天然產(chǎn)物與修飾題庫

天然產(chǎn)物與修飾題庫

第一章 緒論

一、選擇題

1．兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的（

B ）

A.

比重不同 B.

分配系數(shù)不同 C.

分離系數(shù)不同

D.

萃取常數(shù)不同 E.

介電常數(shù)不同

2．分餾法分離適用于（D ）

A.

極性大成分 B.

極性小成分 C.

升華性成分

D.

揮發(fā)性成分 E.

內(nèi)脂類成分

3．紅外光譜的單位是（

A ）

A.

cm-1

B.

nm

C.

m/z

D.

mm E.

δ

4．下列各組溶劑，按極性大小排列，正確的是（

B ）

A.

水＞丙酮＞甲醇 B.

乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚

C.

乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂

D.

丙酮＞乙醇＞甲醇

5.

與判斷化合物純度無關(guān)的是（

C ）

A.

熔點(diǎn)的測定 B.

觀察結(jié)晶的晶形 C.

聞氣味

D.

測定旋光度 E.

選兩種以上色譜條件進(jìn)行檢測

6.

紅外光譜的縮寫符號(hào)是（ B ）

A.

UV B.

IR C.

MS

D.

NMR E.

HI-MS

7．采用液-液萃取法分離化合物的原則是（

B

）

A.

兩相溶劑互溶 B.

兩相溶劑互不溶 C.兩相溶劑極性相同

D.

兩相溶劑極性不同 E.

兩相溶劑親脂性有差異

8．用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是（

A

）

A B．氫的數(shù)目 C

D．氫的化學(xué)位移 E．氫的偶合常數(shù)

9．原理為分子篩的色譜是（

B ）

A．離子交換色譜 B．凝膠過濾色譜 C．聚酰胺色譜

D．硅膠色譜 E．氧化鋁色譜

10．可用于確定分子量的波譜是（

C ）

A．氫譜 B．紫外光譜 C．質(zhì)譜

D

．

紅外光譜 E．碳譜

11．有效成分是指（ C

）

A.

含量高的成分 B.

需要提純的成分

C.

具有生物活性的成分

D.

一種單體化合物 E.

無副作用的成分

12．紫外光譜用于鑒定化合物中的 (

C)

A．羥基有無 B．胺基有無 C．不飽和系統(tǒng)

D．醚鍵有無 E．甲基有無

13．紅外光譜的單位是 (

A)

A．cm-1 B．nm C．m/z

D．mm E．δ

14．紅外光譜中羰基的吸收峰波數(shù)范圍是 (

D)

A．3000～3400 B．2800～3000 C．2500～2800

D．1650～1900 E．1000～1300

15．確定化合物的分子量和分子式可用 (

E)

A B．紅外光譜 C

D．核磁共振碳譜 E．質(zhì)譜

16．用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是 (

A)

A B．氫的數(shù)目 C

D．氫的化學(xué)位移 E．氫的偶合常數(shù)

17．用核磁共振碳譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是 (A)

A．氫的數(shù)目 B．碳的數(shù)目 C．碳的位置

D．碳的化學(xué)位移 E．碳的偶合常數(shù)

18．紅外光譜的縮寫符號(hào)是 (

B)

A.

UV B.

IR C.

MS

D.

NMR E.

HI-MS

19．核磁共振譜的縮寫符號(hào)是 ( D)

A.

UV B.

IR C.

MS

D.

NMR E.

HI-MS

二、填空題

1.

天然藥物化學(xué)成分的主要分離方法有：系統(tǒng)溶劑分離法、

兩相溶劑萃取法、

沉淀法

、

鹽析法 、分餾法、 結(jié)晶法 及 色譜法 等。

2.

對(duì)于大分子化合物如多肽、蛋白質(zhì)、多糖等常用

凝膠 色譜進(jìn)行分離。

3.

天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的

極性 有關(guān)，溶劑可分為

水 、 親水性有機(jī)溶劑 和 親脂性有機(jī)溶劑 三種。

5．溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據(jù)

溶劑的極性、 被分離成分的性質(zhì) 、

共存的其它成

分的性質(zhì) 三方面來考慮。

8．兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中

分配系數(shù) 的差異來達(dá)

到分離的；化合物的 分配系數(shù) 差異越 大 ，分離效果越 好 。

9．乙醇沉淀法加入的乙醇含量達(dá)

80%以上 以上時(shí)，可使 淀粉

、 蛋白質(zhì) 、

粘液質(zhì) 和 樹膠

等物質(zhì)從溶液中析出。

10．聚酰胺吸附色譜法的原理為

氫鍵吸附，適用于分離 酚類或黃酮類、 羧酸類 和

醌

類 等化合物。

11．凝膠色譜法是以

凝膠

為固定相，利用混合物中各成分 分子量大小

的不同而進(jìn)行分離

的方法。其中分子量

小 的成分易于進(jìn)入凝膠顆粒的網(wǎng)孔，柱色譜分離時(shí)

后 被洗脫；分

子量 大 的成分不易進(jìn)入凝膠顆粒的網(wǎng)孔，而

先被洗脫。

12.天然藥物化學(xué)研究的內(nèi)容有：天然藥物中各類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特征、理化性質(zhì)、及提取

分離方法和結(jié)構(gòu)測定，生物合成途徑等。

13.

天然藥物中含有的一些化學(xué)成分如生物堿、揮發(fā)油、強(qiáng)心苷、香豆素、黃酮等，具有一

定生物活性，稱為有效成分，是防病治病的物質(zhì)基礎(chǔ)。

14、測定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指

紫外 、

紅外

、

質(zhì)譜

和

核磁

。

三、名詞解釋

1.

pH

梯度萃取法

2．鹽析法

3.天然藥物化學(xué)

4.一次代謝產(chǎn)物

5.二次代謝產(chǎn)物

6.有效成分

7.先導(dǎo)化合物

1．是指在分離過程中，逐漸改變?nèi)軇┑?/p>

pH

酸堿度來萃取有效成分或去除雜質(zhì)的方法。

2．在水提取液中加入無機(jī)鹽（如氯化鈉）達(dá)到一定濃度時(shí)，使水溶性較小的成分沉淀析出，

而與水溶性較大的成分分離的方法。

3.天然藥物化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。

4.糖，蛋白質(zhì)，脂質(zhì)，核酸等這些對(duì)植物機(jī)體生命活動(dòng)來說不可缺少的物質(zhì)，則稱為一次代

謝產(chǎn)物。

5.生物堿，萜類等化合物則稱為二次代謝產(chǎn)物。

6.指具有生理活性、有藥效，能治病 的成分。

7.有一定的生物活性，但因其活性不夠明顯或毒副作用較大，無法開發(fā)成新藥的具有潛在藥

用價(jià)值的化合物。

四、問答題

1．兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行？在實(shí)際工作中如何選擇溶劑？

2．凝膠色譜原理是什么？

3．如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度？

4．簡述確定化合物分子量、分子式的方法。

5．在研究天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)中，IR

光譜有何作用？

1.

答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際

工作中，在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醚等進(jìn)行液

‐液萃??；若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采

用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。

2．答：凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼，色譜過程中，小分子化合物

可進(jìn)入網(wǎng)眼；大分子化合物被阻滯在顆粒外，不能進(jìn)入網(wǎng)孔，所受阻力小，移動(dòng)速度快，隨

洗脫液先流出柱外；小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，受阻力大，移動(dòng)速度慢，后流出柱外。

3．答：判斷天然藥物化學(xué)成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點(diǎn)、溶程、比旋度、色

澤等物理常數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一，通常有明確的熔點(diǎn)，熔程一般應(yīng)

小于

2℃；更多的是采用薄層色譜或紙色譜方法，一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時(shí)

樣品均呈單一斑點(diǎn)，方可判斷其為純化合物。

4．答：分子量的測定有冰點(diǎn)下降法，或沸點(diǎn)上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的

是質(zhì)譜法，該法通過確定質(zhì)譜圖中的分子離子峰，可精確得到化合物的分子量;分子式的確定

可通過元素分析或質(zhì)譜法進(jìn)行。元素分析通過元素分析儀完成，通過測定給出化合物中除氧

元素外的各組成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各組成元素的含量，得出化合物

的實(shí)驗(yàn)分子式，結(jié)合分子量確定化合物的確切分子式。質(zhì)譜法測定分子式可采用同位素峰法

和高分辨質(zhì)譜法。

5．答：IR

光譜在天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中具有如下作用；測定分子中的基團(tuán);已知化合

物的確證；未知成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的推測與確定;提供化合物分子的幾何構(gòu)型與立體構(gòu)象的研究信

息。

五、判斷題

。

1、某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開劑展開，呈單一斑點(diǎn)，所以該晶體為一單體（）

2、糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等為植物機(jī)體生命活動(dòng)不可缺少的物質(zhì)，因此稱之為一次代謝產(chǎn)

物。（）

3、色譜法是分離中藥成分單體最有效的方法（）

4、植物成分的生物轉(zhuǎn)化，可為一些化合物的結(jié)構(gòu)修飾提供思路，提供新穎的先導(dǎo)化合物。（）

5、在活性篩選方法的指導(dǎo)下進(jìn)行化合物的分離提取要求分離工作者與活性測試人員兩個(gè)方面

的配合。（）

6、中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。（

）

7、有效成分是指含量高的成分。（）

（

8、天然活性化合物的追蹤分離能否取得成功，關(guān)鍵在于有無好的生物活性測試體系．

）

9、中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。（）

1、× 2、 3、 4、 5、 6、 7、× 8、 9、×

第二章 糖和苷

一、選擇題

1.最難被酸水解的是（

D ）

A.

氧苷 B.

氮苷 C.

硫苷

D.

碳苷 E.

氰苷

2.

下列幾種糖苷中，最易被酸水解的是（

A ）

OH

OH

OH

OH

O

OR

OH

O

OR

OH

O

OR

O

OR

HO

HO

HO

NH2

HO

OH

a b c d

3.

糖的紙色譜中常用的顯色劑是（

B ）

A．molisch

試劑 B．苯胺-鄰苯二甲酸試劑

C．Keller-Kiliani

試劑 D．醋酐-濃硫酸試劑

E．香草醛-濃硫酸試劑

4．在天然界存在的苷多數(shù)為（ C ）

A．去氧糖苷 B．碳苷 C．β-D-或α-L-苷

D．α-D-或β-L-苷 E．硫苷

5．將苷的全甲基化產(chǎn)物進(jìn)行甲醇解，分析所得產(chǎn)物可以判斷（

B ）

A．苷鍵的結(jié)構(gòu) B．苷中糖與糖之間的連接位置

C．苷元的結(jié)構(gòu) D．苷中糖與糖之間的連接順序

E．糖的結(jié)構(gòu)

6．Molisch

反應(yīng)的試劑組成是（B ）

A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-濃硫酸 C．萘-硫酸

D．

β-萘酚-硫酸 E.

酚-硫酸

7．苦杏仁苷屬于下列何種苷類( E )

NC

H

2

CH

OH

O

OH

O

OH

OO

C

HO

OH

HO

OH

A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷

D．碳苷 E.

氰苷

8．在糖的紙色譜中固定相是（ A ）

A．水 B．酸 C．有機(jī)溶劑

D．纖維素 E.活性炭

9．天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中

，最難水解的苷是（A ）

Ａ．糖醛酸苷 Ｂ．氨基糖苷 Ｃ．羥基糖苷

Ｄ．2，6—二去氧糖苷 E.

6—去氧糖苷

10．酶的專屬性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）

A．麥芽糖酶 B．轉(zhuǎn)化糖酶 C．纖維素酶

D．芥子苷酶 E.以上均可以

11．在水和其他溶劑中溶解度都很小的苷是

(D)

A.

氧苷 B.

氮苷 C.

硫苷

D.

碳苷 E.

酯苷

12．酸水解速度最快的是

(

C)

A.

葡萄糖苷 B.

鼠李糖苷 C.

2-去氧糖苷

D.

葡萄糖醛酸苷 E.

阿拉伯糖苷

13．水解碳苷常用的方法是

(

E)

A.

緩和酸水解 B.

強(qiáng)烈酸水解 C.

酶水解

D.

堿水解 E.

氧化開裂法

14．Smith

裂解法屬于( D)

A.

緩和酸水解法 B.

強(qiáng)烈酸水解法 C.

堿水解法

D.

氧化開裂法 E.

鹽酸-丙酮水解法

15．下列有關(guān)苷鍵酸水解的論述，錯(cuò)誤的是

(

B)

A.

呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解

B.

醛糖苷比酮糖苷易水解

C.

去氧糖苷比羥基糖苷易水解

D.

氮苷比硫苷易水解

E.

酚苷比甾苷易水解

二、填空題

1．在糖或苷的 水解液 中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加 濃硫酸使 酸

層集于下層，有 單糖 存在時(shí)則兩液層交界處呈現(xiàn) 紫色環(huán)，此反應(yīng)為

Molish 反應(yīng)。

2．將樣品溶于含少量

Fe3+的冰醋酸中，沿管壁滴加濃硫酸，觀察界面和醋酸層的顏色變化。

如有

α-去氧糖 存在，醋酸層漸呈藍(lán)色或藍(lán)綠色。界面的顏色隨 苷元 不同而異。此反

應(yīng)為 Keller-Kiliani 反應(yīng)。

3．按苷鍵原子不同，苷類可分

氧 苷、 硫 苷、 碳 苷、 氮 苷，最常見的是

氧 苷。這是最常見的苷類分類方式。

4．苷元與糖結(jié)合成苷后，其水溶性 增大 ，揮發(fā)性 降低 ，穩(wěn)定性 增強(qiáng) ，生物活

性或毒性

降低或消失 。

5.

轉(zhuǎn)化糖酶能水解 β-果糖苷

苷鍵。麥芽糖酶水解 α-葡萄糖苷 苷鍵。

6.

苷類的溶解性與苷元和糖的結(jié)構(gòu)均有關(guān)系。一般而言，苷類分子的極性、親水性隨糖基數(shù)

目的增加而 增加 。

三、名詞解釋

1.原生苷與次生苷

2.苷類

3.苷化位移

4.苷鍵

5.端基碳

6.氨基糖

7.糖醇

8.硫苷

9.過碘酸裂解法

10.

碳苷

１.原生苷：植物體內(nèi)原存形式的苷。

次生苷：是原生苷經(jīng)過水解去掉部分糖生成的苷。

2．苷類：又稱配糖體，是糖和糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化

合物。

3．苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元α-C

化學(xué)位移值均向低場移動(dòng)，而鄰碳稍向高場移動(dòng)

（偶而也有向低場移動(dòng)的），對(duì)其余碳的影響不大，這種苷化前后的化學(xué)變化，稱苷化位移。

4.糖與糖及糖的衍生物形成的化學(xué)鍵。

5.單糖成環(huán)后形成的一個(gè)新的手性碳原子（不對(duì)稱碳原子）成為端基碳，生成的一對(duì)異構(gòu)體

稱為端基差向異構(gòu)體。

6.當(dāng)單糖的一個(gè)或幾個(gè)醇羥基置換成氨基，則稱做氨基糖。

7.單糖中的羰基還原成羥基后所得的多元醇。

8.

糖端基-OH

與苷元上硫基縮合而成的苷。

9.

又稱為

Smith

降解法，是一個(gè)反映條件溫和，易得到原苷元，通過反應(yīng)產(chǎn)物可以推測糖的

種類，糖和糖的連接方式以及氧環(huán)大小的一種苷鍵裂解方法。

10.

非糖物質(zhì)與糖的端基碳原子以碳碳鍵連接而成的苷。

四、分析比較題，并簡要說明理由

NH2

N N

OH

O

OH

N

O

SO3K

乙醚溶液

5%NaHCO

NaHCO

3

溶液酸化

乙醚溶液

5%Na

Na

酸化 3 乙醚液

1%NaOH

乙醚液濃縮

（大黃酸）

黃色沉淀

重結(jié)晶

（決明素）

（橙黃決明素）（甲基鈍葉決明子素）

結(jié)晶

重結(jié)晶

金黃色結(jié)晶（大黃酚）

油狀物甲醇

橙黃色結(jié)晶

重結(jié)晶

HO

1．

CH2OH

O

S

C

CH2

CH

CH2

OH

OH

HO

HOH2C

N

N

O

OH

OH

HO

OH

O

OH

OH

H

CH2OH

黃色沉淀

乙醚吡啶重結(jié)晶

淺黃色結(jié)晶

橙黃色結(jié)晶

色譜法分離

萱草根

乙醇提取

乙醇浸膏乙醚

不溶物

3

2

CO

3

溶液

NaOH

酸化

（決明蒽醌）

黃色沉淀

丙酮重結(jié)晶

（決明蒽醌甲醚）

乙醚液

D

A B C

（決明蒽醌）

（姜決明蒽醌）

（決明素）

（橙黃決明素）

白色結(jié)晶

（

β-谷甾醇）

酸催化水解的難→易程度： > > >

理由：

1．答：酸催化水解的易→難程度： B > D > A > C

理由：酸催化水解的易→難順序?yàn)椋篘-苷>O-苷>S-苷>C-苷

B

為

N-苷，D

為

O-苷，A

為

S-苷，C

為

C-苷

五、問答題

1．苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？

2．苷類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)？水解難易有什么規(guī)律？

3.

糖類化合物的過碘酸反應(yīng)的基本方式，反應(yīng)機(jī)理和應(yīng)用。

1．答：苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解

常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。

2．答：苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵

原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。酸

催化水解難易大概有以下規(guī)律：

（1）按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。

（2）按糖的種類不同

1)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。

2)酮糖較醛糖易水解。

3)吡喃糖苷中，吡喃環(huán)的

C-5

上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五

碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5

上取代基為-COOH（糖醛酸苷）

時(shí)，則最難水解。

4)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是：2，6-去氧

糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羥基糖苷﹥2-氨基糖苷。

3.

答：基本方式：作用緩和，選擇性高，限于鄰二醇、α-氨基醇、α-羥基醛(酮)、

鄰二酮和某些活性次甲基。

作用機(jī)理：先形成五元環(huán)狀酯的中間體。在酸性或中性介質(zhì)中，過碘酸以一價(jià)的

H2IO5－

（水合離子）作用。

應(yīng)用：對(duì)糖的結(jié)構(gòu)的推測，如糖和苷中氧環(huán)的形式，碳原子的構(gòu)型，多糖中糖的連接位置和

聚合度的決定，都有很大的用處。

六、判斷題

1、氰苷是氧苷的一種。( )

2、糖類具有水溶性，但醇溶性會(huì)隨著糖聚合度的增加而降低（）

（

3、組成苷的糖的數(shù)目增多、苷元比例相應(yīng)減小，則苷的親水性增大。

）

1、 2、 3、

第三章 苯丙素類化合物

一、選擇題

1．鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為（

D ）

A.

三氯化鐵反應(yīng) B.

Gibb’s

反應(yīng) C.

Emerson

反應(yīng)

D.

異羥酸肟鐵反應(yīng) E.

三氯化鋁反應(yīng)

2．游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（

C ）

A.

甲氧基 B.

亞甲二氧基 C.

內(nèi)酯環(huán)

D.

酚羥基對(duì)位的活潑氫 E.

酮基

3．香豆素的基本母核為（

A

）

A.

苯駢α-吡喃酮 B.

對(duì)羥基桂皮酸 C.

反式鄰羥基桂皮酸

D.

順式鄰羥基桂皮酸 E.

苯駢γ-吡喃酮

4．Gibb′s

反應(yīng)的試劑為（B ）

A.

沒食子酸硫酸試劑 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺

C.

4-氨基安替比林-鐵氰化鉀 D.

三氯化鐵—鐵氰化鉀

E.

醋酐—濃硫酸

5．香豆素的１HNMR

中化學(xué)位移

3.8～4.0

處出現(xiàn)單峰，說明結(jié)構(gòu)中含有（C ）

A.

羥基 B.

甲基 C.

甲氧基

D.

羥甲基 E.

醛基

6．香豆素與濃度高的堿長時(shí)間加熱生成的產(chǎn)物是（

C

）

A.

脫水化合物 B.

順式鄰羥基桂皮酸 C.

反式鄰羥基桂皮酸

D.

脫羧基產(chǎn)物 E.

醌式結(jié)構(gòu)

7.

有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是（A ）

A.游離簡單香豆素 B.游離呋喃香豆素類 C.游離吡喃香豆素

D.香豆素的鹽類 E.香豆素的苷類

8．香豆素及其苷發(fā)生異羥肟酸鐵反應(yīng)的條件為（C ）

A.在酸性條件下 B.在堿性條件下 C.先堿后酸

D.先酸后堿 E.在中性條件下

9．下列成分存在的中藥為（B ）

H3CO

OCH3

A.連翹

B.五味子

C.

牛蒡子

D.葉下珠

E.

細(xì)辛

H3CO

H3CO

CH3

CH3

OH

H3CO

OCH3

10．下列結(jié)構(gòu)的母核屬于（

D

）

H3CO

H3CO

O

O

OR

OCH3

A.簡單木脂素

B.單環(huán)氧木脂素

C.

環(huán)木脂內(nèi)酯

D.雙環(huán)氧木脂素

E.

環(huán)木脂素

11．下列成分的名稱為（

D ）

OH OH

A.連翹酚 B.五味子素 C.

牛蒡子苷

D.厚樸酚 E.

和厚樸酚

12．香豆素的基本母核為

(

A)

A.

苯駢α-吡喃酮 B.

對(duì)羥基桂皮酸 C.

反式鄰羥基桂皮酸

D.

順式鄰羥基桂皮酸 E．苯駢γ-吡喃酮

13．異羥肟酸鐵反應(yīng)的作用基團(tuán)是

(

B)

A.

亞甲二氧基 B.

內(nèi)酯環(huán) C.

芳環(huán)

D.

酚羥基 E.

酚羥基對(duì)位的活潑氫

14．游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在

(

C)

A.

甲氧基 B.

亞甲二氧基 C.

內(nèi)酯環(huán)

D.

酚羥基對(duì)位的活潑氫 E.

酮基

15．組成木脂素的單體結(jié)構(gòu)類型不包括

(

D)

A.

桂皮酸 B.

烯丙苯 C.

桂皮醇

D.

苯甲酸 E.

丙烯苯

16．Gibb′s

反應(yīng)呈現(xiàn)陽性時(shí)通常呈

(

A)

A.

藍(lán)色 B.

紅色 C.

黃色

D.

綠色 E.

紫色

二、填空題

1.香豆素是一類具有

苯并α-吡喃酮 母核的 內(nèi)酯類 化合物。

2.木脂素分子結(jié)構(gòu)中常含有 酚羥基 、 醇羥基 、 甲氧基 、

亞甲二氧基 、

羧基 和 內(nèi)酯環(huán) 等，因此分別呈各功能團(tuán)所具有的化學(xué)性質(zhì)。

3.游離香豆素及其苷分子中具有

α，β-不飽和內(nèi)酯 結(jié)構(gòu)，在 稀堿溶液 中可水解開

環(huán)，形成易溶于 水

的

順鄰羥基桂皮酸鹽 ，加 酸酸化

又環(huán)合成難溶于 水 的 內(nèi)

酯 而沉淀析出。此反應(yīng)具有 可逆 性?？捎糜谙愣顾丶捌鋬?nèi)酯類化合物的鑒別和

提取分離。

4.堿溶酸沉法提取香豆素類成分時(shí)，必須注意所加堿液的 濃度不宜太濃 、

堿度不宜

太強(qiáng) ，加熱的 時(shí)間不宜太長 、 溫度不宜太高 ，以免破壞內(nèi)酯環(huán)。

5.

組成木脂素的單體有

桂皮酸、

桂皮醇

、

丙烯苯

、

烯丙苯

等四種。

6.

木脂素是一類由

苯丙素類

氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常指其

二

聚物。多數(shù)呈游離狀

態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故而得名。

三、名詞解釋

1．香豆素

2．木脂素

3.呋喃香豆素

4.吡喃香豆素

5.苯丙素類

1．香豆素：為順式鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有苯駢α-吡喃酮基本結(jié)構(gòu)的化合物。

2．木脂素：由二分子的苯丙素氧化縮合而成的一類化合物，廣泛存在于植物的木部和樹脂中，

故名木脂素。

3．香豆素核上的異戊烯基與臨位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)者稱為呋喃香豆素。

4.

香豆素

C6

或

C8

戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成

2，2-二甲基吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。

5.

是指一類以 C6-C3

為基本單元的化合物。

四、鑒別題

1．用化學(xué)方法鑒別

6，7-二羥基香豆素和

7-羥基-8-甲氧基香豆素

HO

HO O O HO

O

O

2． 與 HO

A B

1．分別取

6，7-呋喃香豆素和

7，8-呋喃香豆素樣品于兩支試管中，分別加堿堿化，然后再

加入

Emerson

試劑（或

Gibb＇s

試劑），反應(yīng)呈陽性者為

7，8-呋喃香豆素，陰性者為

6，7-

呋喃香豆素。

2．答：A、B

分別用

Gibb＇s

試劑（2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺）鑒別，如果反應(yīng)生成藍(lán)色

化合物是

A，化合物

B

不產(chǎn)生顏色；或用

Emerson

試劑（4-氨基安替比林-鐵氰化鉀）反應(yīng)鑒

別，A

生成紅色化合物，B

不產(chǎn)生顏色。

五、問答題

1．寫出異羥肟酸鐵反應(yīng)的試劑、反應(yīng)式、反應(yīng)結(jié)果以及在鑒別結(jié)構(gòu)中的用途。

1．答：

試劑：鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵

反應(yīng)式：

O

OH+

H+

O

OH

OH

- HONH2

HCl

OH

Fe3+

C

OHO

NH

O

Fe

3+

3

反應(yīng)結(jié)果：異羥肟酸鐵而顯紅色。

應(yīng)用：

鑒別有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的化合物。

2.木脂素按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類法，可分哪兩類？每類又包含哪些結(jié)構(gòu)？

答：可分為木脂素類和新木脂素類

木脂素類：二芐基丁烷類、二芐基丁內(nèi)酯類、芳基萘類、四氫呋喃類、駢雙四氫呋喃類、聯(lián)

苯環(huán)辛烯類

新木脂素類：苯駢呋喃類、雙環(huán)辛烷類、苯駢二氧六環(huán)類、螺二烯酮類、聯(lián)苯類、倍半木

脂素

六、判斷題

1、香豆素類化合物，多具有藍(lán)色或藍(lán)綠色。（）

（

2、木脂素類多具光學(xué)活性，遇酸或堿易發(fā)生異構(gòu)化。

）

1、 2、

第四章

醌類化合物

一、選擇題

1．從下列總蒽醌的乙醚溶液中，用冷

5%的

Na2CO3

水溶液萃取，堿水層的成分是（

A ）

O OH HO O OH O OH

OH

O

O

OH

O

A. B. C.

O OH O OH

3

O OH

D. E.

O

CH

2．下列游離蒽醌衍生物酸性最弱的是（

D ）

O OH OH O OH O OH

OH

OH

O

O

OH

O

A. B. C.

2

O OH

O OH

OH

O

OH

O

CH

OH

D. E.

3．中藥丹參中治療冠心病的醌類成分屬于（

C

）

A.

苯醌類 B.

萘醌類 C.

菲醌類

D.

蒽醌類 E.

二蒽醌類

4．蘆薈苷按苷元結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（B ）

HO O OH

glu H CH2OH

A．二蒽酚

B．蒽酮

C．大黃素型

D．茜草素型 E．氧化蒽醌

5．中草藥水煎液有顯著瀉下作用，可能含有

(

B )

A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黃酮苷

D.皂苷 E.強(qiáng)心苷

6．中藥紫草中醌類成分屬于（

B ）

A.

苯醌類 B.

萘醌類 C.

菲醌類

D.

蒽醌類 E.

二蒽醌類

7．大黃素型蒽醌母核上的羥基分布情況是（

C

）

A．一個(gè)苯環(huán)的β-位 B．苯環(huán)的β-位 C．在兩個(gè)苯環(huán)的α或β位

D．一個(gè)苯環(huán)的α或β位 E．在醌環(huán)上

8．番瀉苷

A

屬于

(

C )

A.大黃素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物 C.二蒽酮衍生物

D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物

9．下列化合物瀉下作用最強(qiáng)的是

(

C )

A.大黃素 B.大黃素葡萄糖苷 C.番瀉苷

A

D.大黃素龍膽雙糖苷 E.大黃酸葡萄糖苷

10．下列蒽醌有升華性的是

(

C )

A.大黃酚葡萄糖苷 B.大黃酚 C.番瀉苷

A

D．大黃素龍膽雙糖苷 E.蘆薈苷

11．羥基蒽醌對(duì)

Mg(Ac)2

呈藍(lán)～藍(lán)紫色的是（

C

）

A．1，8-二羥基蒽醌 B．1，4-二羥基

蒽醌 C．1，2-二羥基蒽醌

D．1，6，8-三羥基蒽醌 E．1，5-二羥基蒽醌

12．專用于鑒別苯醌和萘醌的反應(yīng)是（

B

）

A．菲格爾反應(yīng) B．無色亞甲藍(lán)試驗(yàn) C．活性次甲基反應(yīng)

D．醋酸鎂反應(yīng) E．對(duì)亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)

13．從下列總蒽醌的乙醚溶液中，用

5％NaHCO3

水溶液萃取，堿水層的成分是

(

A

)

HO O OH O OH O OH

COOH

OH

O

O

OH

O

A. B. C.

OH

O O

OH

O OH

O

CH

3

D. E.

14．能與堿液發(fā)生反應(yīng)，生成紅色化合物的是（

C ）

A.

羥基蒽酮類 B.

蒽酮類 C.

羥基蒽醌類

D.

二蒽酮類 E.

羥基蒽酚類

15．茜草素型蒽醌母核上的羥基分布情況是（

D

）

A.

兩個(gè)苯環(huán)的β-位 B.

兩個(gè)苯環(huán)的-α位 C.在兩個(gè)苯環(huán)的α或β位

D.

一個(gè)苯環(huán)的α或β位 E.

在醌環(huán)上

16．番瀉苷

A

中

2

個(gè)蒽酮母核的連接位置為（ E ）

A.C1-C1 B.

C4-C4 C.

C6-C6

D.

C7-C7 E.

C10-C10

17．1-OH

蒽醌的紅外光譜中，羰基峰的特征是

B

A.

1675cm-1

處有一強(qiáng)峰

B.

1675～1647

cm-1

和

1637～1621

cm-1

范圍有兩個(gè)吸收峰，兩峰相距

26～38

cm-1

C.

1678～1661

cm-1

和

1626～1616

cm-1

范圍有兩個(gè)吸收峰，兩峰相距

40～57

cm-1

D.

在

1675

cm-1

和

1625

cm-1

處有兩個(gè)吸收峰，兩峰相距

60

cm-1

E.

在

1580cm-1

處為一個(gè)吸收峰

二、填空題

1．醌類化合物主要包括

苯醌 、 萘醌 、 菲醌 、 蒽醌 四種類型。

2．根據(jù)分子中羥基分布的狀況不同，羥基蒽醌可分為 大黃素型 和 茜草素型 兩種類型。

3．分離大黃酚和大黃素甲醚常用柱色譜法，常用的吸附劑為 硅膠 ，最先洗脫下來的是

大

黃酚 。

4．羥基蒽醌衍生物在紫外光譜上共有五個(gè)吸收譜帶，第Ⅰ峰波長為

230 nm，第Ⅱ峰波長

為 240-260 nm，第Ⅲ峰波長為

262-295 nm，第Ⅳ峰波長為

305-389 nm，

第五峰為 400 nm以上。蒽醌的紫外光譜中第Ⅱ、Ⅳ峰是由結(jié)構(gòu)中

苯?；?部分引起

的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由 對(duì)醌 部分引起的。

5．1-羥基蒽醌的紅外光譜中羰基峰應(yīng)有 2 個(gè)峰，兩峰頻率之差在 26-38cm-1

范圍中。

6．用pH梯度萃取法分離游離蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分結(jié)構(gòu)中應(yīng)有

-COOH 基

團(tuán)；可溶于5％Na2CO3溶液的成分結(jié)構(gòu)中應(yīng)有 β-酚羥基 基團(tuán)；可溶于5%NaOH溶液的成分結(jié)

構(gòu)中應(yīng)有

α-酚羥基

基團(tuán)。

7.

蒽醌類是指具有 基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱。

O

O

三、名詞解釋

1．醌類

2．大黃素型蒽醌

1．指具有醌式結(jié)構(gòu)的一系列化合物，包括鄰醌、對(duì)醌。常見有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。

2．大黃素型蒽醌指羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)的蒽醌。

四、鑒別題

OH

O

O-glu

O

H

C

OH

OH O OH

1． 與 O 與 O

A B C

OH O HO

OH O OH

3

2． 與 O

A B

1．答：上述成分分別用乙醇溶解后，分別在濾紙上進(jìn)行無色亞甲藍(lán)反應(yīng)，樣品在白色背景上

與無色亞甲藍(lán)乙醇溶液呈現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)是

B

和

C，無正反應(yīng)的為

A；再分別取

B、C

樣品液，分

別加

Molish

試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為

C。

2．答：將

A、B

分別加

5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是

B，溶解后溶液不變紅色

的為

A。

五、問答題

1．醌類化合物分哪幾種類型，寫出基本母核，各舉一例。

2．為什么β-OH

蒽醌比α-OH

蒽醌的酸性大。

3．用顯色反應(yīng)區(qū)別下列各組成分：

（1）大黃素與大黃素-8-葡萄糖苷

（2）番瀉苷

A

與大黃素苷

（3）蒽醌與苯醌

4.說明蒽醌類化合物甲基化反應(yīng)及乙酰化反應(yīng)的條件及用途。

1.答：

醌類化合物分為四種類型：有苯醌，如

2，6-二甲氧基對(duì)苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，

如丹參醌Ⅰ；蒽醌，如大黃酸。

O O

O

O

O

苯醌

O

萘醌

O

O

O

O

O

O

菲醌 蒽醌

2．答：因?yàn)棣?OH

與羰基處于同一個(gè)共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的

電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強(qiáng)。而α-OH

處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，

質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。

3．答：

（1）將二成分分別用乙醇溶解，分別加

Molish

試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為大黃素-8-葡萄糖苷，

不反應(yīng)的為大黃素。

（2）

將二成分分別加

5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是大黃素苷，溶解后溶液不

變紅色的為番瀉苷

A。

（3）將二成分分別用乙醇溶解，分別滴于硅膠板上加無色亞甲藍(lán)試劑，在白色背景上與呈現(xiàn)

藍(lán)色斑點(diǎn)為苯醌，另一個(gè)無反應(yīng)的是蒽醌。

4.

答：

甲基化反應(yīng)條件：

(1)反應(yīng)物甲基化易難： -COOH

>

β-OH > Ar-OH > α-OH >R-OH

( 酸性越強(qiáng)，質(zhì)子易解離，甲基化易

)

(2)試劑的活性： CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2

(3)溶劑：溶劑的極性強(qiáng)，甲基化能力增強(qiáng)

用途：保護(hù)-OH、測定-OH

數(shù)目及成苷的位置

乙酰化反應(yīng)條件：

(1)

反應(yīng)物的活性：（易與羰基形成氫鍵）

強(qiáng) R-OH > β-OH > α-OH 弱

（親核性越強(qiáng)，越容易被?；?/p>

(2)

?；噭┑幕钚裕?/p>

乙酰氯

>醋酐>酯>冰醋酸

(3)

催化劑的催化能力：吡啶 > 濃硫酸

(4)

用途：測定-OH

數(shù)目及成苷的位置

第五章 黃酮類化合物

一、選擇題

1．構(gòu)成黃酮類化合物的基本骨架是（

D ）

A.

6C-6C-6C B.

3C-6C-3C C.

6C-3C

D.

6C-3C-6C E.

6C-3C-3C

2．黃酮類化合物的顏色與下列哪項(xiàng)因素有關(guān)（

D ）

A.

具有色原酮 B.

具有色原酮和助色團(tuán) C.

具有

2-苯基色原酮

D.

具有

2-苯基色原酮和助色團(tuán) E.結(jié)構(gòu)中具有鄰二酚羥基

3．引入哪類基團(tuán)可使黃酮類化合物脂溶性增加（

A ）

A.

-OCH3 B.

-CH2OH C.

-OH

D.

鄰二羥基 E.

單糖

4．黃酮類化合物的酸性是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)中含有（

C ）

A.

糖 B.

羰基 C.

酚羥基

D.

氧原子 E.

雙鍵

5．下列黃酮中酸性最強(qiáng)的是（ D ）

A.

3-OH

黃酮 B.

5-OH

黃酮 C.

5，7-二

OH

黃酮

D.

7，4/-二

OH

黃酮 E.

3/，4/-二

OH

黃酮

6．下列黃酮中水溶性性最大的是（

D ）

A.

異黃酮 B.

黃酮 C.

二氫黃酮

D.

查耳酮 E.

花色素

7．下列黃酮中水溶性最小的是（

A ）

A.

黃酮 B.

二氫黃酮 C.

黃酮苷

D.

異黃酮 E.

花色素

8．下列黃酮類化合物酸性強(qiáng)弱的順序?yàn)椋?/p>

B ）

（1）5，7-二

OH

黃酮 （2）7，4/-二

OH

黃酮 （3）6，4/-二

OH

黃酮

A.（1）＞（2）＞（3） B.（2）＞（3）＞（1） C.（3）＞（2）＞（1）

D.（2）＞（1）＞（3） E.（1）＞（3）＞（2）

9．下列黃酮類化合物酸性最弱的是（

B ）

A.

6-OH

黃酮 B.

5-OH

黃酮 C.

7-OH

黃酮

D.

4/-OH

黃酮 E.7-4/-二

OH

黃酮

10．某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉，即產(chǎn)生紅色的是（

E ）

A.

黃酮 B.

黃酮醇 C.

二氫黃酮

D.

異黃酮 E.

花色素

11．具有旋光性的游離黃酮類型是（ E ）

A.

黃酮 B.

黃酮醇 C.

異黃酮

D.

查耳酮 E.

二氫黃酮

12．黃酮苷的提取，除了采用堿提取酸沉淀法外，還可采用（

B ）

A.

冷水浸取法 B.

乙醇回流法 C.

乙醚提取法

D.

酸水提取法 E.石油醚冷浸法

13．黃芩苷是（

A ）

A.

黃酮 B.

黃酮醇 C.

二氫黃酮

D.

查耳酮 E.

異黃酮

14．蕓香糖是由（

E ）組成的雙糖

A.

兩分子鼠李糖 B.

兩分子葡萄糖 C.

一分子半乳糖,一分子葡萄糖

D.一分子鼠李糖

,

一分子果糖 E.

一分子葡萄糖,一分子鼠李糖

15．查耳酮與（

C ）互為異構(gòu)體

A.

黃酮 B.

黃酮醇 C.

二氫黃酮

D.

異黃酮 E.

黃烷醇

16.

鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類化合物，下列哪項(xiàng)錯(cuò)誤（

C ）

A.

黃酮顯橙紅色至紫紅色 B.

黃酮醇顯紫紅色 C.

查耳酮顯紅色

D.

異黃酮多為負(fù)反應(yīng) E.

黃酮苷類與黃酮類基本相同

17．二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng)中，先顯黃色，加入枸櫞酸后顏色顯著減退的是（

A ）

A．5-OH

黃酮 B．黃酮醇 C．7-OH

黃酮

D．4′-OH

黃酮醇 E．7，4′-二

OH

黃酮

18．黃酮類化合物的準(zhǔn)確定義為 (A)

A．兩個(gè)苯環(huán)通過三碳鏈相連的一類化合物

B．γ-吡喃酮

C．2-苯基色原酮

D．2-苯基苯并α-吡喃酮

E．2-苯基苯并γ-吡喃酮

19．色原酮環(huán)

C2、C3

間為單鍵，B

環(huán)連接在

C2

位的黃酮類化合物是

(

D)

A．黃酮醇 B．異黃酮 C．查耳酮

D．二氫黃酮 E．黃烷醇

20．黃酮類化合物大多呈色的最主要原因是

(

B)

A．具酚羥基 B．具交叉共軛體系 C．具羰基

D．具苯環(huán) E．為離子型

21．二氫黃酮醇類化合物的顏色多是

(

E)

A．黃色 B．淡黃色 C．紅色 D．紫色 E．無色

22．紫外光譜中，加入位移試劑主要是幫助推斷黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中的

(

C)

A．甲氧基 B．異戊稀基 C．酚羥基

D．羰基 E．糖基

23．紫外光譜中，主要用于診斷黃酮、黃酮醇類化合物

7-OH

的試劑是

(

B)

A．甲醇鈉 B．醋酸鈉 C．醋酸鈉-硼酸

D．AlCl3 E．AlCl3+HCl

24．紫外光譜中，可用于診斷黃酮、黃酮醇類化合物

4′-OH

的試劑是

(

A)

A．甲醇鈉 B．醋酸鉛 C．醋酸鈉-硼酸

D．AlCl3 E．AlCl3+HCl

二、填空題

1.一般黃酮類苷元難溶于 水 、

甲醇 、 乙醇 ，易溶于 乙醚 等

有機(jī)溶劑，二氫黃酮、異黃酮等 非平面 型分子，水中溶解度稍大。黃酮苷由于結(jié)合

了糖，水溶性

增加 ，一般易溶于 甲醇 、 乙醇 、 熱水 等極性大

的溶劑，難溶于 氯仿 、 乙醚 、 苯 等極性小的溶劑。

2．黃酮類化合物酸性強(qiáng)弱順序依次為

7，4′-二OH 大于 7或4′-OH 大于 一般酚羥基

大于

5-OH ，此性質(zhì)可用于提取分離。因7-或4′-OH處于4-位羰基的 對(duì)位 ，故酸性

較強(qiáng) ；而5-位羥基因與羰基形成 分子內(nèi)氫鍵 ，故酸性 最弱 。

3．黃酮類化合物因多具酚羥基，可溶于 堿 水，加 酸 后又可沉淀析出。利用

游離黃酮混合物的酸性強(qiáng)弱不同，可用 pH梯度萃取 法分離，其中7-或4′-OH黃酮可

用 5％Na2CO3 溶液萃取，5-OH黃酮可用 4％NaOH 溶液萃取，萃取液分別酸化而

分離。

4．用堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時(shí)，應(yīng)注意堿液濃度不宜過大，以免破壞 黃酮母核 ，

加酸酸化時(shí)，也不宜調(diào)pH過低，以免生成 烊鹽 使沉淀重新溶解，降低收率。

5．在黃酮類化合物甲醇液中加入位移試劑，可使黃酮類化合物的酚羥基 解離 或

絡(luò)合 ，導(dǎo)致紫外光譜的特征性改變，根據(jù)這些變化可以推斷酚羥基等取代基的 位置

或 數(shù)目 。

6.

黃酮類化合物在240-400nm區(qū)域有兩個(gè)主要吸收帶，帶Ⅰ在

300～380nm

區(qū)間，由

桂皮酰

系統(tǒng)

所引起；帶Ⅱ在

220～280nm

之間，起因于

苯甲酰系統(tǒng)

引起的吸收。

7.

黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中大多具有

酚羥基

，故顯一定的酸性。

8.

黃酮類化合物γ-吡喃酮環(huán)上的

1-位氧原子

因有未共享電子對(duì)，故表現(xiàn)出微弱的堿性，

可與強(qiáng)無機(jī)酸生成烊鹽。

9、槐米的主要成分是

蘆丁

。

10、銀杏葉的主要有效成分是

黃酮苷

和

銀杏內(nèi)酯

。

11、某中藥中含有黃酮類成分，加入

2%二氯氧鋯甲醇溶液可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入

2%枸

櫞酸甲醇溶液后，如果黃色減褪，示有

5-OH

。

12、黃酮的結(jié)構(gòu)特征是B環(huán)連接在C環(huán)的2位上；C環(huán)為五元環(huán)的是

橙酮

；C環(huán)開環(huán)的是

查耳

酮

。

三、名詞解釋

1．黃酮類化合物

1．黃酮類化合物：指兩個(gè)苯環(huán)（A

環(huán)和

B

環(huán)）通過中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的（6C-3C-6C）

一系列化合物。

四、鑒別題

與

1．

2.

OH

OH

O

O

HO

HO

O

O

(A)

(B)

OH

OH

O

O

HO

OH

HO

OH

與

OH

OH

O

OH

O

(A)

(B)

O

HO

OHHO

3.

OH

與

O

O

O

(A) (B)

1． A NaBH4 A

(-)

B B

(+)

2. A ZrOCL2/枸櫞酸反應(yīng) A

(+)顏色不褪

B B

(-)顏色減褪

3. A HCL-Mg

反應(yīng) A

(+)

B B

(-)

五、分析比較題，并簡要說明理由

1．下列化合物水溶性強(qiáng)→弱順序： ＞ ＞

HO

CH3

OH

HO

O

O

OH

HO

O+

OH

OH

OH

H3C

O

OH

O

OH

OH

OH

OH

A B C

理由：

1．答：水溶性強(qiáng)→弱順序：

C

＞

B

＞

A

理由：C

是離子型化合物，水溶性最大；B

是二氫黃酮，分子是非平面結(jié)構(gòu)，且分子中羥基較

多，所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的

A

大。

六、問答題

1．試述黃酮類化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類依據(jù)，常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾

類？

2．試述黃酮（醇）多顯黃色，而二氫黃酮（醇）不顯色的原因。

3．試述黃酮（醇）難溶于水的原因。

4．試述二氫黃酮、異黃酮、花色素水溶液性比黃酮大的原因。

5．如何檢識(shí)藥材中含有黃酮類化合物？

1．答：主要指基本母核為

2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指具有

6C-3C-6C

為基本

骨架的一系列化合物。其分類依據(jù)是根據(jù)中間三碳鏈的氧化程度，三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)狀，及

B

環(huán)的聯(lián)接位置等特點(diǎn)分為以下幾類：黃酮類.黃酮醇類.二氫黃酮類.二氫黃酮醇類.查耳酮類.

二氫查耳酮類.異黃酮類.二氫異黃酮類.黃烷醇類.花色素類.雙黃酮類。

2．答：黃酮（醇）類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）

不具有交叉共軛體系，所以不顯色。

3．答：黃酮（醇）的

A.B

環(huán)分別與羰基共軛形成交叉共軛體系，具共平面性，分子間緊密，

引力大，故難溶于水。

4．答：二氫黃酮（醇）由于

C

環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu)，破壞了分子的平面性，受吡喃環(huán)

羰基立體結(jié)構(gòu)的阻礙，平面性降低，水溶性增大；花色素雖為平面結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，

具有鹽的通性，所以水溶性較大。

5．答：可采用（1）鹽酸-鎂粉反應(yīng)：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅～紫紅色。（2）三氯化鋁試劑反應(yīng)：在

濾紙上顯黃色斑點(diǎn)，紫外光下有黃綠色熒光。（3）堿性試劑反應(yīng)，在濾紙片上顯黃～橙色斑

點(diǎn)。

七、判斷題

（

1、能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。

）

2、能與鎂鹽顯色的化合物一定是黃酮類化合物。

（）

3、黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在交叉共軛體系、助色團(tuán)（

OH、OCH3

等）取代的種

類、數(shù)目以及取代位置有關(guān)。（）

4、黃酮及黃酮醇類

UV

光譜譜形相似，但帶Ⅰ位置不同。（）

5、一般情況下，二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類因不具有交叉共軛體系或共軛體系短，故

不顯色或顯微黃色。（）

（

6、與

FeCl3

顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。

）

（

（

7、黃酮苷類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于氯仿等有機(jī)溶劑中。

）

8、具有鄰二酚羥基的黃酮類成分可被醋酸鉛沉淀。

）

（

9、NaBH4

是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較強(qiáng)的一種還原劑。

）

10、黃酮的結(jié)構(gòu)特征是

B

環(huán)連接在

C

環(huán)的

2

位上，若

C

環(huán)上無羰基的是橙酮類。（）

1、× 2、× 3、 4、 5、 6、× 7、× 8、 9、 10、×

第六章

萜類與揮發(fā)油

一、選擇題

1．單萜類化合物分子中的碳原子數(shù)為（

A ）

A．10

個(gè) B．15

個(gè) C．5

個(gè)

D．20

個(gè) E．25

個(gè)

2．揮發(fā)油中的萜類化合物主要是（

C ）

A．二萜類 B．二倍半萜類 C．單萜和倍半萜類

D．小分子脂肪族化合物 E．揮發(fā)性生物堿

3．難溶于水，易溶于乙醇和親脂性有機(jī)溶劑的是（

A ）

A．游離的萜類化合物 B．與糖結(jié)合成苷的萜類化合物

C．環(huán)烯醚萜苷類化合物 D．皂苷類化合物

E．單糖類化合物

4．可（或易）溶于水及乙醇，難（或不）溶于親脂性有機(jī)溶劑的是（

C ）

A．游離的單萜類化合物 B．游離的倍半萜類化合物

C．環(huán)烯醚萜苷類化合物 D．游離的二萜類化合物

E．大分子脂肪族化合物

5．通常以樹脂、苦味質(zhì)、植物醇等為存在形式的萜類化合物為（

B ）

A．單萜 B．二萜 C．倍半萜

D．二倍半萜 E．三萜

6．即能溶解游離的萜類化合物，又能溶解萜苷類化合物的溶劑是（

A ）

A．乙醇 B．水 C．氯仿

D．苯 E．石油醚

7．二萜類化合物具有（ C ）

A．兩個(gè)異戊二烯單元 B．三個(gè)異戊二烯單元 C．有四個(gè)異戊二烯單元

D．五個(gè)異戊二烯單元 E．六個(gè)異戊二烯單元

8．能發(fā)生加成反應(yīng)的化合物是（

A ）

A．具有雙鍵、羰基的化合物 B．具有醇羥基的化合物

C．具有醚鍵的化合物 D．具有酯鍵的化合物

E．具有酚羥基的化合物

9．組成揮發(fā)油的芳香族化合物大多屬于（

A ）

A．苯丙素衍生物 B．桂皮酸類化合物 C．水楊酸類化合物

D．色原酮類化合物 E．丁香酚

10．揮發(fā)油如果具有顏色，往往是由于油中存在（

B ）

A．環(huán)烯醚萜苷類化合物 B．薁類化合物或色素

C．小分子脂肪族化合物 D．苯丙素類化合物

E．雙環(huán)單萜類化合物

11．組成揮發(fā)油的主要成分是（

C ）

A．脂肪族化合物 B．芳香族化合物

C．單萜、倍半萜及其含氧衍生物 D．某些含硫和含氮的化合物

E．三萜類化合物

12．鑒別揮發(fā)油時(shí)，一般先測的物理常數(shù)為（

C ）

A．相對(duì)密度 B．旋光度 C．折光率

D．比重 E．沸點(diǎn)

13．區(qū)別油脂和揮發(fā)油，一般可采用（ B ）

A．升華試驗(yàn) B．揮發(fā)性試驗(yàn) C．泡沫試驗(yàn)

D．溶血試驗(yàn) E．沉淀反應(yīng)

14．溶劑提取法提取揮發(fā)油，一般使用的溶劑為（

B ）

A．乙醇 B．石油醚 C．醋酸乙酯

D．酸性水溶液 E．堿性水溶液

15．水蒸汽蒸餾法能用于下列除哪項(xiàng)化合物以外的的提取（

E ）

A．揮發(fā)油 B．揮發(fā)性生物堿

C．小分子游離香豆素 D．小分子游離苯醌類

E．生物堿的鹽

16．揮發(fā)油不具有的通性有（

D ）

A.特殊氣味 B.

揮發(fā)性 C.

幾乎不溶于水

D.

穩(wěn)定性 E.

具有一定的物理常數(shù)

17．分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為（

A ）

A.

亞硫酸氫鈉試劑 B.

三氯化鐵試劑 C.

2%高錳酸鉀溶液

D.

異羥肟酸鐵試劑 E.

香草醛濃硫酸試劑

18.

揮發(fā)油薄層色譜后，一般情況下選擇的顯色劑是（

B ）

A.

三氯化鐵試劑 B.

香草醛-濃硫酸試劑 C.

高錳酸鉀溶液

D.

異羥肟酸鐵試劑 E.

2，4-二硝基苯肼試劑

19．具有揮發(fā)性的化合物（ D ）

A.

紫杉醇 B.

穿心蓮內(nèi)酯 C.

龍膽苦苷

D.

薄荷醇 E.

銀杏內(nèi)酯

20．卓酚酮不具有的性質(zhì)是（

C ）

A．酸性強(qiáng)于酚類 B．酸性弱于羧酸類 C．溶于

60～70%硫酸

D．與銅離子生成綠色結(jié)晶 E．多具抗菌活性，但有毒性

21．奧類所不具有的性質(zhì)是（

A ）

A．與

FeCl3

呈色 B．能溶于

60%硫酸 C．與

5%溴/CHCl3

呈色

D．呈現(xiàn)藍(lán)色、紫色或綠色 E．能溶于石油醚

22．具有抗瘧作用的倍半萜內(nèi)酯是（

D ）

A．莪術(shù)醇 B．莪術(shù)二酮 C．馬桑毒素

D．青蒿素 E．紫杉醇

23．CO2

超臨界萃取法提取揮發(fā)油的優(yōu)點(diǎn)不包括（

C ）

A．提取效率高 B．沒有污染

C．較常規(guī)提取方法成本低、設(shè)備簡便

D．可用于提取性質(zhì)不穩(wěn)定的揮發(fā)油

E．縮短提取流程

24．開鏈萜烯的分子組成符合下述哪項(xiàng)通式

(D)

A.（CnHn）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n

D.（C5H8）n E.（C6H8）n

25.

組成揮發(fā)油最主要的成分是

(

E)

A.

脂肪族化合物 B.

芳香族化合物 C.

二萜類

D.

二倍半萜類 E.

單萜、倍半萜及其含氧衍生物

26.

揮發(fā)油中的芳香族化合物多為下列哪種衍生物。(

D)

A.

苯酚 B.

苯甲醇 C.

苯甲醛

D.

苯丙素 E.

苯甲酸

27.

由甲戊二羥酸演變而成的化合物類型是

(

E )

A.

糖類 B.

有機(jī)酸類 C.

黃酮類

D.

木脂素類 E.

萜類

二、填空題

1.萜類化合物常常根據(jù)分子中

異戊二烯單位數(shù) 進(jìn)行分類，根據(jù)各萜分子結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無

和數(shù)目的多少，進(jìn)一步分為 鏈狀 萜、 單環(huán) 萜、 雙環(huán) 萜、

三環(huán) 萜等。開鏈

萜烯一般符合

（C5H8）n 通式，隨著分子中碳環(huán)數(shù)目的 增加 ，氫原子數(shù)的比例相應(yīng)

減少 。

2.萜類化合物是由個(gè)數(shù)不等的

C5骨架片段 構(gòu)成的，表明萜類化合物有著共同的來源途徑。

萜類化合物的生源歷來有如下兩種觀點(diǎn)即 經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則 和 生源異戊二烯法則 。

3.青蒿素是 過氧化物 倍半萜，系從中藥青蒿中分離到的

抗瘧疾 的有效成分。青

蒿素在 水 中及 油 中均難溶解，影響其治療作用的發(fā)揮。因此，曾對(duì)它的結(jié)

構(gòu)進(jìn)行了修飾，合成大量衍生物，從中篩選出具有抗瘧效價(jià)高、原蟲轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒等

特點(diǎn)的

雙氫青蒿素 ，再進(jìn)行甲基化，將它制成油溶性的 蒿甲醚 及 青蒿琥珀酸單

酯 ,現(xiàn)已有多種制劑用于臨床。

4.萜類化合物一般為親脂性成分，難溶于 水 ，易溶于 親脂性 有機(jī)溶劑，可溶于醇。

但萜類化合物若與糖成苷，則具 親水性 ，易溶于 水 ，難溶于 親脂性 有機(jī)溶劑。

5.揮發(fā)油又稱 精油 是一類具有 芳香 氣味的油狀液體的總稱。在常溫下能揮發(fā)，可

隨水蒸氣蒸餾。

6.揮發(fā)油是一種 混合 物，化學(xué)組成比較復(fù)雜，其中往往以某種或某數(shù)種成分占較大的

份量。按化學(xué)結(jié)構(gòu)將揮發(fā)油中所含的化學(xué)成分分為 萜類化合物 、 脂肪族化合物 、

芳香族化合物 ；此外，在少數(shù)揮發(fā)油中還存在一些含

硫 和含 氮 的衍生物。

7.揮發(fā)油中的芳香族化合物，大多是 苯丙素 衍生物，其結(jié)構(gòu)多具有

C6-C3 基本骨架。

8.氣相色譜是研究揮發(fā)油的重要手段之一，現(xiàn)已廣泛用于揮發(fā)油的

定性 和 定量 分析。

9.

龍腦俗稱 冰片

，具有升華性。

10.丁香油具有止痛、抗菌消炎的作用。丁香中的主要有效成分為 丁香酚 。

11.

薁是 非苯核芳烴 化合物，但自然界存在的薁類衍生物，往往多是氫化產(chǎn)物的衍生物。

12.

將揮發(fā)油分餾時(shí)，在高沸點(diǎn)餾分中有時(shí)可見到美麗的藍(lán)紫色，這顯示可能有 薁類 成

分存在。

13.

穿心蓮的抗炎作用的主要活性成分是 穿心蓮內(nèi)酯 。

三、名詞解釋

1．萜類化合物

2．揮發(fā)油

3．精油

4．腦

5.生源的異戊二烯法則

6.經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則

7.

薁類

1．是一類結(jié)構(gòu)多變,數(shù)量很大,生物活性廣泛的一大類重要的天然藥物化學(xué)成份。其骨架一般

以五個(gè)碳為基本單位,可以看作是異戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但從生源的觀點(diǎn)看，甲

戊二羥酸（mevalonic

acid，

MVA）才是萜類化合物真正的基本單元。

2．揮發(fā)油（Volatile

oils）又稱精油(essential

oils)，是一類難溶于水、可隨水蒸氣蒸

餾、具有芳香氣味的油狀液體混合物。

3．精油：是一類難溶于水、可隨水蒸氣蒸餾、具有芳香氣味的油狀液體混合物。

4．腦：揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時(shí)某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)晶，這

種析出物習(xí)稱為腦。

5.

甲戊二羥酸是萜類化合物生物合成的最關(guān)鍵前體，焦磷酸異戊烯酯（IPP）及

DMAPP

數(shù)生

物體內(nèi)的“活性的異戊二烯”，在生物合成中起延長碳鏈的作用

6.

自然界存在的萜類化合物都是由異戊二烯衍變而來，是異戊二烯的聚合體或衍生物，并

以是否符合異戊二烯法則作為判斷萜類物質(zhì)的一個(gè)重要原則。

7.凡由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)骨架都稱為薁類。

四、鑒別題

O

1． 與

OH

O

OH

2. 與

A B

O

OH

O

3．

與

a b

1. A 溶于氯仿 不顯色

B 5%Br2/氯仿 藍(lán)、紫或綠色

或二甲氨基苯甲醛 不顯色

濃硫酸 紅或紫色

2．分別取

a、b

的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結(jié)晶（或者加鐵鹽溶液有赤色結(jié)晶）的

是

B，無上述現(xiàn)象的是

A。

3．分別取

a、b

的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結(jié)晶（或者加鐵鹽溶液有赤色結(jié)晶）的

是

a，無上述現(xiàn)象的是

b。

五、分析比較題，并簡要說明理由

1．某揮發(fā)油中含以下幾中成分，如采用硅膠薄層檢識(shí)，以醋酸乙酯

-石油醚展層，試寫出各

成分

Rf

大→小排列順序： ＞ ＞ ＞ ＞

O

OH OCOCH

3 OH

A B C D E

理由：

1．Rf

大→小排列順序：D＞E＞B＞A＞C

理由：硅膠

TLC

是極性吸附，極性大的吸附牢，Rf

小，反之

Rf

大，上述化合物的極性大小排

序是：C＞A＞B＞E

＞D，所以，Rf

大→小排列順序：D＞E＞B＞A＞C。

六、問答題

1．萜類的分類依據(jù)是什么？

2．揮發(fā)油的水蒸氣蒸餾液，若由于其中的揮發(fā)油在水中的溶解度稍大或揮發(fā)油含量低，不易

分層時(shí)，一般采取什么措施進(jìn)行處理？

3．簡述揮發(fā)油各類成分的沸點(diǎn)隨結(jié)構(gòu)變化的規(guī)律。

1．分類依據(jù)是根據(jù)分子中包含異戊二烯的單元數(shù)進(jìn)行的。將含有兩個(gè)異戊二烯單元的稱為單

萜；含有三個(gè)異戊二烯單元的稱為倍半萜；含有四個(gè)異戊二烯單元的稱為二萜；含有五個(gè)異

戊二烯單元的稱為二倍半萜；含有六個(gè)異戊二烯單元的稱為三萜，依次類推。并根據(jù)各萜類

分子中具有碳環(huán)數(shù)目的有無和多少，進(jìn)一步分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等。

2．水蒸氣蒸餾液中的油水混合物不易分離時(shí)，則可將飽和鹽水（如硫酸鈉、氯化鈉水溶液）

加入其中，利用鹽析作用促使油水的分離，或在鹽析的同時(shí)用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑（如乙醚）作

兩相溶劑萃取以萃出揮發(fā)油，然后蒸餾回收有機(jī)溶劑即可得到揮發(fā)油。

3．揮發(fā)油各類成分的沸點(diǎn)隨結(jié)構(gòu)變化的規(guī)律為：含氧單萜的沸點(diǎn)大于單萜，在單萜中，沸點(diǎn)

隨分子中雙鍵數(shù)目的增多而增高，一般三烯〉二烯〉一烯；在含氧單萜中，沸點(diǎn)隨功能基極

性增大而升高，醚〈酮〈醛〈

醇〈

羧酸，酯的沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高（分子量大的原因）；

含氧倍半萜與含氧單萜分子結(jié)構(gòu)相差５個(gè)碳原子，沸點(diǎn)更高。

七、判斷題

1、穿心蓮內(nèi)酯是二萜類化合物。（）

（

2、環(huán)烯醚萜類成分由于對(duì)酸很敏感，苷鍵容易被酸水解斷裂，故水解后很容易得到苷元。

）

3、單萜類化合物是指分子中含有一個(gè)分子異戊二烯單位的萜烯及其衍生物（）

4、紫杉醇是黃酮類化合物。（）

1、 2、× 3、× 4、×

第七章 三萜及其苷類

一、選擇題

glc

O

H

OH

H

H

HO

O glc

1． 按結(jié)構(gòu)特點(diǎn)應(yīng)屬于（

C ）

A．異螺甾烷型皂苷 B．呋甾烷型皂苷 C．四環(huán)三萜皂苷

D．螺甾烷型皂苷 E．五環(huán)三萜皂苷

2．皂苷具溶血作用的原因?yàn)椋?/p>

B

）

A．具表面活性 B．與細(xì)胞壁上膽甾醇生成沉淀 C．具甾體母核

D．多為寡糖苷，親水性強(qiáng) E．有酸性基團(tuán)存在

3．極性較大的三萜皂苷分離多采用（

C

）

A．氧化鋁吸附柱色譜 B．硅膠吸附柱色譜 C．硅膠分配柱色譜

D．聚酰胺柱色譜 E．離子交換色譜

4．不符合皂苷通性的是（B ）

A．分子較大，多為無定形粉末

B．有顯著而強(qiáng)烈的甜味 C．對(duì)粘膜有刺激

D．振搖后能產(chǎn)生泡沫 E．大多數(shù)有溶血作用

5．三萜皂苷結(jié)構(gòu)所具有的共性是（

E

）

A．5

個(gè)環(huán)組成 B．一般不含有羧基 C．均在

C3位成苷鍵

D．有

8

個(gè)甲基 E．苷元由

30

個(gè)碳原子組成

6．屬于齊墩果烷衍生物的是（

C

）

A．人參二醇 B．薯蕷皂苷元 C．甘草次酸

D．雪膽甲素 E．熊果酸

7．溶劑沉淀法分離皂苷是利用總皂苷中各皂苷（

C

）

A．酸性強(qiáng)弱不同 B．在乙醇中溶解度不同 C．極性不同

D．難溶于石油醚的性質(zhì) E．分子量大小的差異

8．可以作為皂苷紙色譜顯色劑的是（

D

）

A．醋酐-濃硫酸試劑 B．香草醛-濃硫酸試劑 C．三氯化鐵-冰醋酸試劑

D．三氯醋酸試劑 E．α-萘酚-濃硫酸試劑

COOH

O

H

9．HO 按結(jié)構(gòu)特點(diǎn)應(yīng)屬于（

B ）

A．螺甾烷型皂苷元 B．五環(huán)三萜類 C．乙型強(qiáng)心苷元

D．呋甾烷型皂苷元 E．四環(huán)三萜類

10．可用于分離中性皂苷與酸性皂苷的方法是（

A ）

A．中性醋酸鉛沉淀 B．堿性醋酸鉛沉淀 C．分段沉淀法

D．膽甾醇沉淀法 E．酸提取堿沉淀法

11．Liebermann-Burchard

反應(yīng)所使用的試劑是（

D ）

A．氯仿-濃硫酸 B．三氯醋酸 C．香草醛-濃硫酸

D．醋酐-濃硫酸 E．鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛

12．區(qū)別三萜皂苷與甾體皂苷的反應(yīng)（

D ）

A．3，5-二硝基苯甲酸 B．三氯化鐵-冰醋酸 C．α-萘酚-濃硫酸反應(yīng)

D．20%三氯醋酸反應(yīng) E．鹽酸-鎂粉反應(yīng)

13．下列皂苷中具有甜味的是（

B ）

A．人參皂苷 B．甘草皂苷 C．薯蕷皂苷

D．柴胡皂苷 E．遠(yuǎn)志皂苷

14．制劑時(shí)皂苷不適宜的劑型是（

B ）

A．片劑 B．注射劑 C．沖劑

D．糖漿劑 E．合劑

15．下列成分的水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性泡沫，并不因加熱而消失的是（

C ）

A．蛋白質(zhì) B．黃酮苷 C．皂苷

D．生物堿 E．蒽醌苷

16．人參皂苷

Rd

屬于（ B ）型四環(huán)三萜。

A．羊毛脂烷 B．達(dá)瑪烷 C．羽扇豆烷

D．甘遂烷 E．葫蘆烷

二、填空題

1．皂苷因其水溶液經(jīng)振搖能產(chǎn)生__大量持久性的似肥皂樣泡沫__而得名。以皂苷為主要成分

的天然產(chǎn)物有___甘草_ 、__人參_ 、__三七_(dá) 和___桔梗___等。

2．按皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以將皂苷分成__甾體皂苷____和___三萜皂苷___兩大類，它們的苷

元含碳原子數(shù)分別是__27__個(gè)和___30___個(gè)。

3．分子中有羧基的皂苷稱__酸性皂苷___；皂苷元上羧基與糖縮合而成的苷稱__酯皂苷____；

雙糖鏈皂苷是指__皂苷元與兩條糖鏈連接的皂苷____。

4.

酸型皂苷是指結(jié)構(gòu)中含有 羧基 的皂苷。

三、名詞解釋

1．皂苷

2．酯皂苷

3．酸性皂苷

4．三萜皂苷

1．是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類化合物。它的水溶液經(jīng)振搖后能產(chǎn)生大量持久性、似肥皂樣的

泡沫。

2．糖鏈和苷元分子中的羧基相結(jié)合形成酯苷鍵，這類帶有酯苷鍵的皂苷稱為酯皂苷。

3．分子中含有羧基的皂苷，常指三萜皂苷。

4．三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖組成的。三萜皂苷元是三萜類衍生物，由

30

個(gè)碳原子組成。

四、鑒別題

1．三萜皂苷（A）與甾體皂苷（B）

1． A 醋酐-濃硫酸（20∶1） （-）不出現(xiàn)綠色

B （+）黃→紅→紫→藍(lán)→綠色

或 A 25%三氯醋酸/乙醇 （+）100℃

呈紅色

B 加熱 （+）60℃即呈紅色

五、分析比較題，并簡要說明理由

1．中國藥典以人參皂苷

Re、Rb1、Rg1

為對(duì)照品，進(jìn)行人參及含人參中成藥中的皂苷的硅膠

TLC

鑒定，其展開條件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于

4-10℃條件下置

12

小時(shí)分取下

層作為展開劑。

Glc

O

H

H

HO

H

13

H

HO

HO

21

H

25

Glc6

Glc

O

HO

21

H

25

27

27

10 8

28

13

13

2

Glc

Glc

O H

HO

H

30

29

O

Glc

Rha

10

8

2

28

Glc2Glc

O

10

8

H

28

30

29

30

29

人參皂苷Re

人參皂苷Rg1

人參皂苷

1

Rb

Rf

大小順序是： ＞ ＞

原因：

1．Rf大小順序是：人參皂苷

Rg1

＞人參皂苷

Re ＞人參皂苷

Rb1

原因：

（1）苷元連接的糖數(shù)目越多，極性越大，Rf

越小。

（2）羥基糖的極性大于去氧糖。

六、問答題

1．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意什么？

2．寫出鉛鹽沉淀法分離酸性皂苷與中性皂苷的流程。

3．哪些試驗(yàn)可常用于檢測藥材中皂苷的存在？

1．答：皂苷的溶血作用是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與紅細(xì)胞膜上膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物，

破壞了紅細(xì)胞的正常滲透性，使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增高而使細(xì)胞破裂，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。各種

皂苷的溶血作用強(qiáng)弱不同，可用溶血指數(shù)表示。含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意不宜供靜

脈注射用。

2．答： 總皂苷/

稀乙醇

過量

20%中性醋酸鉛

靜置，過濾

濾液 沉淀

（中性皂苷） 懸于水或稀醇中

通

H2S

氣體

PbS 溶液

（酸性皂苷）

3．答：泡沫試驗(yàn)：持久泡沫不因加熱而消失；

溶血試驗(yàn)：大多數(shù)呈陽性；

檢測甾體母核試驗(yàn)：醋酐-濃硫酸反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)、氯仿-濃硫酸反應(yīng)、五氯化銻反應(yīng)、

酸性-芳香醛反應(yīng)等。

七、判斷題

1、甘草次酸是屬于齊墩果烷型五環(huán)三萜。（）

（

2、可采用膽甾醇沉淀法將甾體皂苷和三萜皂苷分離。

）

3、黃山藥中含有的皂苷是三萜皂苷（）

4、某中藥乙醇液滴在濾紙上，噴灑

25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱到

100

度顯示顏色，提示可

能含有甾體皂苷。（）

5、洋地黃類強(qiáng)心苷及苷元可用

leberman-Bardard

反應(yīng)來鑒別。（）

6、強(qiáng)心苷酸水解難易與所連接的糖有關(guān)。 ( )

7、C21

甾苷不含

2，6-二去氧糖，因此，K-K

反應(yīng)陰性。（）

8、具有二分子糖的皂苷為雙皂苷。（）

9、C21

甾苷和強(qiáng)心苷都會(huì)發(fā)生

K-K

反應(yīng)。（）

10、人參皂苷

Rb1

可用

Smith

降解法獲得苷元。（）

11、三萜皂苷一定是酸性皂苷。（）

12、三萜皂苷易溶于氯仿中。（）

13、C21

甾類與其它甾體化合物有所不同，5，6

位大多有雙鍵（）

14、三萜皂苷可被中性醋酸鉛沉淀。（）

15、C21

甾苷不能用醋酐-濃硫酸反應(yīng)來檢識(shí)。（）

16、齊墩果酸結(jié)構(gòu)中具有甾體母核 （）

1、 2、× 3、× 4、× 5、× 6、 7、× 8、× 9、

10、 11、× 12、×

13、

14、× 15、×；16、×

第八章 甾體及其苷類

一、選擇題

1．區(qū)別原薯蕷皂苷與薯蕷皂苷的方法是（E ）

A．1%香草醛-濃硫酸 B．三氯化鐵-冰醋酸 C．醋酐-濃硫酸

D．α-萘酚-濃硫酸 E．鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛

2．區(qū)別甾體皂苷元

C25位構(gòu)型，可根據(jù)

IR

光譜中的（

A ）作為依據(jù)。

A．B

帶>C

帶 B．A

帶>B

帶 C．D

帶>A

帶

D．C

帶>D

帶 E．A

帶>C

帶

3．甾體皂苷不具有的性質(zhì)是（

B

）

A．可溶于水、正丁醇 B．與醋酸鉛產(chǎn)生沉淀 C．與堿性醋酸鉛沉淀

D．表面活性與溶血作用 E．皂苷的苷鍵可以被酶、酸或堿水解

4．可用于分離中性皂苷與酸性皂苷的方法是（

A ）

A．中性醋酸鉛沉淀 B．堿性醋酸鉛沉淀 C．分段沉淀法

D．膽甾醇沉淀法 E．酸提取堿沉淀法

5．下列化合物屬于（

C ）

g

l

c

O

A．五環(huán)三萜皂苷

B．呋甾烷醇型皂苷

O

O

C．螺甾烷醇型皂苷

D．四環(huán)三萜皂苷

E．甲型強(qiáng)心苷

OH

OH

O

O

O

O

OH

OH

H

OH

HO

HO

O

O

O

6．HO

H

按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（

D

）

A．四環(huán)三萜皂苷元 B．異螺甾烷醇類皂苷元

C．呋螺甾烷醇類皂苷元 D．螺甾烷醇類皂苷元

E．五環(huán)三萜皂苷元

O

O

7．HO 按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（

B ）

A．螺甾烷醇類 B．異螺甾烷醇類 C．呋螺甾烷醇類

D．四環(huán)三萜類 E．五環(huán)三萜類

8．可用于分離螺甾烷甾體皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（

E

）

A．乙醇沉淀法 B．pH

梯度萃取法 C．醋酸鉛沉淀法

D．明膠沉淀法 E．膽甾醇沉淀法

9．有關(guān)薯蕷皂苷敘述錯(cuò)誤的是（

A

）

A．與三氯醋酸試劑顯紅色，此反應(yīng)不能用于紙色譜顯色

B．中性皂苷

C．可溶于甲醇、乙醇

D．其苷元是合成甾體激素的重要原料

E．

單糖鏈苷，三糖苷

10．下列化合物屬于（

E ）

O

A．五環(huán)三萜皂苷

B．呋甾烷醇型皂苷

O

C．螺甾烷醇型皂苷

O

OH

OH

O

OH

OH

O

OH

O

OH

OH

OH

O

OH

O

O

O

OH

D．四環(huán)三萜皂苷

E．異螺甾烷醇型皂苷

OH

OH

OH

11．有關(guān)螺甾醇型甾體皂苷元的錯(cuò)誤論述是（

E ）

A．27

個(gè)碳原子 B．C22

為螺原子 C．

E

環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)

環(huán)是吡喃環(huán)

D．

六個(gè)環(huán)組成 E．D、E

環(huán)為螺縮酮形式連接

12．不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是（

E ）

A．含

A、B、C、D、E

和

F

六個(gè)環(huán) B．

E

環(huán)和

F

環(huán)以螺縮酮形式連接

C．E

環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)

環(huán)是吡喃環(huán) D．C10、C13、C17

位側(cè)鏈均為β-構(gòu)型

E．分子中常含羧基，又稱酸性皂苷

13．水解強(qiáng)心苷不使苷元發(fā)生變化用（

A ）

A．0.02~0.05mol/L

鹽酸 B．氫氧化鈉/水 C．3～5%鹽酸

D．碳酸氫鈉/水 E．氫氧化鈉/乙醇

14．強(qiáng)心苷甾體母核的反應(yīng)不包括（

D ）

A．Tschugaev

反應(yīng) B．Salkowski

反應(yīng) C．Chloramine

T

反應(yīng)

D．Raymond

反應(yīng) E．Liebemann-Burchard

反應(yīng)

15．甲型和乙型強(qiáng)心苷結(jié)構(gòu)的主要區(qū)別點(diǎn)是（E ）

A．A/B

環(huán)稠和方式不同 B．C/D

環(huán)稠和方式不同

C．糖鏈連接位置不同 D．內(nèi)酯環(huán)連接位置不同

E．C17

不飽和內(nèi)酯環(huán)不同

16．只對(duì)游離

2-去氧糖呈陽性反應(yīng)的是（

E ）

A．香草醛-濃硫酸反應(yīng) B．三氯醋酸反應(yīng) C．亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)

D．3，5-二硝基苯甲酸反應(yīng)