撫研-煉油加工損失惡臭治理油氣回收課件

煉油加工損失與惡臭治理、油氣回收撫順石油化工研究院二O一一年五月煉油加工損失與惡臭治理、油氣回收撫順石油化工研究院前言煉油加工損失與惡臭治理、油氣回收密切相關(guān)。眾所周知，惡臭和油氣是煉油行業(yè)的兩大特征污染物，廣義上，油氣是惡臭污染物的一部分。在煉油廠，常見的惡臭和油氣排放源有：污水處理場、酸性水罐、污油罐、油品中間罐、原油和成品油罐，氧化脫硫醇尾氣、油品裝船和裝車排放油氣、停工檢修排放氣體等。對它們的有效治理，通常會降低煉油加工損失。在煉油廠，常見的惡臭污染物有硫化氫、氨、有機胺、有機硫化物、烴類化合物等。2前言煉油加工損失與惡臭治理、油氣回收密切相關(guān)。眾所周知，前言惡臭易引起公害事件，油氣排放造成資源浪費。為此，中國石化組織我院和金陵分公司對煉廠尾氣綜合治理進行了技術(shù)攻關(guān)，初步形成了系列化、標準化技術(shù)。這些技術(shù)的推廣應(yīng)用，可以控制惡臭污染、避免資源浪費、降低煉油加工損失。3前言惡臭易引起公害事件，油氣排放造成資源浪費。為此FRIPP的惡臭治理和油氣回收單元技術(shù)在中國石化總部領(lǐng)導(dǎo)關(guān)心指導(dǎo)下，撫順石油化工研究院和兄弟企業(yè)合作，以硫化氫和油氣為代表性物質(zhì)，以非甲烷總烴達標排放為目標，開發(fā)了10多項單元技術(shù)，采用的脫硫劑有：特種活性炭、氫氧化鈉堿液、氨水、醇胺溶液、無定形羥基氧化鐵懸浮液等；開發(fā)的專用脫硫設(shè)備有超重力反應(yīng)器、自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器等；開發(fā)的油氣回收技術(shù)有低溫粗柴油吸收法、低溫柴油吸收油氣－適度再生法、冷凝法等；開發(fā)的非甲烷總烴達標排放技術(shù)有催化氧化、蓄熱燃燒等；簡單介紹如下：4FRIPP的惡臭治理和油氣回收單元技術(shù)在中國石化總部領(lǐng)導(dǎo)關(guān)心1、硫化氫吸收超重力反應(yīng)器

－－設(shè)備先進，自吸、占地小、安全、簡單可靠1、原理反應(yīng)器葉輪浸沒在氫氧化鈉堿液中高速旋轉(zhuǎn)并將液體徑向甩出產(chǎn)生真空抽力，氣體通過空心軸進入葉輪，被葉輪切割分散成微氣泡上浮通過堿液，硫化氫被吸收達標排放。2、其它功能有自吸氣能力。堿液中加入次氯酸鈉可同時氧化脫除一部分氨和有機硫化物。3、適用工況含高濃度硫化氫、油氣、氧氣氣體。51、硫化氫吸收超重力反應(yīng)器

－－設(shè)備先進，自吸、占地小、安全2、自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器吸收硫化氫

－－設(shè)備先進，自吸、吸收液溫度可控、安全、簡單可靠1、原理將現(xiàn)有液環(huán)真空泵氣液分離器改造為內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器，用氫氧化鈉堿液作為工作液和吸收液吸收硫化氫達標排放。2、其它功能有自吸氣能力。有冷卻水控制吸收液溫度。使用醇胺吸收液或無定形羥基氧化鐵懸浮液可回收硫磺。3、適用工況含高濃度硫化氫、油氣、氧氣氣體。62、自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器吸收硫化氫

－－設(shè)備先進，自吸、吸收液3、低溫粗柴油吸收油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，能耗低、油氣回收率高、工藝簡單可靠1、原理柴油對油氣有良好的吸收性能，通過調(diào)節(jié)柴油溫度可增加其吸收容量，可降低其蒸汽壓，使凈化油氣達標排放。2、其它功能能夠同時吸收有機硫化物、有機胺、硫化氫和無機氨。富吸收油去加氫、分餾塔。3、適用工況煉油廠內(nèi)高濃度油氣、芳烴回收。73、低溫粗柴油吸收油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，能耗低、油氣回4、低溫柴油吸收油氣－適度再生技術(shù)

－－技術(shù)先進，能耗低、油氣回收率高、工藝簡單可靠1、原理采用低溫成品柴油作為汽油、溶劑油油氣吸收劑，油氣回收率可達98%以上，凈化油氣烴濃度可降到10g/m3以下；富吸收油減壓適度再生，油氣解吸率20%以下，能耗很低；解吸油氣用汽油吸收。解吸柴油與約3~5倍體積的其它成品油調(diào)和合格銷售。2、適用工況附近有柴油來源，汽油裝車、裝船，汽油儲罐排放油氣回收。84、低溫柴油吸收油氣－適度再生技術(shù)

－－技術(shù)先進，能耗低、5、低溫溶劑油吸收－活性炭吸附技術(shù)在國內(nèi)大多數(shù)煉油廠，輕油裝車、裝船過程的最大油氣排放量都在500Nm3/h，已投用的油氣回收技術(shù)有吸附法、吸收法、冷凝法和膜分離等，這些技術(shù)經(jīng)過一段時間的使用，都反映出一些問題，為此，F(xiàn)RIPP開發(fā)了“低溫溶劑油吸收－活性炭吸附”技術(shù)。這項技術(shù)，能耗低、投資小、活性炭使用壽命長、可將凈化氣體非甲烷總烴濃度能夠適應(yīng)新一代油氣回收標準。95、低溫溶劑油吸收－活性炭吸附技術(shù)在國內(nèi)大多數(shù)煉油廠，輕5、低溫溶劑油吸收－活性炭吸附技術(shù)105、低溫溶劑油吸收－活性炭吸附技術(shù)106、冷凝法油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，設(shè)備獨立，油氣回收率高、可得到液體油品1、原理根據(jù)油氣組成，通過機械制冷復(fù)疊機組，將油氣冷卻到適當(dāng)溫度回收油氣。一般冷凝分三～四級，第一級將氣體冷卻到25℃，脫除尾氣中的大部分水蒸汽，第二級將尾氣冷卻到-30℃，第三級將尾氣冷凝到-70℃，尾氣中85%90%的油氣冷凝為液態(tài)烴，第四級將油氣冷卻到－120℃，油氣回收率可達96%以上，凈化氣油氣濃度小于25g/m3。

2、適用工況汽油裝車、裝船，汽油儲罐排放油氣回收。116、冷凝法油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，設(shè)備獨立，油氣回收率高6、冷凝法油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，設(shè)備獨立，油氣回收率高、可得到液體油品126、冷凝法油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，設(shè)備獨立，油氣回收率高7、揮發(fā)性有機物催化氧化技術(shù)

－－能耗低，安全，無二次污染1、原理在250℃～400℃，催化劑存在下，用空氣中的氧將揮發(fā)性有機物氧化為CO2和H2O，凈化氣體非甲烷總烴濃度小于0.10g/m3，可滿足即將頒布實施的《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》。3、適用工況非甲烷總烴濃度（油氣濃度）2～25g/m3的揮發(fā)性有機物氣體。137、揮發(fā)性有機物催化氧化技術(shù)

8、揮發(fā)性有機物蓄熱燃燒技術(shù)

－－凈化率高，能處理復(fù)雜有機物組分，包括有機鹵化物1、原理蓄熱燃燒裝置由蓄熱床、燃燒室、換向閥、控制系統(tǒng)等組成，蓄熱床有兩床、三床、旋轉(zhuǎn)床結(jié)構(gòu)等。揮發(fā)性有機物通過燃燒室燃燒生成CO2和H2O，燃燒室溫度800℃以上。在換向閥的作用下，燃燒后的高溫氣體先進入蓄熱床層將熱量留在蓄熱體上，然后常溫廢氣進入蓄熱床層將熱量取走變成高溫氣體進入燃燒室，如此反復(fù)。2、適用工況非甲烷總烴濃度（油氣濃度）0.5～3g/m3的揮發(fā)性有機物氣體，濃度比較穩(wěn)定。148、揮發(fā)性有機物蓄熱燃燒技術(shù)

－－凈化率高，能處理復(fù)雜有機物1515FRIPP技術(shù)應(yīng)用實例在對一股惡臭氣體或油氣進行治理時，通常需要兩個以上的單元技術(shù)聯(lián)合使用才能達到排放標準，F(xiàn)RIPP在這方面的應(yīng)用實例有：酸性水罐區(qū)排放氣綜合治理技術(shù)，污油罐區(qū)和油品中間罐區(qū)排放氣綜合治理技術(shù)，低溫有壓吸收氧化脫硫醇尾氣治理技術(shù)，停工檢修惡臭污染控制技術(shù)，裝車油氣深度冷凝回收技術(shù)，冷凝油氣回收－不凝氣蓄熱燃燒聯(lián)合技術(shù)等。部分技術(shù)簡介如下：16FRIPP技術(shù)應(yīng)用實例在對一股惡臭氣體或油氣進行治理時，通常內(nèi)容包括：

罐區(qū)氣體減排；

罐區(qū)氮氣保護；

罐區(qū)排放氣“低溫粗柴油吸收－超重力反應(yīng)器堿液吸收”技術(shù)

柴油的來源：催化裂化分餾塔，或常二線柴油。

富吸收油去向：分餾塔，或加氫裝置。

脫硫液去向：堿液吸收液去酸性水罐；如果使用醇胺吸收劑則再生；如果使用無定形羥基氧化鐵懸浮液則異地再生。1、FRIPP酸性水罐區(qū)排放氣綜合治理技術(shù)17內(nèi)容包括：

罐區(qū)氣體減排；

罐區(qū)氮氣保護；

罐區(qū)排放氣“低溫酸性水罐區(qū)氣體減排和氮氣保護18酸性水罐區(qū)氣體減排和氮氣保護18酸性水罐區(qū)排放氣治理工藝以低溫柴油吸收為核心的酸性水罐區(qū)排放氣綜合治理技術(shù)，是目前國內(nèi)外最好的技術(shù)19酸性水罐區(qū)排放氣治理工藝以低溫柴油吸收為核心的酸性水罐區(qū)排放酸性水罐區(qū)排放氣治理裝置20酸性水罐區(qū)排放氣治理裝置20裝置運行情況入口總烴濃度，mg/m3出口總烴濃度，mg/m3

總烴去除率，988.614128421218.585181133.316560.890.9488330.223029.895.3368901.616560.895.5666570.73156995.3回收油氣約（100m3/h×400g/m3×24h×330d）317t/a。21裝置運行情況入口總烴濃度，mg/m3出口總烴濃度，mg/m裝置運行情況③硫化氫等惡臭物質(zhì)去除情況惡臭物質(zhì)入口濃度，mg/m3出口濃度，mg/m3去除率，％硫化氫12901＜1～100硫化氫1500006～100羰基硫2.8<0.03＞98.93甲硫醇179～0～100乙硫醇28.2<0.07＞99.75甲硫醚7.8～0～100乙硫醚3.4<0.1＞97.06異丙硫醇206～0～100噻吩97～0～10022裝置運行情況③硫化氫等惡臭物質(zhì)去除情況惡臭物質(zhì)入口濃度，m裝置運行情況酸性水罐區(qū)排放氣處理裝置運行情況①罐區(qū)氣體減排、排放氣量和排放氣中的氧濃度罐區(qū)氣體減排50%以上，排氣量從400m3/h降到80～150m3/h，排氣中的氧濃度小于4%。②氣體凈化情況油氣回收率95%以上，凈化氣油氣濃度小于25g/m3；回收油氣約200～300t/a；如果將減排因素一起計算，可降低煉油加工損失400～600t/a。硫化氫、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、乙硫醚、二甲二硫、噻吩去除率接近100%；柴油對硫化氫和氨的吸收去除率60%～90%；苯系物去除率接近100%。23裝置運行情況酸性水罐區(qū)排放氣處理裝置運行情況23罐區(qū)氣體減排。

罐區(qū)氮氣保護。

污油罐排放氣治理：排放氣冷凝脫水－進低溫柴油（罐區(qū)直餾柴油）吸收－自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器堿液吸收脫硫化氫。

油品中間罐排放氣治理：排放氣進低溫柴油（罐區(qū)直餾柴油）吸收－自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器堿液吸收脫硫化氫。2、污油罐、油品中間罐排放氣綜合治理技術(shù)24罐區(qū)氣體減排。

罐區(qū)氮氣保護。

污油罐排放氣治理：排放氣冷凝25252626污油、粗柴油、粗汽油罐區(qū)排放氣處理裝置運行情況①罐區(qū)氣體減排、排放氣量和排放氣中的氧濃度罐區(qū)氣體減排50%以上，排氣量60～160Nm3/h，排氣中的氧濃度小于4%。②排放氣凈化情況情況排放氣中的硫化氫、有機硫化物去除率接近100%，油氣回收率可達94%以上，凈化氣體油氣濃度可小于25g/m3，年回收油氣200多噸。如果將減排因素一起計算，可降低煉油加工損失400t/a。27污油、粗柴油、粗汽油罐區(qū)排放氣處理裝置運行情況①罐區(qū)氣體減排3、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)

－－低溫柴油帶壓吸收3.1技術(shù)開發(fā)背景汽油和液態(tài)烴氧化脫硫醇裝置排放尾氣中，含有高濃度油氣、氮氣、氧氣和幾千ppm的有機硫化物，不宜進瓦斯管網(wǎng)或作為燃料氣使用，直接排放則造成大量的油氣損失。國內(nèi)外普遍采用催化裂化粗柴油常溫常壓吸收法回收油氣，但油氣回收率較低（80%-90%）。3.2技術(shù)簡介為提高油氣回收率，撫順石油化工研究院開發(fā)了新的專利技術(shù)，其要點是：在0.1MPa（G）壓力下，采用低溫（10-15℃）粗柴油填料塔吸收回收油氣。283、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)

3、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)金陵分公司重油催化裂化汽油和液態(tài)烴氧化脫硫醇尾氣處理裝置。293、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)金陵分公司重油催化裂化汽油和液3、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)（3）運轉(zhuǎn)情況汽油和液態(tài)烴氧化脫硫醇裝置尾氣排放量合計80～150Nm3/h。①油氣回收情況采樣序號入口總烴濃度，mg/m3出口總烴濃度，mg/m3總烴去除率，％13063741500895.124405581345696.934246351449196.644246351811395.754060571269796.964299331759695.974246341500896.584140191552596.394617901759696.2回收油氣約（100m3/h×420g/m3×24h×330d）332t/a。303、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)（3）運轉(zhuǎn)情況采樣序號入口總烴3、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)②油氣中的惡臭物質(zhì)去除情況惡臭物質(zhì)入口濃度，mg/m3出口濃度，mg/m3去除率，％二甲二硫19.10100噻吩7.30100重硫化氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)②油氣中的惡臭物質(zhì)去除情況惡臭324、裝車油氣深度冷凝回收技術(shù)32324、裝車油氣深度冷凝回收技術(shù)3233

四級冷凝。裝置進口油氣濃度113g·m-3～985g·m-3

深冷出口氣體溫度－80.5℃～－110.9℃

－90℃以上的冷凝溫度，尾氣中總烴濃度大于25g·m－3。－100℃及以下溫度，尾氣中總烴濃度均小于25g·m－3。以進、出口油氣中總烴濃度進行計算，油氣回收率為81.6％～99.2％。按油氣排放量500m3/h，每天排放10小時，平均油氣濃度500g/m3，油氣回收率95%計算，年回收油氣約780t/a?，F(xiàn)場試驗情況3333四級冷凝。現(xiàn)場試驗情況33污水處理場臭氣按污染物濃度分為高、低兩類。高濃度氣體來自總進口、隔油池、浮選池、均化罐、污油罐（池）等，污染物包括硫化氫、氨、硫醇、硫醚、烴類化合物，硫化物濃度幾個到幾百mg/m3，總烴濃度幾千到幾萬mg/m3。低濃度氣體來自曝氣池、氧化溝、污泥脫水間，污染物包括硫化物和烴類化合物，硫化物濃度幾個到幾十mg/m3，總烴濃度幾十到幾百mg/m3。要對這些臭氣進行處理，首先要將隔油池、浮選池、曝氣池等進行封閉引氣處理。5、石化污水處理場臭氣處理技術(shù)34污水處理場臭氣按污染物濃度分為高、低兩類。5、石化污水處理場5、污水處理場隔油池、浮選池臭氣催化燃燒處理技術(shù)355、污水處理場隔油池、浮選池臭氣催化燃燒處理技術(shù)353636撫研--煉油加工損失惡臭治理油氣回收課件

使用情況:

目前，已有8套裝置建成投產(chǎn)，用于處理隔油池、浮選池、總進口、均化池排放的臭氣，另有3套裝置正在建設(shè)。隔油池、浮選池等臭氣經(jīng)過這套裝置處理，凈化氣體中硫化氫、氨、苯系物基本上“檢不出”，非甲烷總烴濃度可降到120mg/m3，無臭味，符合現(xiàn)行《大氣污染物綜合排放標準》和《惡臭污染物排放標準》。揮發(fā)性有機物催化燃燒會釋放熱量，熱量回收可以節(jié)能降耗。38使用情況:38

這項技術(shù)的中心思想是以較小的代價回收油氣，油氣回收率80%～90%，在油氣回收階段應(yīng)該獲得經(jīng)濟效益；不追求過高的油氣回收率，以免投資和操作費用過大；不凝氣采用蓄熱燃燒（或催化氧化）處理，凈化氣體非甲烷總烴濃度可小于120mg/m3，實現(xiàn)高標準達標排放。應(yīng)用對象：煉油廠含高濃度油氣和有機硫化物的空氣，油氣濃度可達300000～500000mg/m3，氣量150m3/h。6、冷凝油氣回收－不凝氣蓄熱燃燒技術(shù)39這項技術(shù)的中心思想是以較小的代價回收油氣，油氣回收率8

汽油氧化脫硫醇尾氣蓄熱燃燒成套技術(shù)冷凝回收和蓄熱燃燒工藝流程圖三級冷凝油氣回收－不凝氣蓄熱燃燒工藝流程40汽油氧化脫硫醇尾氣蓄熱燃燒成套技術(shù)冷凝開發(fā)的專用三段制冷機組制冷機組41開發(fā)的專用三段制冷機組制冷機組41目前課題進展研制的廢氣烴冷凝回收單元冷凝器42目前課題進展研制的廢氣烴冷凝回收單元冷凝器42目前課題進展蓄熱燃燒反應(yīng)系統(tǒng)蓄熱燃燒反應(yīng)器43目前課題進展蓄熱燃燒反應(yīng)系統(tǒng)蓄熱燃燒反應(yīng)器43目前課題進展冷凝回收油展示冷凝油采樣44目前課題進展冷凝回收油展示冷凝油采樣44二級冷凝溫度，℃三級冷凝溫度，℃入口總烴mg/Nm3出口總烴mg/Nm3油氣回收率，%回收油量，kg/d-32.2-57.53969714667288.2739-35.8-64.43868903839590.11042-33.4-57.83038095280782.6840-33.6-58.94157475406387.91164-34.3-58.24425695490287.61273-35.0-58.33978655532186.21142-35.2-61.63933954526388.51260-29.4-55.73319276303281.11032油氣回收工業(yè)裝置油氣冷凝回收情況45二級冷凝溫度，℃三級冷凝溫度，℃入口總烴mg/Nm3出口總烴進氣溫度℃燃燒室溫度℃出氣溫度℃換向閥時間比s/s進口總烴mg/m3出口總烴mg/m3烴去處率%44.276579.5120/1252654.361.597.69.578432.3180/1801732.336.397.946.975863.440/401983.755.997.158.476759.140/402039.651.797.448.279160.140/401872.047.597.549.878762.840/401941.848.997.448.178262.940/401564.636.397.6油氣回收工業(yè)裝置冷凝尾氣蓄熱燃燒情況46進氣溫度℃燃燒室溫度℃出氣溫度℃換向閥時間比s/s進口總烴m由表可知，油氣回收率80～90％，液態(tài)烴最大回收量1273kg/d。

冷凝尾氣經(jīng)過氣蓄熱燃燒處理，出口總烴36.3～61.5mg/m3，總烴燃燒去處率97%以上；冷凝和蓄熱兩段裝置合計總烴去除率可達99%以上。凈化氣體符合我國凈化氣體符合我國《大氣污染物綜合排放標準》（GB16297-1996）和《惡臭污染物排放標準》（GB14554-93）。

冷凝油氣回收－不凝氣蓄熱燃燒聯(lián)合技術(shù)47由表可知，油氣回收率80～90％，液態(tài)烴最大回收量1273新一代冷凝油氣回收裝置48新一代冷凝油氣回收裝置48

尾氣排放情況

環(huán)氧丙烷/苯乙烯（PO/SM）裝置在生產(chǎn)過程中排放大量廢氣，直接排放造成環(huán)境污染。（1）廢氣組分復(fù)雜，廢氣中的有機組分有十幾種，包括烷烴、烯烴、芳烴、醛類、酮類、醇類、酸類以及含氧烴類等。（2）廢氣中的含氧量較低，僅為3%左右。（3）廢氣排放量高達86000Nm3/h。（4）共有六種排放工況，各種工況下的廢氣濃度變化很大，有機物濃度從2800mg/m3至20000mg/m3。7、PO/SM廢氣催化氧化處理技術(shù)49尾氣排放情況7、PO/SM廢氣催化氧化處理技術(shù)49治理技術(shù)PO/SM生產(chǎn)裝置原計劃配套引進國外的催化氧化技術(shù)對廢氣進行處理，但投資費用和運轉(zhuǎn)費用很大，沒有自主知識產(chǎn)權(quán)。撫順石油化工研究院與合作單位一起，采用撫順石油化工研究院開發(fā)的催化氧化技術(shù)，對PO/SM廢氣進行了治理。處理效果2010年6月，工業(yè)應(yīng)用裝置開車成功并投入運行。運轉(zhuǎn)結(jié)果表明，應(yīng)用催化氧化技術(shù)處理PO/SM廢氣，能夠使PO/SM廢氣達標排放，廢氣中的苯、甲苯、乙醛、非甲烷總烴等指標均符合國家排放標準。7、PO/SM廢氣催化氧化處理技術(shù)50治理技術(shù)7、PO/SM廢氣催化氧化處理技術(shù)5051518、橡膠生產(chǎn)尾氣治理技術(shù)

處理工藝的核心為“冷凝-催化氧化”。該技術(shù)于2007年9月在中石化北京燕山分公司橡膠事業(yè)部投用，采用的催化劑是撫研開發(fā)的蜂窩狀貴金屬催化劑。經(jīng)過處理，廢氣中的環(huán)己烷、己烷等污染組分被氧化為CO2和H2O，凈化氣達標排放。在這個工藝中，反應(yīng)所用純凈水、溶劑己烷得到有效回收，揮發(fā)性有機物催化氧化產(chǎn)生的熱量被用于膠粒干燥，減少了膠粒干燥蒸汽用量。

528、橡膠生產(chǎn)尾氣治理技術(shù)處30000Nm3/h橡膠尾氣處理裝置5330000Nm3/h橡膠尾氣處理裝置53惡臭治理、油氣回收在降低煉油加工損失上的應(yīng)用前景惡臭治理、油氣回收不僅是一個環(huán)保問題，也能降低煉油加工損失。在總部有關(guān)主管部門的指導(dǎo)下，F(xiàn)RIPP已為多家中國石化煉油企業(yè)提供了技術(shù)服務(wù)，編制了治理方案。在有些企業(yè)，已安裝了酸性水罐區(qū)、污油罐區(qū)排放氣H2S洗滌吸收裝置，但有機硫化物去除能力有限，油氣沒有得到回收，通過配套使用FRIPP的上述技術(shù)，不僅有效治理了惡臭污染，而且回收了油氣，降低了煉油加工損失。我們相信，惡臭治理和油氣回收技術(shù)在降低煉油加工揮發(fā)性氣相損失上大有作為，我們愿為兄弟企業(yè)提供技術(shù)支持，做好技術(shù)服務(wù)。54惡臭治理、油氣回收在降低煉油加工損失上的應(yīng)用前景惡臭治理謝謝55謝謝55煉油加工損失與惡臭治理、油氣回收撫順石油化工研究院二O一一年五月煉油加工損失與惡臭治理、油氣回收撫順石油化工研究院前言煉油加工損失與惡臭治理、油氣回收密切相關(guān)。眾所周知，惡臭和油氣是煉油行業(yè)的兩大特征污染物，廣義上，油氣是惡臭污染物的一部分。在煉油廠，常見的惡臭和油氣排放源有：污水處理場、酸性水罐、污油罐、油品中間罐、原油和成品油罐，氧化脫硫醇尾氣、油品裝船和裝車排放油氣、停工檢修排放氣體等。對它們的有效治理，通常會降低煉油加工損失。在煉油廠，常見的惡臭污染物有硫化氫、氨、有機胺、有機硫化物、烴類化合物等。57前言煉油加工損失與惡臭治理、油氣回收密切相關(guān)。眾所周知，前言惡臭易引起公害事件，油氣排放造成資源浪費。為此，中國石化組織我院和金陵分公司對煉廠尾氣綜合治理進行了技術(shù)攻關(guān)，初步形成了系列化、標準化技術(shù)。這些技術(shù)的推廣應(yīng)用，可以控制惡臭污染、避免資源浪費、降低煉油加工損失。58前言惡臭易引起公害事件，油氣排放造成資源浪費。為此FRIPP的惡臭治理和油氣回收單元技術(shù)在中國石化總部領(lǐng)導(dǎo)關(guān)心指導(dǎo)下，撫順石油化工研究院和兄弟企業(yè)合作，以硫化氫和油氣為代表性物質(zhì)，以非甲烷總烴達標排放為目標，開發(fā)了10多項單元技術(shù)，采用的脫硫劑有：特種活性炭、氫氧化鈉堿液、氨水、醇胺溶液、無定形羥基氧化鐵懸浮液等；開發(fā)的專用脫硫設(shè)備有超重力反應(yīng)器、自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器等；開發(fā)的油氣回收技術(shù)有低溫粗柴油吸收法、低溫柴油吸收油氣－適度再生法、冷凝法等；開發(fā)的非甲烷總烴達標排放技術(shù)有催化氧化、蓄熱燃燒等；簡單介紹如下：59FRIPP的惡臭治理和油氣回收單元技術(shù)在中國石化總部領(lǐng)導(dǎo)關(guān)心1、硫化氫吸收超重力反應(yīng)器

－－設(shè)備先進，自吸、占地小、安全、簡單可靠1、原理反應(yīng)器葉輪浸沒在氫氧化鈉堿液中高速旋轉(zhuǎn)并將液體徑向甩出產(chǎn)生真空抽力，氣體通過空心軸進入葉輪，被葉輪切割分散成微氣泡上浮通過堿液，硫化氫被吸收達標排放。2、其它功能有自吸氣能力。堿液中加入次氯酸鈉可同時氧化脫除一部分氨和有機硫化物。3、適用工況含高濃度硫化氫、油氣、氧氣氣體。601、硫化氫吸收超重力反應(yīng)器

－－設(shè)備先進，自吸、占地小、安全2、自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器吸收硫化氫

－－設(shè)備先進，自吸、吸收液溫度可控、安全、簡單可靠1、原理將現(xiàn)有液環(huán)真空泵氣液分離器改造為內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器，用氫氧化鈉堿液作為工作液和吸收液吸收硫化氫達標排放。2、其它功能有自吸氣能力。有冷卻水控制吸收液溫度。使用醇胺吸收液或無定形羥基氧化鐵懸浮液可回收硫磺。3、適用工況含高濃度硫化氫、油氣、氧氣氣體。612、自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器吸收硫化氫

－－設(shè)備先進，自吸、吸收液3、低溫粗柴油吸收油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，能耗低、油氣回收率高、工藝簡單可靠1、原理柴油對油氣有良好的吸收性能，通過調(diào)節(jié)柴油溫度可增加其吸收容量，可降低其蒸汽壓，使凈化油氣達標排放。2、其它功能能夠同時吸收有機硫化物、有機胺、硫化氫和無機氨。富吸收油去加氫、分餾塔。3、適用工況煉油廠內(nèi)高濃度油氣、芳烴回收。623、低溫粗柴油吸收油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，能耗低、油氣回4、低溫柴油吸收油氣－適度再生技術(shù)

－－技術(shù)先進，能耗低、油氣回收率高、工藝簡單可靠1、原理采用低溫成品柴油作為汽油、溶劑油油氣吸收劑，油氣回收率可達98%以上，凈化油氣烴濃度可降到10g/m3以下；富吸收油減壓適度再生，油氣解吸率20%以下，能耗很低；解吸油氣用汽油吸收。解吸柴油與約3~5倍體積的其它成品油調(diào)和合格銷售。2、適用工況附近有柴油來源，汽油裝車、裝船，汽油儲罐排放油氣回收。634、低溫柴油吸收油氣－適度再生技術(shù)

－－技術(shù)先進，能耗低、5、低溫溶劑油吸收－活性炭吸附技術(shù)在國內(nèi)大多數(shù)煉油廠，輕油裝車、裝船過程的最大油氣排放量都在500Nm3/h，已投用的油氣回收技術(shù)有吸附法、吸收法、冷凝法和膜分離等，這些技術(shù)經(jīng)過一段時間的使用，都反映出一些問題，為此，F(xiàn)RIPP開發(fā)了“低溫溶劑油吸收－活性炭吸附”技術(shù)。這項技術(shù)，能耗低、投資小、活性炭使用壽命長、可將凈化氣體非甲烷總烴濃度能夠適應(yīng)新一代油氣回收標準。645、低溫溶劑油吸收－活性炭吸附技術(shù)在國內(nèi)大多數(shù)煉油廠，輕5、低溫溶劑油吸收－活性炭吸附技術(shù)655、低溫溶劑油吸收－活性炭吸附技術(shù)106、冷凝法油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，設(shè)備獨立，油氣回收率高、可得到液體油品1、原理根據(jù)油氣組成，通過機械制冷復(fù)疊機組，將油氣冷卻到適當(dāng)溫度回收油氣。一般冷凝分三～四級，第一級將氣體冷卻到25℃，脫除尾氣中的大部分水蒸汽，第二級將尾氣冷卻到-30℃，第三級將尾氣冷凝到-70℃，尾氣中85%90%的油氣冷凝為液態(tài)烴，第四級將油氣冷卻到－120℃，油氣回收率可達96%以上，凈化氣油氣濃度小于25g/m3。

2、適用工況汽油裝車、裝船，汽油儲罐排放油氣回收。666、冷凝法油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，設(shè)備獨立，油氣回收率高6、冷凝法油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，設(shè)備獨立，油氣回收率高、可得到液體油品676、冷凝法油氣回收技術(shù)

－－技術(shù)先進，設(shè)備獨立，油氣回收率高7、揮發(fā)性有機物催化氧化技術(shù)

－－能耗低，安全，無二次污染1、原理在250℃～400℃，催化劑存在下，用空氣中的氧將揮發(fā)性有機物氧化為CO2和H2O，凈化氣體非甲烷總烴濃度小于0.10g/m3，可滿足即將頒布實施的《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》。3、適用工況非甲烷總烴濃度（油氣濃度）2～25g/m3的揮發(fā)性有機物氣體。687、揮發(fā)性有機物催化氧化技術(shù)

8、揮發(fā)性有機物蓄熱燃燒技術(shù)

－－凈化率高，能處理復(fù)雜有機物組分，包括有機鹵化物1、原理蓄熱燃燒裝置由蓄熱床、燃燒室、換向閥、控制系統(tǒng)等組成，蓄熱床有兩床、三床、旋轉(zhuǎn)床結(jié)構(gòu)等。揮發(fā)性有機物通過燃燒室燃燒生成CO2和H2O，燃燒室溫度800℃以上。在換向閥的作用下，燃燒后的高溫氣體先進入蓄熱床層將熱量留在蓄熱體上，然后常溫廢氣進入蓄熱床層將熱量取走變成高溫氣體進入燃燒室，如此反復(fù)。2、適用工況非甲烷總烴濃度（油氣濃度）0.5～3g/m3的揮發(fā)性有機物氣體，濃度比較穩(wěn)定。698、揮發(fā)性有機物蓄熱燃燒技術(shù)

－－凈化率高，能處理復(fù)雜有機物7015FRIPP技術(shù)應(yīng)用實例在對一股惡臭氣體或油氣進行治理時，通常需要兩個以上的單元技術(shù)聯(lián)合使用才能達到排放標準，F(xiàn)RIPP在這方面的應(yīng)用實例有：酸性水罐區(qū)排放氣綜合治理技術(shù)，污油罐區(qū)和油品中間罐區(qū)排放氣綜合治理技術(shù)，低溫有壓吸收氧化脫硫醇尾氣治理技術(shù)，停工檢修惡臭污染控制技術(shù)，裝車油氣深度冷凝回收技術(shù)，冷凝油氣回收－不凝氣蓄熱燃燒聯(lián)合技術(shù)等。部分技術(shù)簡介如下：71FRIPP技術(shù)應(yīng)用實例在對一股惡臭氣體或油氣進行治理時，通常內(nèi)容包括：

罐區(qū)氣體減排；

罐區(qū)氮氣保護；

罐區(qū)排放氣“低溫粗柴油吸收－超重力反應(yīng)器堿液吸收”技術(shù)

柴油的來源：催化裂化分餾塔，或常二線柴油。

富吸收油去向：分餾塔，或加氫裝置。

脫硫液去向：堿液吸收液去酸性水罐；如果使用醇胺吸收劑則再生；如果使用無定形羥基氧化鐵懸浮液則異地再生。1、FRIPP酸性水罐區(qū)排放氣綜合治理技術(shù)72內(nèi)容包括：

罐區(qū)氣體減排；

罐區(qū)氮氣保護；

罐區(qū)排放氣“低溫酸性水罐區(qū)氣體減排和氮氣保護73酸性水罐區(qū)氣體減排和氮氣保護18酸性水罐區(qū)排放氣治理工藝以低溫柴油吸收為核心的酸性水罐區(qū)排放氣綜合治理技術(shù)，是目前國內(nèi)外最好的技術(shù)74酸性水罐區(qū)排放氣治理工藝以低溫柴油吸收為核心的酸性水罐區(qū)排放酸性水罐區(qū)排放氣治理裝置75酸性水罐區(qū)排放氣治理裝置20裝置運行情況入口總烴濃度，mg/m3出口總烴濃度，mg/m3

總烴去除率，988.614128421218.585181133.316560.890.9488330.223029.895.3368901.616560.895.5666570.73156995.3回收油氣約（100m3/h×400g/m3×24h×330d）317t/a。76裝置運行情況入口總烴濃度，mg/m3出口總烴濃度，mg/m裝置運行情況③硫化氫等惡臭物質(zhì)去除情況惡臭物質(zhì)入口濃度，mg/m3出口濃度，mg/m3去除率，％硫化氫12901＜1～100硫化氫1500006～100羰基硫2.8<0.03＞98.93甲硫醇179～0～100乙硫醇28.2<0.07＞99.75甲硫醚7.8～0～100乙硫醚3.4<0.1＞97.06異丙硫醇206～0～100噻吩97～0～10077裝置運行情況③硫化氫等惡臭物質(zhì)去除情況惡臭物質(zhì)入口濃度，m裝置運行情況酸性水罐區(qū)排放氣處理裝置運行情況①罐區(qū)氣體減排、排放氣量和排放氣中的氧濃度罐區(qū)氣體減排50%以上，排氣量從400m3/h降到80～150m3/h，排氣中的氧濃度小于4%。②氣體凈化情況油氣回收率95%以上，凈化氣油氣濃度小于25g/m3；回收油氣約200～300t/a；如果將減排因素一起計算，可降低煉油加工損失400～600t/a。硫化氫、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、乙硫醚、二甲二硫、噻吩去除率接近100%；柴油對硫化氫和氨的吸收去除率60%～90%；苯系物去除率接近100%。78裝置運行情況酸性水罐區(qū)排放氣處理裝置運行情況23罐區(qū)氣體減排。

罐區(qū)氮氣保護。

污油罐排放氣治理：排放氣冷凝脫水－進低溫柴油（罐區(qū)直餾柴油）吸收－自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器堿液吸收脫硫化氫。

油品中間罐排放氣治理：排放氣進低溫柴油（罐區(qū)直餾柴油）吸收－自吸式內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器堿液吸收脫硫化氫。2、污油罐、油品中間罐排放氣綜合治理技術(shù)79罐區(qū)氣體減排。

罐區(qū)氮氣保護。

污油罐排放氣治理：排放氣冷凝80258126污油、粗柴油、粗汽油罐區(qū)排放氣處理裝置運行情況①罐區(qū)氣體減排、排放氣量和排放氣中的氧濃度罐區(qū)氣體減排50%以上，排氣量60～160Nm3/h，排氣中的氧濃度小于4%。②排放氣凈化情況情況排放氣中的硫化氫、有機硫化物去除率接近100%，油氣回收率可達94%以上，凈化氣體油氣濃度可小于25g/m3，年回收油氣200多噸。如果將減排因素一起計算，可降低煉油加工損失400t/a。82污油、粗柴油、粗汽油罐區(qū)排放氣處理裝置運行情況①罐區(qū)氣體減排3、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)

－－低溫柴油帶壓吸收3.1技術(shù)開發(fā)背景汽油和液態(tài)烴氧化脫硫醇裝置排放尾氣中，含有高濃度油氣、氮氣、氧氣和幾千ppm的有機硫化物，不宜進瓦斯管網(wǎng)或作為燃料氣使用，直接排放則造成大量的油氣損失。國內(nèi)外普遍采用催化裂化粗柴油常溫常壓吸收法回收油氣，但油氣回收率較低（80%-90%）。3.2技術(shù)簡介為提高油氣回收率，撫順石油化工研究院開發(fā)了新的專利技術(shù)，其要點是：在0.1MPa（G）壓力下，采用低溫（10-15℃）粗柴油填料塔吸收回收油氣。833、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)

3、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)金陵分公司重油催化裂化汽油和液態(tài)烴氧化脫硫醇尾氣處理裝置。843、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)金陵分公司重油催化裂化汽油和液3、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)（3）運轉(zhuǎn)情況汽油和液態(tài)烴氧化脫硫醇裝置尾氣排放量合計80～150Nm3/h。①油氣回收情況采樣序號入口總烴濃度，mg/m3出口總烴濃度，mg/m3總烴去除率，％13063741500895.124405581345696.934246351449196.644246351811395.754060571269796.964299331759695.974246341500896.584140191552596.394617901759696.2回收油氣約（100m3/h×420g/m3×24h×330d）332t/a。853、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)（3）運轉(zhuǎn)情況采樣序號入口總烴3、氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)②油氣中的惡臭物質(zhì)去除情況惡臭物質(zhì)入口濃度，mg/m3出口濃度，mg/m3去除率，％二甲二硫19.10100噻吩7.30100重硫化氧化脫硫醇尾氣油氣回收技術(shù)②油氣中的惡臭物質(zhì)去除情況惡臭874、裝車油氣深度冷凝回收技術(shù)87324、裝車油氣深度冷凝回收技術(shù)3288

四級冷凝。裝置進口油氣濃度113g·m-3～985g·m-3

深冷出口氣體溫度－80.5℃～－110.9℃

－90℃以上的冷凝溫度，尾氣中總烴濃度大于25g·m－3。－100℃及以下溫度，尾氣中總烴濃度均小于25g·m－3。以進、出口油氣中總烴濃度進行計算，油氣回收率為81.6％～99.2％。按油氣排放量500m3/h，每天排放10小時，平均油氣濃度500g/m3，油氣回收率95%計算，年回收油氣約780t/a?，F(xiàn)場試驗情況8833四級冷凝?，F(xiàn)場試驗情況33污水處理場臭氣按污染物濃度分為高、低兩類。高濃度氣體來自總進口、隔油池、浮選池、均化罐、污油罐（池）等，污染物包括硫化氫、氨、硫醇、硫醚、烴類化合物，硫化物濃度幾個到幾百mg/m3，總烴濃度幾千到幾萬mg/m3。低濃度氣體來自曝氣池、氧化溝、污泥脫水間，污染物包括硫化物和烴類化合物，硫化物濃度幾個到幾十mg/m3，總烴濃度幾十到幾百mg/m3。要對這些臭氣進行處理，首先要將隔油池、浮選池、曝氣池等進行封閉引氣處理。5、石化污水處理場臭氣處理技術(shù)89污水處理場臭氣按污染物濃度分為高、低兩類。5、石化污水處理場5、污水處理場隔油池、浮選池臭氣催化燃燒處理技術(shù)905、污水處理場隔油池、浮選池臭氣催化燃燒處理技術(shù)359136撫研--煉油加工損失惡臭治理油氣回收課件

使用情況:

目前，已有8套裝置建成投產(chǎn)，用于處理隔油池、浮選池、總進口、均化池排放的臭氣，另有3套裝置正在建設(shè)。隔油池、浮選池等臭氣經(jīng)過這套裝置處理，凈化氣體中硫化氫、氨、苯系物基本上“檢不出”，非甲烷總烴濃度可降到120mg/m3，無臭味，符合現(xiàn)行《大氣污染物綜合排放標準》和《惡臭污染物排放標準》。揮發(fā)性有機物催化燃燒會釋放熱量，熱量回收可以節(jié)能降耗。93使用情況:38

這項技術(shù)的中心思想是以較小的代價回收油氣，油氣回收率80%～90%，在油氣回收階段應(yīng)該獲得經(jīng)濟效益；不追求過高的油氣回收率，以免投資和操作費用過大；不凝氣采用蓄熱燃燒（或催化氧化）處理，凈化氣體非甲烷總烴濃度可小于120mg/m3，實現(xiàn)高標準達標排放。應(yīng)用對象：煉油廠含高濃度油氣和有機硫化物的空氣，油氣濃度可達300000～500000mg/m3，氣量150m3/h。6、冷凝油氣回收－不凝氣蓄熱燃燒技術(shù)94這項技術(shù)的中心思想是以較小的代價回收油氣，油氣回收率8

汽油氧化脫硫醇尾氣蓄熱燃燒成套技術(shù)冷凝回收和蓄熱燃燒工藝流程圖三級冷凝油氣回收－不凝氣蓄熱燃燒工藝流程95汽油氧化脫硫醇尾氣蓄熱燃燒成套技術(shù)冷凝開發(fā)的專用三段制冷機組制冷機組96開發(fā)的專用三段制冷機組制冷機組41目前課題進展研制的廢氣烴冷凝回收單元冷凝器97目前課題進展研制的廢氣烴冷凝回收單元冷凝器42目前課題進展蓄熱燃燒反應(yīng)系統(tǒng)蓄熱燃燒反應(yīng)器98目前課題進展蓄熱燃燒反應(yīng)系統(tǒng)蓄熱燃燒反應(yīng)器43目前課題進展冷凝回收油展示冷凝油采樣99目前課題進展冷凝回收油展示冷凝油采樣44二級冷凝溫度，℃三級冷凝溫度，℃入口總烴mg/Nm3出口總烴mg/Nm3油氣回收率，%回收油量，kg/d-32.2-57.53969714667288.2739-35.8-64.43868903839590.11042-33.4-57.83038095280782.6840-33.6-58.94157475406387.91164-34.3-58.24425695490287.61273-35.0-58.33978655532186.21142-35.2-61.63933954526388.51260-29.4-55.73319276303281.11032油氣回收工業(yè)裝置油氣冷凝回收情況100二級冷凝溫度，℃三級冷凝溫度，℃入口總烴mg