抗氧劑UOPNo.5,UOPNo.18,UOPNo.5-S,U0PNo.225，U0PNo.7，U0PNo.344，U0PNo.12-P，U0PNo.3452，U0PNo.16，U0PNo.3455，UOPNo.17-P；柴油十六烷值改進(jìn)劑Cepro100；餾分油冷流動改進(jìn)劑Polyflo6000；抑制燃料油中膠質(zhì)用銅純化劑AW-50,普通級；餾分燃料油穩(wěn)定劑Polyflo120,Polyflo121,Polyflo122,Polyflo128,Polyflo190,Polyflo195,Polyflo196,Polyflo197；流動性改進(jìn)劑Unipor6000；Merox催化劑、藥劑和活化劑MeroxWS,MeroxFB,MeroxNo.8,MeroxNo.10,MeroxRG,MeroxPlus；汽油多功能添加齊UUOPGA-6,UOPGA-GTA,UOPGA-1586,UOPGA-1186；柴油多功能添加劑UOPGA-2525,UOPGA-4387；防垢劑Poylflo100,Polyflo130,Polyflo140；防銹劑UnicorJ,UnicorPL,UnicorPSC；硫化添加劑SA100；聚氨酯干燥劑Unisiv3APaste,Unisiv4Apaste;交聯(lián)和延鏈用塑料添加劑Unilink4100,Unilink4102,Unilink4200,Unilink8100,Unilink4130，Unilink4132，Unilink4230，Unilink8130；橡膠抗臭氧劑UOP56，UOP62，UOP88，UOP256,UOP288,UOP588,UOP688,UOP788；防腐劑Unicor,UnicorA,UnicorC,UnicorLHS,UnicorM；Carom溶劑。 食品和化妝品用抗氧劑BHA,BHT,TBHQ,PG,液體抗氧劑混合物，Sustane抗氧劑，Banox抗氧劑，Pristene天然抗氧劑；食品和生物工程用固定酶Ketomax,Hexomax,Aldomax；藥劑和中間體專用碳水化合物。儀器儀表:催化劑采樣器，密閉采樣系統(tǒng)，控制系統(tǒng)(連鎖料斗和旋轉(zhuǎn)閥)，專家系統(tǒng)，實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)，Monirex監(jiān)測器(氫氣、辛烷值、餾程)，異構(gòu)/正構(gòu)烷烴分析，氣體質(zhì)量。工藝設(shè)備:蒸餾塔長方孔篩板塔盤，蒸餾塔多溢流管塔盤，萃取塔多上溢管塔盤，丙烷/丙烯分餾塔熱泵設(shè)計，高流量換熱器管。過程自動化和過程模擬:先進(jìn)過程控制和裝置優(yōu)化，培訓(xùn)和離線優(yōu)化用動態(tài)過程模擬，培訓(xùn)和離線優(yōu)化用穩(wěn)態(tài)過程模擬，專家系統(tǒng)。在這些科研成果中，有一些是與外國公司合作開發(fā)的。例如，Cyclar技術(shù)是與BP公司共同開發(fā)的；直鏈烷基苯生產(chǎn)新工藝是與西班牙Cepra公司共同開發(fā)的；StyroPlus是與日本三菱油化公司共同開發(fā)的；MTBE/ETBE是與德國許爾斯公司共同開發(fā)的RCC是與美國阿什蘭公司共同開發(fā)的；Octol是與德國許爾斯公司共同開發(fā)的；先進(jìn)與優(yōu)化工藝過程控制技術(shù)是與Setpoint公司合作開發(fā)的。從總體上說，UOP的科研成果都具有較高的技術(shù)水平，在世界煉油和石化工業(yè)中得到了比較多的應(yīng)用。其中有不少是世界領(lǐng)先技術(shù)，例如，連續(xù)再生式重整(CCR)技術(shù)，第一套工業(yè)裝置1971年投產(chǎn)，至今已在世界上建成150多套；加氫裂化技術(shù)(HCUnibon和Unicracking)在世界上許多國家已建和在建裝置132套，約占世界加氫裂化總數(shù)的60%。1.5對華關(guān)系UOP公司與我國的技術(shù)交流、合作、貿(mào)易關(guān)系已有三十年歷史。1973年UOP公司代表團(tuán)來我國訪問，介紹煉油和石油化工的技術(shù)成果，經(jīng)過談判協(xié)商，1973年與我國簽訂了轉(zhuǎn)讓分子篩脫蠟、直鏈烷烴脫氫和苯烷基化的成套技術(shù)與設(shè)備合同(建在南京烷基苯廠)，1975年與我國簽訂了轉(zhuǎn)讓固定床半再生式重整裝置的合同(建在天津石化公司)。1978年以后我國在改革開放方針的指引下，與外國公司的交往與貿(mào)易增多，UOP公司(含Unocal公司)先后又與我國簽訂了一批催化重整、加氫裂化、塑料和食品添加劑等技術(shù)轉(zhuǎn)讓合同。1988年UOP公司與我國合資在上海建立了“UOP-聯(lián)碳分子篩公司”1990年投產(chǎn)。90年代以后，UOP公司在煉油、化工等方面轉(zhuǎn)讓了等幾十套工藝包，均取得了成功。2UOP公司的MT0技術(shù)與大連化物所DMT0技術(shù)簡介2.1UOP公司的MTO/OCP技術(shù)甲醇制烯烴(MethanoltoOiefins,簡稱MT0)技術(shù)源于甲醇制汽油(MTG)。1985年，美孚公司在新西蘭的MTG生產(chǎn)廠就已經(jīng)投產(chǎn)。在MTG的開發(fā)過程中，發(fā)現(xiàn)C2-C4烯烴是MTG過程的中間產(chǎn)物。控制反應(yīng)條件(如溫度等)和調(diào)整催化劑的組成，能使反應(yīng)停留在生產(chǎn)乙烯等低碳烯烴的階段。顯然，催化劑的研究則是MTO技術(shù)的核心。國際上一些著名的石化公司，如ExxonMobil公司、BASF公司、UOP公司和NorskHydro公司都投入大量資金和人力，對MT0技術(shù)進(jìn)行了多年研究。UOP公司和MorskHydro公司聯(lián)合開發(fā)的甲醇制烯烴的MTO技術(shù)采用流化床反應(yīng)器，催化劑為型號為MTO-100,主要成份是SAPO-34，MTO-100經(jīng)一種特殊的黏合劑處理，既有較高選擇性，又有較好的強(qiáng)度和耐磨性。1995年，UOP與NorskHydro公司合作建成一套甲醇加工能力0.75t/d的示范裝置，連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)90d，甲醇轉(zhuǎn)化率接近100%，乙烯和丙烯的碳基質(zhì)量收率達(dá)到80%。該工藝采用流化床反應(yīng)器和再生器，其核心部分為循環(huán)流化床反應(yīng)，再生系統(tǒng)及氧化物回收系統(tǒng)。循環(huán)流化床反應(yīng)器采用湍動流化床，再生器采用鼓泡流化床。反應(yīng)熱通過產(chǎn)生的蒸汽帶出并回收，失活的催化劑被送到流化床再生器中燒炭再生，然后返回流化床反應(yīng)器繼續(xù)使用。在整個產(chǎn)物氣流混合物分離之前，通過一個特制的進(jìn)料氣流換熱器，清除其中的大部分水分和惰性物質(zhì)，然后氣體產(chǎn)物經(jīng)氣液分離塔進(jìn)一步脫水、堿洗塔脫co、再經(jīng)干燥后進(jìn)入產(chǎn)品回收工段。產(chǎn)品回收工段包含脫甲烷塔、脫乙烷塔、乙炔飽和塔、乙烯分離塔、丙烯分離塔、脫丙烷塔和脫丁烷塔。該工藝的核心部分非常類似于煉油工業(yè)中成熟的催化裂化技術(shù)，僅僅是反應(yīng)段（反應(yīng)-再生系統(tǒng)）的熱傳遞不同，并且操作條件的苛刻度更低，技術(shù)風(fēng)險處于可控之內(nèi)。該工藝的產(chǎn)品分離段與傳統(tǒng)石腦油裂解制烯烴工藝類似，且產(chǎn)物組成更為簡單，雜質(zhì)種類和含量更少，更易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的分離回收。UOP/Hydro公司的MTO工藝可以在比較寬的范圍內(nèi)調(diào)整反應(yīng)產(chǎn)物中C2與C3烯烴的產(chǎn)出比，使產(chǎn)品適銷對路，增大收益。UOP/Hydro公司SAPO-34倦化劑具有適宜的內(nèi)孔道結(jié)構(gòu)尺寸和固體酸性強(qiáng)度，能夠減少低碳烯烴齊聚，提高生成烯烴的選擇性。UOP/Hydro公司在SAPO-34催化劑基礎(chǔ)上開發(fā)了新型催化劑MTO-100,在0.1-0.5MPa和350-550°C下進(jìn)行反應(yīng)，可使乙烯、丙烯的選擇性達(dá)到80%。甲醇制烯烴技術(shù)與催化烯烴裂解（OCP,olefincrackingprocess）技術(shù)聯(lián)合可增加噸甲醇的烯烴產(chǎn)量，該工藝與道達(dá)爾（Toal）石化公司和UOP公司聯(lián)合開發(fā)。將來自MTO工藝的副產(chǎn)品碳四-碳六烯烴作為OCP裝置進(jìn)料，在500-600C和0.1-0.5MPa條件下，固定床反應(yīng)器中裝填的專有沸石催化劑上裂解成丙烯和少量乙烯。MTO與OCP組合技術(shù)已在比利時費(fèi)盧依（Feluu）的半商業(yè)化示范裝置應(yīng)用，該示范裝置甲醇日處理里為10噸，于2008年底建成，并于2009年2季度開始成功運(yùn)行。2.2中國科學(xué)研究院大連化物所的DMTO工藝中科院大連化學(xué)物理研究所從20世紀(jì)80年代初開始進(jìn)行煤（或天然氣）經(jīng)由合成氣、二甲醚（或甲醇）制取低碳烯烴的研究工作，1988-1993年期間完成300t/a中試試驗(yàn)，首先進(jìn)行了ZSM-5催化劑和固定床反應(yīng)器制烯烴的工藝開發(fā)工作，取得了較好的成果。1994年又開展了SAPO-34催化劑和流化床反應(yīng)的試驗(yàn)研究工作，開發(fā)成功了微球SAPO分子篩型催化劑DO123（價格僅為MTO-100催化劑的8%-l5%），和新一代DO300催化劑（價格僅相當(dāng)于DO123催化劑的68%），并在上海青浦化工廠建立試驗(yàn)裝置進(jìn)行中試，原料二甲醚處理量為60-100kg/d,反應(yīng)溫度530-550C條件下，取得了二甲醚轉(zhuǎn)化率98%以上，C2-C4烯烴選擇性約90%，乙烯+丙烯選擇性大于80%的成果。盡管DME制低碳烯烴有許多優(yōu)點(diǎn)，但現(xiàn)有DME裝置規(guī)模遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于所需要求，因此甲醇仍將作為制低碳烯烴的原料。2004年8月，中科院大連化物所與陜西省新興煤化工科技發(fā)展有限公司和洛陽石油化工工程公司合作建設(shè)萬噸級甲醇制低碳烯烴中試項(xiàng)目（DMTO工藝），只建設(shè)甲醇制烯烴反應(yīng)單元、水氣急冷分離及廢水汽提單元。2006年4月，工業(yè)化試驗(yàn)裝置一次開車成功，共運(yùn)行1150h。DMTO中試裝置反應(yīng)器采用密相流化床，反應(yīng)溫度為460-520°C，反應(yīng)壓力0-0.1MPa，乙烯收率為40%-50%,丙烯收率為30%-37%，甲醇轉(zhuǎn)化率大于99%。平穩(wěn)運(yùn)行241h時，乙烯和丙烯平均選擇性約78.71%，甲醇平均轉(zhuǎn)化率約99.18%。至2006年8月，大連化物所成功開發(fā)出具有自主知識產(chǎn)權(quán)的DMTO技術(shù)。2006年12月發(fā)改委核準(zhǔn)了神華包頭煤制烯烴項(xiàng)目（含甲醇制烯烴裝置），2007年9月簽署了DMTO技術(shù)轉(zhuǎn)讓合同，2010年5月28日裝置建成，8月8日甲醇制烯烴裝置投料，8月12日產(chǎn)出合格的丙烯和乙烯，15日及21日分別產(chǎn)出聚丙烯和聚乙烯。2011年1月1日裝置正式商業(yè)化運(yùn)行。為提高噸甲醇的烯烴產(chǎn)量，大連化物所開發(fā)了第二代DMTO技術(shù)，簡稱DMTOII,DMTOII是在第一代DMTO技術(shù)的基礎(chǔ)上耦合碳四組份轉(zhuǎn)化制烯烴的多產(chǎn)烯烴技術(shù)。陜西煤化工技術(shù)工程中心有限公司從2008年5月開始，與洛陽石化工程公司聯(lián)合進(jìn)行DMTOII工業(yè)化技術(shù)研究開發(fā)工作。2009年6月建成試驗(yàn)裝置。2010年5月，該技術(shù)通過了中國石油和化學(xué)工作聯(lián)合會組織的現(xiàn)場72小時考核，甲醇轉(zhuǎn)化率99.97%，烯烴選擇性提高7個百分點(diǎn)左右。3UOP公司MTO與大連化物所DMTO技術(shù)對比3.1工業(yè)化進(jìn)程3.1.1UOP的MTO/OCP技術(shù)（1）.2008年1月，Viva甲醇公司許可MTO/OCP工藝用于尼日利亞Lekki的石化綜合裝置Lekki裝置是世界上首套采用該技術(shù)的工業(yè)化裝置°Viva甲醇公司是Eurochem技術(shù)公司（新加坡）的子公司。預(yù)期2012年投產(chǎn)，生產(chǎn)13萬噸/年的乙烯和丙烯。（2） .福佳石化大連MTO項(xiàng)目。2010年11月，大連福佳石油化工有限公司計劃增上360萬噸甲醇/年MTO+60萬噸/年蒸汽裂解（均按進(jìn)料計）為龍頭，下游配套十一套工藝生產(chǎn)裝置的大型化工項(xiàng)目，其中MTO裝置采用了UOP公司MTO技術(shù)，該項(xiàng)目商務(wù)合同已完成。（3） 惠生公司南京MTO項(xiàng)目?；萆鍧嵞茉垂居媱?9.5萬噸/年甲醇制烯烴裝置（60萬噸甲醇/年），預(yù)計2013年投產(chǎn)。該MTO裝置采用的是UOP公司的技術(shù)。該項(xiàng)目2011年3月簽訂了商務(wù)合同，目前正在設(shè)計。另有多套MTO裝置與UOP公司談判之中。3.1.2大連化物所的DMTO和DMTOII技術(shù)（1）神化包頭60萬噸/年烯烴項(xiàng)目采用DMTO技術(shù)，于2010年8月8日投產(chǎn)，8月這是世界上首套商業(yè)化示范裝置。（2）陜西蒲城68萬噸/年烯烴項(xiàng)目將采用DMTOI技術(shù)，目前該項(xiàng)目正處于工藝包設(shè)計階段。此外，國內(nèi)還有多個項(xiàng)目選用了DMTO技術(shù)，如寧波禾元化學(xué)有限公司的甲醇制烯烴項(xiàng)目、山東神達(dá)化工有限公司的甲醇制烯烴項(xiàng)目等。3.2.技術(shù)特點(diǎn)3.2.1UOP的MTO/OCP技術(shù)MT0反應(yīng)部分采用提升管流化床反應(yīng)器和再生器；OCP采用固定床反應(yīng)器；UOP的催化劑MTO-100磨損率低；⑶反應(yīng)系統(tǒng)壓力為0.276MPa左右，可有效降低反-再系統(tǒng)的設(shè)備體積，減少催化劑的裝填量，降低設(shè)備投資和初期購買催化劑量；反應(yīng)溫度420-480°C；可以靈活調(diào)節(jié)丙烯/乙烯比；采用DME回收技術(shù)，減少原料消耗；⑺通過OCP工藝，將碳四組份轉(zhuǎn)化為丙烯和乙烯，提高碳的利用率，噸烯烴消耗甲醇最好值為2.54噸。3.2.2大連化物所的DMTO和DMTOII技術(shù)反應(yīng)部分采用流化床反應(yīng)器和再生器；碳四轉(zhuǎn)化也采用流化床反應(yīng)器；催化劑D803C-I01；反應(yīng)系統(tǒng)壓力0.05MPa；反應(yīng)溫度460-520C；(5)丙烯/乙烯比在一定范圍內(nèi)可調(diào)；⑹通過DMTOII技術(shù)，可提高碳利用率，降低原料消耗，噸烯烴消耗甲醇為2.67噸。3.3重要技術(shù)指標(biāo)對比—數(shù)公司技術(shù)項(xiàng)廠大連化物所DMTO大連化物所DMTOIIUOPMTO備注烯烴甲醇單耗2.962.672.54-2.67單耗低好丙烯/乙烯比0.9770.9091.55比值大好甲醇轉(zhuǎn)化率(％)99.1899.9799.97轉(zhuǎn)化率咼好烯烴選擇性(％)78.8185.6889.39選擇性高好焦炭產(chǎn)率(％)-1.71.24焦炭產(chǎn)率低好催化劑單耗kg/t，甲醇0.250.250.17-0.21單耗低好4.中國石化上海石油化工研究院(SRIPT)的SMTO工藝上海石油化工研究院于2000年開始進(jìn)行MTO技術(shù)的開發(fā)o2005-2006年,采用新型干燥方法的MTO流化床催化劑制備成功，其價格低廉，催化性能優(yōu)異，粒度分布類似于FCC催化劑，而強(qiáng)度優(yōu)于FCC催化劑。其研制的SMTO-1催化劑在12t/a的MTO循環(huán)流化床熱模試驗(yàn)裝置上平穩(wěn)運(yùn)行2000h，催化劑物性未見明顯變化，甲醇轉(zhuǎn)化率大于99.8%,乙烯和丙烯碳基選擇性大于80%,乙烯、丙烯和C4碳基選擇性超過90%o該新工藝是由兩段反應(yīng)構(gòu)成，第一段反應(yīng)是合成氣在以金屬-沸石雙功能催化劑上高選擇性地轉(zhuǎn)化為二甲醚，第二段反應(yīng)是二甲醚在SAPO-34分子篩催化劑上高選擇性地轉(zhuǎn)化為乙烯、丙烯等低碳烯烴。SDTO新工藝具有如下特點(diǎn)：1、 合成氣制二甲醚打破了合成氣制甲醇體系的熱力學(xué)限制，CO轉(zhuǎn)化率可接近100%，與合成氣經(jīng)甲醇制低碳烯烴相比可節(jié)省投資5?8%；2、 采用小孔磷硅鋁(SAPO-34)分子篩催化劑，比ZSM-5催化劑的乙烯選擇性大大提高；3、 第二段采用流化床反應(yīng)器可有效地導(dǎo)出反應(yīng)熱，實(shí)現(xiàn)反應(yīng)-再生連續(xù)操作；4、 新工藝具有靈活性，它包含的兩段反應(yīng)工藝既可以聯(lián)合成為制取烯烴工藝的整體，又可以單獨(dú)應(yīng)用。2007年中石化在北京燕山石化完成了100噸/天甲醇制烯烴(SMTO)工業(yè)試驗(yàn)裝置。2008年完成了甲醇年進(jìn)料180萬噸MTO工藝包的開發(fā)，具備了設(shè)計和建設(shè)大型MTO工業(yè)化裝置的條件。中原石化60萬噸/年甲醇制烯烴(MTO)項(xiàng)目于2010年4月在濮陽開工建設(shè)，于2011年10月開工一次成功，它采用的是SMTO技術(shù)，該裝置運(yùn)行至2012年5月停工檢修。2010年2月3日，中國石化集團(tuán)與河南省政府簽訂合作備忘錄，確定180萬噸/年甲醇制60萬噸烯烴項(xiàng)目將落戶河南鶴壁市寶山循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)。該項(xiàng)目將由中國石化與河南煤業(yè)化工集團(tuán)合作實(shí)施。項(xiàng)目將依托河南煤化在鶴壁地區(qū)建設(shè)的60+60萬噸甲醇裝置，將煤炭開采一甲醇—MTO及下游加工一體化運(yùn)作。項(xiàng)目前期工作的分工是，煤炭開采方案由河南煤化負(fù)責(zé)；甲醇一MTO及下游產(chǎn)品加工方案由中石化負(fù)責(zé)，河南省有關(guān)部門配合出具項(xiàng)目上報所必須的支持性材料。項(xiàng)目申請報告2010年6月前完成并上報國家主管部門。SMTO現(xiàn)不對外轉(zhuǎn)讓技術(shù)附：甲醇制烯烴中MTO和MTP的區(qū)別：Lurgi的MTP：使用固定床技術(shù)，ZSM-5分子篩為催化劑，三臺反應(yīng)器，輪流切換再生。單程烯烴(乙烯+丙烯)收率約為65%，通過回?zé)?，最好的產(chǎn)率可達(dá)到約：丙烯66%,5%乙烯，25%汽油。清華大學(xué)FMTP:使用流化床技術(shù)，催化劑與Lurgi技術(shù)不同，也是采用乙烯回?zé)挘罱K可以達(dá)到約丙烯75%，乙烯5%。大連化物所開發(fā)的DMTP：使用流化床技術(shù)，利用C4回?zé)?，在不同于DMT