天然藥物化學(xué)-第五章-蒽醌類化合物-PPT幻燈片

蒽醌蒽酚蒽酮大黃素型茜草素型

兩側(cè)苯環(huán)上一側(cè)苯環(huán)上依羥基分布

蒽醌類二蒽酮第一節(jié)結(jié)構(gòu)類型

1、蒽醌類

1、4、5、8—α位2、3、6、7—β位9、10—γ位，又稱中位根據(jù)羥基在蒽醌母核上的分布情況，可將其分為兩種類型：大黃素型、茜草素型。

大黃素

茜草素

大黃、虎杖、何首烏、決明子等中有瀉下作用的1，8-二羥基蒽醌衍生物均屬大黃素型。

金絲桃素第二節(jié)理化性質(zhì)

一、性狀

形態(tài)

顏色

熒光性

游離蒽醌：多為結(jié)晶蒽醌苷：多為無定形粉末多數(shù)有熒光大多數(shù)有色，顏色隨酚羥基等助色團(tuán)數(shù)量增多而加深。一般呈黃色至橙紅色二、升華性游離蒽醌有升華性提取、鑒別

三、溶解性游離蒽醌

極性小，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑不溶于水蒽醌苷

極性大，易溶于甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑，能溶于水不溶于親脂性有機(jī)溶劑羥基蒽醌及苷可溶于堿性溶液，用于提取分離四、酸堿性(一)酸性蒽醌類多具有酚羥基、羧基，故具有一定的酸性。蒽醌類化合物酸性強(qiáng)弱規(guī)律如下：含有羧基的醌類化合物的酸性強(qiáng)。醌類化合物母核上β-羥基的酸性強(qiáng)于α-羥基。酚羥基數(shù)目增多，酸性增強(qiáng)。酸性順序：-COOH＞2個以上β-羥基＞1個β-羥基＞2個以上α-羥基＞1個α-羥基

依次可溶于：5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH、5%NaOH水溶液

用于提取、分離提取—堿溶酸沉法分離—pH梯度萃取法

(二)堿性由于羰基上的氧原子具有微弱的堿性，能溶于濃硫酸中生成烊鹽。

用于檢識五、顯色反應(yīng)(一)堿液呈色反應(yīng)(二)醋酸鎂反應(yīng)(三)對亞硝基-二甲苯胺反應(yīng)

羥基蒽醌及其苷類。在堿性溶液中顯紅色或紫紅色。機(jī)制：電子傳遞過程，形成新的共軛體系。羥基蒽醌類橙紅、紫紅或藍(lán)紫色絡(luò)合物。機(jī)制：形成金屬絡(luò)合物蒽酮類化合物顏色范圍廣機(jī)制：生成物有較長共軛體系第三節(jié)提取和分離

一、提取(一)有機(jī)溶劑提取法醇提取法游離蒽醌：酸水解，有機(jī)溶劑提取(二)堿溶酸沉法

二、分離(一)蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離萃取(二)游離蒽醌衍生物的分離pH梯度萃取法色譜法

第四節(jié)鑒定

一、薄層色譜二、紙色譜

第五節(jié)結(jié)構(gòu)測定

四大波譜：紫外光譜（UV）紅外光譜(IR）核磁共振譜（NMR）質(zhì)譜（MS）

R1R2大黃酸(rhein)-H-COOH大黃素(emodin)-OH-CH3蘆薈大黃素(aloe-emodin)-H-CH2OH大黃素甲醚(physcion)-OCH3-CH