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功能材料一PTC熱敏陶瓷制備與性能的綜合實(shí)驗(yàn)一、 實(shí)驗(yàn)?zāi)康耐ㄟ^實(shí)驗(yàn),使學(xué)生加深對(duì)“電子信息材料專業(yè)方向”中有關(guān)基礎(chǔ)理論知識(shí)的理解。了解PTC熱敏陶瓷制備原理及方法使學(xué)生熟練掌握PTC電阻的測(cè)試方法二、 實(shí)驗(yàn)原理PTC效應(yīng)與許多因素有關(guān),PTC熱敏電阻(正溫度系數(shù)熱敏電阻)是一種具溫度敏感性的半導(dǎo)體電阻,一旦超過一定的溫度(居里溫度)時(shí),它的電阻值隨著溫度的升高幾乎是呈階躍式的增高。也可以說,PTC(positivetemperaturecoefficient)電阻是指在某一溫度下電阻急劇增加、具有正溫度系數(shù)的熱敏電阻或材料。當(dāng)PTC陶瓷元件接通電源后,電流將隨電壓的升高而迅速增加,達(dá)到居里溫度時(shí),電流達(dá)到最大值,這時(shí)PTC陶瓷元件進(jìn)入PTC區(qū)域,此時(shí)當(dāng)電壓繼續(xù)升高時(shí),由于PTC陶瓷元件的電阻急劇增大,電流反而減小。純BaTiO3陶瓷是良好的絕緣體,是一種優(yōu)良的陶瓷電容器材料,也是一種典型的鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)的鐵電材料。純的BaTiO3在常溫下幾乎是絕緣的,電阻率大于1012Q、m,通過不等價(jià)取代在BaTiO3中摻雜微量的元素后,會(huì)使其性能發(fā)生變化,出現(xiàn)PTC效應(yīng),并且伴隨著室溫電阻率的大幅度下降。制成的鈦酸鋇基PTC陶瓷具有較大的正溫度系數(shù)和開關(guān)阻溫特性,通過摻雜,它的居里溫度可在很寬的范圍內(nèi)(室溫?400°C)任意調(diào)節(jié),所以,在航空航天、電子信息通訊、自動(dòng)控制、家用電器、汽車工業(yè)、生物技術(shù)、能源及交通等領(lǐng)域,它得到了廣泛的應(yīng)用。鈦酸鋇基PTC陶瓷的組成:移峰劑——添加后能夠移動(dòng)居里點(diǎn)(BaTiO3瓷120oC)添加物與主品相形成固溶體使鐵電陶瓷的特性在居里溫度處出現(xiàn)的峰值發(fā)生移動(dòng)的現(xiàn)象,稱為移峰效應(yīng)。居里溫度通常滿足以下經(jīng)驗(yàn)公式:t=t1(1-x)+t2x(x-摩爾分?jǐn)?shù))該添加物稱為移峰劑。PTC陶瓷中常用鈣鈦礦型鐵電體的移峰劑有兩種:鈦酸鉛、PbTiO3(490C)、鈦酸鍶SrTiO3(-250C)。半導(dǎo)體化:施主摻雜:將BaTiO3基本組成離子分成三種離子群:其中至少在兩個(gè)位置上的部分離子,用離子半徑相接近,而原子價(jià)相差1價(jià)的不同離子進(jìn)行置換。置換可得到低電阻率的陶瓷材料。1.對(duì)于Ba2+位可用La3+、Ce3+、Sb3+、Sm3+、Dy3+或K+、Na+等離子;
對(duì)于Ti4+可用W5+、Ti4+、Ta5+、Nb5+或Co3+、Cr3+等離子;對(duì)于O2-可用Br-、I-、Cl-等離子。受主摻雜:施主摻雜是為了實(shí)現(xiàn)BaTiO3的半導(dǎo)化,受主摻雜是為了提高材料PTCR性能可通過調(diào)整施、受主的種類和添加量來實(shí)現(xiàn)材料的低阻化。、wo3。(3)促進(jìn)燒結(jié)添加劑一一Al2O3、SiO2(BaTiO3系半導(dǎo)瓷的PTC效應(yīng)來源于晶界,故細(xì)化品粒,使品粒均勻化是很重要的。原料中不可避免的一些受主雜質(zhì)對(duì)材料的半導(dǎo)體化起著有害作用Al2O3、SiO2和預(yù)燒反應(yīng)后剩余的Ti02在一起形成AST相,燒結(jié)時(shí)形成低共晶液相存在于晶界上,包圍著品粒,具有吸附品粒內(nèi)部對(duì)半導(dǎo)體化起著有害作用的雜質(zhì)的功能,使品粒凈化,并能增強(qiáng)晶界處的受主表面態(tài)勢(shì)壘,同時(shí)還具有抑制品粒長(zhǎng)大)ZnO、CeO2、B、wo3。三、實(shí)驗(yàn)步驟(1)配方計(jì)算鈦酸鋇基PTC材料的配方為:98.96BaCaLaTiNb O—ASTZ(Ti:Zr=1:2)—0.04Mn0.9915 0.007 0.0015 1.0095 0.00053原料名稱分子式純度用途碳酸鋇BaCO3ARBa源二氧化鈦TiO,2ARTi源氧化釔Y2O3ARY源氧化鈮Nb2O5ARNb源氧化鑭、La2O3ARLa源氯化鑭LaClLa源硝酸錳Mn(NO3)250wt%的溶液Mn源三氧化二鋁Al2O3高純?cè)噭〢l源二氧化硅SQ2ARSi源(2) 稱量與球磨將原料按配方稱量好放入球磨機(jī)中,濕磨6小時(shí),均勻混合,料:水:球=1:2:2。將球磨好的料放在干燥箱中110。。干燥,干燥好的料取出,放入研缽中研磨充分,備用。(3) 煅燒將混合好的粉末分別在1200°C下煅燒6h,隨爐冷卻。將煅燒好的料取出,放入研缽中研磨充分,備用。二次球磨將研細(xì)的料放入球磨機(jī)中濕磨6小時(shí),加入ASTZ,跟Mn(NO3)溶液均勻混合,,料:水:球=1:2:2。將球磨好的料放在干燥箱中110。。干燥,干燥好的料取出,放入研缽中研磨充分,備用。壓片成型將研磨好的料放入瑪瑙研缽中,加6%的PVA粘結(jié)劑,研磨充分后,1.4g/片,在6MPa的條件下加壓并保壓3min,尺寸為中15。燒結(jié)將壓制好的片在1350°C下燒結(jié),保溫30min。四、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理及結(jié)果討論鍍電極、極化及性能測(cè)試樣品的上下兩面涂銀,樣品在400?750C下燒銀10分鐘,在兩側(cè)焊電極。將燒結(jié)后的產(chǎn)品測(cè)試電性能。在油浴中測(cè)定材料從50C到250C的電阻,繪制電阻-溫度曲線樣品1溫度T/C5075100125150175200225250電阻R/Q000001285594000296200174600樣品2溫度T/C5075100125150175200225250電阻R/Q0000032390192200493000577000樣品3溫度T/C5075100125150175200225250電阻R/Q000001309256638345320185200繪制PTC熱敏電阻的T-R特性曲線
T/°CT/°C實(shí)驗(yàn)誤差分析實(shí)驗(yàn)中由于具體的操作不太規(guī)范,往往使得實(shí)驗(yàn)存在誤差,且誤差來自多個(gè)方面,如在進(jìn)行配合料的研磨混合過程中,會(huì)不可避免的損耗一些原料,混合進(jìn)行并不能使各組分混合到均勻程度,造成各個(gè)樣品的組分會(huì)略有區(qū)別,從而會(huì)造成各個(gè)樣品的T-R特性曲線的不同。在樣品的燒結(jié)過程中,由于使用的硅碳棒電阻爐,其溫度場(chǎng)并不能得以均勻分布,各個(gè)樣品的所處位置不同,有可能造成其在相同的時(shí)間時(shí)所處的溫度環(huán)境不同,從而影響其燒結(jié)程度,進(jìn)而影響其性能的測(cè)試。由各個(gè)樣品的T-R特性曲線可知,雖然各個(gè)樣品的組成成分及其含量是相同的,其特性曲線的總體趨勢(shì)相同,但在不同
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