高分子化學(xué)習(xí)題1

V:1.0精細(xì)整理，僅供參考日期：20xx年X月一：填空1、對于可逆平衡縮聚反應(yīng)，在生產(chǎn)工藝上，到反應(yīng)后期往往要在（1）下進(jìn)行，（a、常壓，b、高真空，c、加壓）目的是為了（2、3）。2、動力學(xué)鏈長ν的定義是（4），可用下式表示（5）；聚合度可定義為（6）。與ν的關(guān)系，當(dāng)無鏈轉(zhuǎn)移偶合終止時(shí)，ν和的關(guān)系是為（7），歧化終止時(shí)ν和的關(guān)系是（8）。

3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2為引發(fā)劑進(jìn)行（9）聚合，制備St-MMA嵌段共聚物應(yīng)先引發(fā)（10），再引發(fā)（11）。KNH2的引發(fā)機(jī)理（12），如以金屬K作引發(fā)劑則其引發(fā)機(jī)理是（13）。

4、Ziegler-Natta引發(fā)劑的主引發(fā)劑是（14），共引發(fā)劑是（15），要得到全同立構(gòu)的聚丙烯應(yīng)選用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3，C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反應(yīng)機(jī)理為（17）。

5、已知單體1（M1）和單體2（M2）的Q1=，e1=，Q2=，e2=，比較兩單體的共軛穩(wěn)定性是（18）大于（19）。從電子效應(yīng)看，M1是具有（20）取代基的單體，M2是具有（21）取代基的單體。比較兩單體的活性（22）大于（23）。當(dāng)兩單體均聚時(shí)的kp是（24）大于（25）。

6、陽離子聚合的反應(yīng)溫度一般都（26），這是因?yàn)椋?7、28）。

7、苯酚和甲醛進(jìn)行縮聚反應(yīng)，苯酚的官能度f＝（29），甲醛的官能度f＝（30）。當(dāng)酚∶醛＝5∶6（摩爾比）時(shí)，平均官能度＝（31），在堿催化下隨反應(yīng)進(jìn)行將（32），（a、發(fā)生凝膠化；b、不會凝膠化）。如有凝膠化，則Pc＝（33）。當(dāng)酚∶醛=7∶6（摩爾比），則=（34），以酸作催化劑，反應(yīng)進(jìn)行過程中體系（35）。(a、出現(xiàn)凝膠化；b、不出現(xiàn)凝膠化)

8、聚乙烯醇的制備步驟是：①在甲醇中進(jìn)行（36）的溶液聚合，②（37）。形成聚乙烯醇的反應(yīng)稱為（38）。

9、等摩爾的二元醇和二元酸在一定溫度下，于封管中進(jìn)行均相聚合，已知該溫度下的平衡常數(shù)為4，在此條件下的最大反應(yīng)程度P＝（39），最大聚合度＝（40）。

10、聚合過程中產(chǎn)生誘導(dǎo)期的原因是（41）。①體系內(nèi)有雜質(zhì)存在；②引發(fā)劑尚未分解；③單體耗盡。11、本體聚合往往采用分段聚合的工藝，目的是（42）。①提高轉(zhuǎn)化率；②解決傳熱問題。

12、丙烯腈-丙烯酸甲酯Q值分別是和，e值是與，而丙烯腈-α甲基苯乙烯的Q值是與，e值是與，這兩對單體均能共聚的原因是（43）。①Q(mào)和e值相近的的單體或Q值相近而e值相差大的單體易共聚；②這兩對單體都是共軛單體。

13、60℃下，引發(fā)劑過氧化二碳酸二環(huán)己酯（DCPD）的t1/2=1hr，LPO的t1/2=，分別用以引發(fā)聚合時(shí)，如希望聚合速率差不多，則兩者的用了用量應(yīng)為（44）。①兩者用量一樣；②DCPD用量應(yīng)比LPO多；③DCPD用量應(yīng)比LPO少。

14、溫度對聚合反應(yīng)的速率和分子量影響均較小，是因?yàn)椋?5）。①聚合熱??；②引發(fā)劑分解活化能低；③反應(yīng)是放熱反應(yīng)。

15、本體聚合至一定轉(zhuǎn)化率時(shí)會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，這時(shí)體系中的自由基濃度和壽命將變得（46）。①[M.]增加，τ延長；②[M.]增加，τ縮短；③[M.]減少，τ延長。

16、一對單體共聚時(shí)，r1=，r2=，其共聚行為是(47)。①理想共聚；②交替共聚③恒比點(diǎn)共聚。

17、某聚合體系用CS=19的鏈轉(zhuǎn)移劑調(diào)節(jié)分子量，一次投料.則生成的聚合的分子量的變化現(xiàn)象是（48）。①聚合初期小，聚合后期大；②聚合初期大，聚合后期??；③整個(gè)聚合過程中一樣大小。

18、從聚合結(jié)構(gòu)推測下列單體的聚合熱(-ΔH)的大小次序?yàn)椋?9）。①CH2=CHCl>CF2=CF2>CH2=CH-C6H5；②CF2=CF2>CH2=CHCl>CH2=CH-C6H5；③CH2=CH-C6H5>CH2=CHCl>CF2=CF2。

19、偶氮二異丁腈的分子式是（50），英文代號是（51），分解反應(yīng)式（52），DCPD的中文名是（53），分解反應(yīng)式是（54），分解活性是（55）比（56）大，它們在聚合反應(yīng)中的作用是（57）。

20、聚合物是（58）的混合物，其分子量是一平均值，這種分子量的不均一性稱做（59）。

21、某一單體的聚合動力學(xué)研究結(jié)果是Rp∝[I][M]，說明其反應(yīng)機(jī)理為（60）。

22、尼龍-810是由（61）和（62）縮聚而成的，“8”代表（63）；“10”代表（64）。其反應(yīng)機(jī)理是（65）。

23、60℃時(shí)苯乙烯（St）的kp=176l/，甲基丙烯酸甲酯（MMA）的kp=367l/，由此表明：自由基的活性是（66）比（67）活潑，而單體的活性是（68）比（69）小。

24、鏈轉(zhuǎn)移劑是（70），在聚合過程中可起（71）作用，故又稱（72）。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有（73）。

25、烷基乙烯基醚能進(jìn)行（74）聚合，原因是（75），異戊二烯連鎖聚合三種機(jī)理均可反應(yīng)，這是由于（76）。26、懸浮聚合中產(chǎn)物的顆粒形態(tài)、粒度與（77、78）有關(guān)。

27、出現(xiàn)自動加速時(shí)，高轉(zhuǎn)化率下聚合常數(shù)的變化趨勢kp（79），kt（80）。

28、競聚率是指（81），它的大小取決于共聚單體的結(jié)構(gòu)，即由（82、83、84）三個(gè)因素決定。

29、乳液聚合時(shí)常用的乳化劑是（85），懸浮聚合的分散劑有（86、87）。

30、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可選擇（88）聚合溫度，（89）引發(fā)劑濃度，添加（90）等方法。

31、癸二酸和己二胺進(jìn)行縮聚，所得產(chǎn)物稱尼龍（91），屬（92）。(a、體型縮聚；b、線型縮聚)。如果官能團(tuán)濃度[COOH]=[NH2]=2mol/l，另加入CH3COOHl，總體積為1L，則過量分率q=（93），摩爾系數(shù)r=（94），反應(yīng)進(jìn)行到P=時(shí)，得到產(chǎn)物的聚合度Xn=（95）。

32、聚合物的化學(xué)反應(yīng)根據(jù)（96）的變化，可以分為（97、98、99）三類。

33、配位聚合的引發(fā)劑有（100、101、102)。要得到全同立構(gòu)的聚丙烯應(yīng)選用（103）為催化劑；加入第三組分的目的（104）。(a、TiCl4+Al(C2H5)3；b、α-TiCl3+Al(C2H5)3、c、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl)，全同聚丙烯的反應(yīng)機(jī)理有（105）與（106）兩種說法。

34、維尼綸的生產(chǎn)過程是：(1)（107）(單體)的甲醇溶液聚合，(2)將（108）的醇解得（109），(3)將產(chǎn)物經(jīng)（110）到一定程度后去紡絲織布即成。

35、雙酚A與光氣反應(yīng)產(chǎn)物稱（111）樹脂，該聚合方法是（112），要求原料配比（113）。最后加入叔丁基苯酚的作用是（114）。

36、異丁烯和少量異戊二烯以SnCl4-H2O為引發(fā)體系在CH2Cl2中反應(yīng)，其聚合機(jī)理是（115），產(chǎn)物稱（116）。

37、某一單體的聚合動力學(xué)研究結(jié)果得Rp∝[I]，說明終止機(jī)理為（117）。38、某一對單體M1-M2的共聚物的組成曲線如圖。若起始原料組成為，起始共聚物組成為，與的大小關(guān)系是（118），隨共聚反應(yīng)的進(jìn)行，共聚物組成變化方向?yàn)椋?19）（標(biāo)在圖上），若使共聚物組成比較均一，必須補(bǔ)加（120）。

39、苯乙烯和丁二烯容易進(jìn)行理想共聚，這是因?yàn)椋?21）。

40、苯乙烯和丙烯腈在60℃下進(jìn)行共聚，r1=，r2=，其共聚合行為是（122），在（123）情況下，共聚物組成與轉(zhuǎn)化率無關(guān)，此時(shí)的組成為（124）。

41、若一對單體共聚時(shí)r1>1，r2<1。則單體M1的活性（125）單體M2的活性。所以兩單體均聚時(shí)M1的增長速率常數(shù)一定比M2（126）。

42、某聚合體系的配方為：苯乙烯50份，水100份，K2S4O8份，C12H25SO4Na5份，該聚合方法是（127），C12H25SO4Na起（128）。聚合反應(yīng)的場所是在（129）內(nèi)，用（130、131）辦法可以同時(shí)提高Ｒp和Xn。43、異丁烯和少量異戊二烯以SnCl4-H2O為引發(fā)體系在CH2Cl2中反應(yīng)其聚合機(jī)理是（132），產(chǎn)物稱（133）。

44、聚合物的降解反應(yīng)有（134）等，降解方式有（135），（136）和（137）。

45、在聚合反應(yīng)過程中，分子量隨轉(zhuǎn)化率變化規(guī)律是，隨轉(zhuǎn)化率提高，自由基聚合的分子量（138），逐步聚合分子量（139），陰離子聚合的分子量是（140）。改錯題判別下列說法是否正確，對的寫上“＋”，錯的寫上“－”，同時(shí)寫出正確答案。

1、乳液聚合時(shí)速度快，分子量高,是因?yàn)榫酆线^程中產(chǎn)生凝膠效應(yīng)使聚合速度加快，自由基壽命延長，分子量也就增大。()

2、以二元酸和二元胺反應(yīng)制得聚酰胺，由實(shí)驗(yàn)測得1／(1-P)2與時(shí)間T成線性關(guān)系，則說明該反應(yīng)為二級反應(yīng)。()

3、三氯乙醛的聚合上限溫度Tc＝12.5℃，在體系中單體的摩爾分率是。如果在-78℃下聚合，可以制得高分子量的聚合物。()

4、采用配位聚合法或定向聚合法制備聚合物，得到的都是結(jié)構(gòu)規(guī)整的聚合物。()

5、在線型縮聚反應(yīng)中，采用官能團(tuán)等當(dāng)量比時(shí)，往往得到的聚合物分子量很高，所以在反應(yīng)中要加入單官能團(tuán)物質(zhì)或者采用原料非等摩爾比，來降低產(chǎn)物的分子量。()

6、丙烯腈和偏二氯乙烯在60℃下共聚，r1＝，r2＝，聚合過程中隨轉(zhuǎn)化率的提高，F(xiàn)1和f1將隨之不斷減少。()

7、以雙酚A和環(huán)氧氯丙烷制備環(huán)氧樹酯時(shí)，在反應(yīng)過程中要不斷地測定反應(yīng)程度。以防在聚合釜內(nèi)發(fā)生凝膠化。()

8、陽離子聚合經(jīng)常采取溶液聚合法，反應(yīng)體系粘度小，因此在聚合過程中不會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。()

9、工業(yè)生產(chǎn)上用丁基鋰引發(fā)丁二烯，在非極性溶劑中進(jìn)行陰離子聚合，制備低順式聚丁二烯橡膠。()

10、ABS樹酯是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三種單體進(jìn)行共聚得到的三元共聚物。()

11、以三氟化硼為主引發(fā)劑，水為共引發(fā)劑，可以引發(fā)甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行陽離子聚合。（）

12、尼龍—66生產(chǎn)中，先將己二胺和己二酸制成尼龍—66鹽，使兩官能團(tuán)等摩爾比，這樣可達(dá)到控制聚合度的目的。()

13、典型的乳液聚合，配方中使用的乳化劑用量要大于其臨界膠束濃度。()

14、氯乙烯聚合機(jī)理為自由基聚合，在生產(chǎn)過程中常采用調(diào)節(jié)聚合溫度和控制引發(fā)劑濃度的方法，來達(dá)到控制分子量的目的。()

15、用Ziegler-Natta催化劑制得的聚合物都是定向聚合物。()問答題1、分別用自由基型、陽離子型、陰離子型引發(fā)體系使苯乙烯(M1)和甲基丙烯酸甲酯(M2)共聚，起始單體配比(f1)0＝，共聚物中F1的實(shí)測值列于下表。相應(yīng)的F1-f1曲線如圖所示。M1與M2用不同機(jī)理時(shí)共聚物組成編號引發(fā)體系反應(yīng)溫度（℃）F1（mol％）1光60<12SnCl430>993BPO60514K（液氨中）-30<15熱130516Na(液氨中)-30<17BF3(H2O)30>99試回答以下問題:

1)指出每種引發(fā)體系所對應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。2)指出圖中共聚曲線應(yīng)屬何共聚行為

3)估算圖中共聚曲線的競聚率

4)試從單體結(jié)構(gòu)上分析共聚物組成變化。

2、某一單體進(jìn)行稀溶液聚合要求初期聚合速率對[M]，[I]的級數(shù)，Rp∝[M]x[I]y，求X＝Y(jié)＝。請?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)（指變化條件），并說明所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如何處理以求得Rp與[M]，[I]級數(shù)。

3、說明在滌綸與尼龍－66生產(chǎn)中,分別采用什么工藝來控制產(chǎn)物分子量。

4、以AIBN為引發(fā)劑來引發(fā)苯乙烯溶液聚合，如不改變聚合溫度，同時(shí)初期生成的聚合物的分子量又保持不變，如何改變單體和引發(fā)劑濃度的辦法，使初期聚合速度提高1倍

5、苯乙烯M1和醋酸乙烯酯M2兩單體不易共聚，試從多方面說明原因。已知：r1=55，r2=，Q1=，Q2=，e1=，e2=。6、如果某一自由基聚合反應(yīng)的鏈終止反應(yīng)完全是偶合終止，估計(jì)在低轉(zhuǎn)化率下所得的聚合物的分子量的分布指數(shù)正書是多少在下列情況下聚合物分子量分布情況會如何變化1)加入正丁基硫醇作鏈轉(zhuǎn)移劑；2)反應(yīng)進(jìn)行到高轉(zhuǎn)化率；3)向聚合物發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移；4)存在自加速效應(yīng)。7、采用陰、陽離子聚合時(shí)，控制聚合反應(yīng)速度和聚合物分子量的主要方法是什么

8、何謂分子量的多散性如何表示聚合物分子量的多分散性

9、在自由基聚合反應(yīng)中，何種情況下會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象產(chǎn)生自加速的原因及其抑制自加速出現(xiàn)的方法試從轉(zhuǎn)化率的大小比較丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯本體聚合時(shí)出