有機化學(xué)-第五版-華北師范大學(xué)等-李景寧

第一章3、指出下列各化合物所含官能團的名稱。(1)CH3CH=CHCH3答:碳碳雙鍵CH3cH2cl 答:鹵素(氯)CH3CHCH3&答:羥基(4)CH3cH2c=0 答：誤基(醛基)匕CH3CCH3II'〇答：誤基(酮基)CH3cH2coOH答：竣基(8)CH3-C=C-CH3答：碳碳叁鍵4、根據(jù)電負性數(shù)據(jù),用和標明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負電荷的原子。5+5" 5+5' 6+6" 5+5'C=0 H-0 CH3cH2—Br H—Nロ?6、下列各化合物哪個有偶極矩?畫出其方向(1)Br2(2)CH2CI2(3)HI (4)CHC13(5)CH30H (6)CH30cH3答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶極矩(2)(3)(4)HC—HCb(5)H3c(2)(3)(4)HC—HCb(5)H3c—kOH(6)h(6)h3c—I*o'j—ch37、ー種化合物,在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)含有84%的碳［Ar(C)=12.0］和16的氫［Ar(H)=1.0］,這個化合物的分子式可能是(1)CH4O(2)C6Hl402 (3)C7Hi6(4)C6Hl0(5)G4H22答:根據(jù)分析結(jié)果,化合物中沒有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2)；在化合物(3)、(4)、(5)中根據(jù)碳、氫的比例計算(計算略)可判斷這個化合物的分子式可能是(3)。第二章習(xí)題解答1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物(1)2,5一二甲基一3ー乙基己烷(3)3,4,4,6一四甲基辛烷3,3,6,7一四甲基癸烷4一甲基一3,3一二乙基一5ー異丙基辛烷2,寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。(3)僅含有伯氫和仲氫的C5H匕答:符合條件的構(gòu)造式為CH3cH2cH2cH2cH3；鍵線式為;ノハノ、 命名:戊烷。3、寫出下令化合物的構(gòu)造簡式(2)由一個丁基和一個異丙基組成的烷煌答:CH3cH2cH2cH2ヒH(CH3)21(4)相對分子質(zhì)量為100,同時含有伯、叔、季碳原子的烷燈答：該烷燈的分子式為C7H/由此可以推測同時含有伯、叔、季碳原子的烷燈的構(gòu)造式為(CH3)3CCH(CH3)2(6)2,2,5-trimethyl-4-propylnonane (2,2,5?三甲基"4?丙基壬烷)qC3H7CH3CH3cH2cH2cH2cHeHCH2CCH3ch3ch38、將下列烷煌按其沸點由高至低排列成序。(1)2一甲基戊烷(2)正已烷 (3)正庚烷(4)十二烷答:對于飽和烷煌,隨著分子量的逐漸增大,分子間的范德華引力增大,沸點升高。支鏈的存在會阻礙分子間的接近，使分子間的作用カ下降，沸點下降。由此可以判斷,沸點由高到低的次序為:十二烷〉正庚烷〉正己烷>2一甲基戊烷。[(4)>(3)>(2)>(1)]10、根據(jù)以下溟代反應(yīng)事實,推測相對分子質(zhì)量為72的烷燈異構(gòu)式的構(gòu)造簡式。答:相對分子質(zhì)量為72的烷姪的分子式應(yīng)該是C5H照。澳化產(chǎn)物的種類取決于烷姪分子內(nèi)氫的種類(指核磁共振概念中的氫),既氫的種類組與溟取代產(chǎn)物數(shù)相同。(1)只含有一種氫的化合物的構(gòu)造式為(CH3)3CCH3(2)含三種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3cH2cH2cH2cH3(3)含四種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3cH2cH(CH3)214、答：(1)在此系列反應(yīng)中,A和C是反應(yīng)物,B和E為中間產(chǎn)物,D和F為產(chǎn)物。(2)總反應(yīng)式為2A+C-D+2F-Q(3)反應(yīng)能量變化曲線草圖如圖2-2所示。

15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。答:同一類型(如碳屮心)自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫間的共價鍵的解離能大小。解離能越低,產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定。因此,可以推測下列自由基的穩(wěn)定性次序為(3)>(2)>(1)第三章1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構(gòu)體的構(gòu)造式,用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式,并標以Z、E。解:ch2=ch-ch2ch2ch3ヘノXH3CH2C ヽCH3H、 /CH3尸くH3cH2c ヽH1ー戊烯(Z)-2ー戊烯(E)-2ー戊烯Cめ千CH2cH3ch3ch2=ch-chch3ch3ch3-ch=c-ch3ch32一甲基一1ー丁烯3一甲基一1ー丁烯2一甲基一2ー丁烯。2、命名下列化合物,如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標以Z、Eo(1)2,4一二甲基一2ー庚烯(5)Z-3,4一二甲基一3ー庚烯(6)E-3,3,4,7一四甲基4辛烯3、寫出F列化合物的構(gòu)造式(鍵線式)。2,3-dimethyl-l-pentene; (3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3一二甲基一2,3一二甲基一1ー戊烯(E)-3一甲基へ-乙基一2ー己烯4、寫出下列化合物的構(gòu)造式。⑴任)-3,4⑴任)-3,4一二甲基一2ー戊烯(2)2,3一二甲基一1ー己烯(5)2,2,4,6一四甲基-5ー乙基-3ー庚烯5、對下列錯誤的命名給予更正:2,2一甲基?4ー庚烯 應(yīng)改為:6,6一二甲基一3ー庚烯3-乙烯基一戊烷 應(yīng)改為:3-乙基一1ー戊烯6、完成下列反應(yīng)式馬氏方向加成馬氏方向加成(CH3)2C=CH2B2H6 l(CH3)2C-CH2j3B7、寫出下列各烯燈的臭氧化還原水解產(chǎn)物。(1)H2C=CHCH2CH3 ?H2C=O+O=CHCH2cH3CH3cH=CHC% ?2cH3cH=0(CH3)2C=CHCH2CH3 ?(CH3)2C=O+〇=CHCH2cH38、裂化汽油中含有烯燈,用什么方法能除去烯燈?答:主要成份是分子量不一的飽和烷燈,除去少量烯烽的方法有:用KMnCU洗滌的辦法或用濃H2so4洗滌。9、試寫出反應(yīng)中的(a)和(b)的構(gòu)造式。(a)+Zn ?(b)+ZnCl2(b)+KMnO4 kCH3cH2coOH+C02+H20解：a為：CH3cH2cHe1CH2clb為：CH3cH2cH=CH212、某烯燈的分子式為C5E0,它有四種異構(gòu)體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和8分別得到少ー個碳原子的醛和酮,C和D反應(yīng)后都得到乙醛,C還得到丙醛,而D則得到丙酮。試推導(dǎo)該烯煌的可能結(jié)構(gòu)式。答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少ー個碳原子的醛和酮,說明A、B結(jié)構(gòu)中的雙鍵在邊端,根據(jù)題意,ch3chch=ch2 ch3ch2c=ch2aCH3或CH3cH2cH2cH2二CHa 〇為 CH3C反應(yīng)后得到乙醛和丙醛,說明CC反應(yīng)后得到乙醛和丙醛,說明C為CH3cH2cH=CHCH3D得到乙醛和丙酮,說明D得到乙醛和丙酮,說明D為:ch3c=chch3

ch3ch3chch=ch2該烯燈可能的結(jié)構(gòu)為ぬ 或CH3cH2cH2cH2二%15、試用生成碳正離子的難易解釋下列反應(yīng)。解:碳正離子的穩(wěn)定性次序是:三級〉二級〉ー級烯煌C=C雙鍵與H+在不同的碳上加成后,可以兩個不同的碳正離子,本例中分別生成了一個三級碳正離子和一個二級碳正離子,由于三級碳正離子比二級碳正離子更穩(wěn)定,所以反應(yīng)優(yōu)先按形成三級碳正離子的方向進行，隨后再與反應(yīng)體系ch3ch3ch2-c-ch3中的C「結(jié)合形成預(yù)期的符合馬氏規(guī)則的產(chǎn)物為主, C1。16、把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。解:穩(wěn)定性從大到小的次序為：(1)>(4)>(3)>(2)21、用指定的原料制備下列化合物,試劑可以任選(要求：常用試劑)。(1)由2ー濱丙烷制1ー溟丙烷CH3CHCH3KO'CH3cH=CH2HBrACH3CH2CH2Brム ROH一 過氧化物(3)從丙醇制1,2一二溟丙烷CH3cH2cH20HH?S。エCH3cH=CH2 aCH3CHCH2BrBr(5)由丙烯制備1,2,3一三氯丙烷CH3cH=CH2...Clj-?CH2cH=CH2—CH2CHCH2C15°°℃& CC'4ClCl第四章習(xí)題解答2、(1)(CH3)3CC三CCH2c(CH3)3 2,2,6,6一四甲基一3ー庚快

(3)HC(3)HC三C-C三0cH=CH21-己烯ー3,5?ニ快(5) / (2￡,42)-3ー叔丁基一2,4一己二烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式,并用系統(tǒng)命名法命名。(1)丙烯基乙快 ch3-ch=ch-chch 3ー戊烯イー快ch3-ch-c=c-ch-ch2-ch3II(4)異丙基仲丁基乙煥 C%ch3 2,5一二甲基3庚快4、寫出下列化合物的構(gòu)造式,并用系統(tǒng)命名法命名之。ch3-ch-c=c-ch-ch2-ch3(1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyne"ルCH2CH3 2-甲基一5-乙基-3-庚快(3)(2E,4E)-hexadiene8、寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)(3)(2E,4E)-hexadiene8、寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。H3c(j) 親電加成反應(yīng),(2)H3cへ交メ…H\/CH3\尸戶く HH3c H (2E,4E)一己二烯Br+HBr過量 Br兩步反應(yīng)都符合日氏規(guī)則。.〇嶼出jc。?網(wǎng)〇(3)H3C/ベ(3)H3C/ベCH+Ag(NH3)2￠7)親電加成反應(yīng),烯思更活潑。9、用化學(xué)方法區(qū)別ド列各化合物。2一甲基丁烷、3一甲基“一丁快、3一甲基一1ー丁烯2一甲基丁烷(A)不能使澳褪色的2一甲基丁烷(A)不能使澳褪色的為(A)3?甲基?1ー丁煥(B)Br2/CCU3一甲基一L丁烯＜C)能使演褪色的為(B)和(C)無白色沉淀者為無白色沉淀者為(C)有白色沉淀者為(B)441根據(jù)題意可知,分子式為CH。的燭燈應(yīng)該為末端塊姪.由加氫后所句到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),可以推測核快燈的構(gòu)造式為(CH3)2CHCH2Ca?CH4-12根據(jù)二烯煌經(jīng)臭氧化還原水解產(chǎn)生的產(chǎn)物結(jié)構(gòu),可以推斷該二烯燈的構(gòu)

造式為造式為CH30=CH-CI4=CHCH3它與Br2加成的反應(yīng)產(chǎn)物如下所示:ch3ch==ch-cf^chch3CH3cHeHCHCHCft即最后得到的產(chǎn)物為2,3,4,5.四溟己烷?14、從乙快出發(fā),合成下列化合物,其他試劑可以任選。(1)氯乙烯HgCl,HCmCH+HC1-aCH2=CHC1120-180℃(4)1ー戊快CH3cH￡H,BrHC=CH+NaNH2—?HC=CNa—~―?CH3cH2cH2c三CH(6)順ー2一丁烯HC=CH+2NaNH2—?NaC=CNa2cH3TCH3c三CCH3_%_?H、 HPd-CaCO3,曖琳 メ=ヘC!_|H3C 。七16、以丙煥為原料合成下列化合物CH3cH2cH2cH20Hh2 1)b2h6CHoC=CH ?CH3CH=CH2 ?CH3cH2cH20HPd-CaCOa,囈啾 2)H202,0田

(4)正己烷CH3c三CH+NaNH2—?CH3c三CNa("0”皿CH3cH2cH2c三CC七H2薩CH3cH2cH2cH2cH2cH319、寫出下列反應(yīng)中“？”的化合物的構(gòu)造式(2)Ag(NHa)2— HNOoHC三CCH2cH2cH3--——AgC三CCH2cH2cH3 レHC三CCH2cH2cH3(3)H3CC=CNa+H,〇AH3CC=CH+NaOH(3)H3CC=CNa+H,〇AH3CC=CH+NaOH(紫姪的酸性比水弱)CH(5)CHh3ch2ch2c-=c-ch3KMnO4H2O.HO宀CH3CH2CH2COOH4-ch3cooh4.20(I)與磁正離子的p軌道發(fā)生びヤ超英朝作用的〇一多,碳正寓的穩(wěn)定性食髙,所以,(2)能與碳正離子的P軌道產(chǎn)生A*共物的體系,■定性高,所以,(3)共電體系超大,■正離子値定性緬髙,所以

第五章2、寫出順ー1一甲基4ー異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式。ch(chch(ch3)24、4、寫出下列的構(gòu)造式(用鍵線式表示)。(1)1,3,5,7一四甲基環(huán)辛四烯(3)螺[5,5]H-ー烷5、命名下列化合物5、命名下列化合物(1)反-1一甲基一3乙基環(huán)戊烷(3)2,6一二甲基二環(huán)［2,2,2］辛烷(2)反-1,3一二甲基-環(huán)己烷01(4)1,5一二甲基一螺［4,3］辛烷

(7),ClCl(7),ClCl8、化合物物A分子式為C4H8,它能是溟溶液褪色,但不能使烯的高鎰酸鉀溶液褪色。Imol（A）與ImolHBr作用生成（B）,（B）也可以從（A）的同分異構(gòu)體（C）與HBr作用得到?；衔镂铮–）能使澳溶液褪色,也能使烯的高鎰酸鉀溶液褪色。試推論化合物（A）、（B）、（〇的構(gòu)造式,并寫出各步的反應(yīng)式。答:根據(jù)化合物的分子式,判定A是烯煌或單環(huán)烷姪由于該化合物不能使稀KMnCU落液褪色,所以可以指繭ま化合豹不可正是博展,而是開焼燈.A的同分異構(gòu)體C旣饅使溪水提色?又能使KMnO』3靜液農(nóng)色,說明化合物C為端煌?在環(huán)浣短分子中,在室溫ド能使浸水選色的只辭是壞丙烷及其份生物，因此可以推測化合斑A的構(gòu)造式カ△-CH,R的構(gòu)造式為c的修造式可能為各步反應(yīng)式如下］厶"出+Bセ-*BKH2CH2CHBiOl3ユ.C%-HBr--CH3CH:CHBrCH3<B>(CHjCH^CHCF^)+HBr ?CHjCH^CHRrCHj9、寫出ド列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。(1)反ーL甲基一3ー異丙基環(huán)己烷CH(CHCH(CH3)2(2)順ー1■?氯ー2ー澳環(huán)己烷第六章對映異構(gòu)2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子(用?表示手性碳原子)。哪些沒有手性碳原子但有手性。BrCH2-C*HDCH2C! 有手性碳原子

OH有手性碳原子(3)無手性碳原子,無手性(8)(10)沒有手性碳原子,但有手性5、指出ド列構(gòu)型式是R或S。coonch2ch2ch3c依)?型ペ-ch(ch；>2CI混II3COH有手性碳原子(3)無手性碳原子,無手性(8)(10)沒有手性碳原子,但有手性5、指出ド列構(gòu)型式是R或S。coonch2ch2ch3c依)?型ペ-ch(ch；>2CI混II3CCHS⑸?里旋體，以R、S標定它們的構(gòu)型。(2)CH3CHBrCHOHCH3ch3(2凡3S)(25.3即ch3(2凡3S)(25.3即(2R.加CII3 Br1 HんヨHoC—CHCI

"IIH2C—CHCI⑸(1凡25),⑸(1凡25),內(nèi)消旋體(1/?.2/?) (1S2S)7、寫出下列各化合物的費歇爾投影式。ch3Cl——HHO-|-HCH3ch3Cl——HHO-|-HCH3BrBrch3c2H5(4)2S,3R(8)2R，3s8、用費歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式。2ー氯ー(4S)4溟-2ー氯ー(4S)4溟-(E)-2ー戊烯CH2cH3H N02H -NO,CH2cH3內(nèi)消旋ー3,4一二硝基己烷12、下列化各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造對映體或同一化合物?(1同一化合物?(1)屬于非對映體(4)屬于對映體(7)同一化合物(2)屬于非對映體(5)順反異構(gòu)體(8)構(gòu)造異構(gòu)體(3)屬于非對映體(6)屬于非對映體16、完成下列反應(yīng)式,產(chǎn)物以構(gòu)型式表示。17、有一光學(xué)活性化合物A(C6H,0),能與AgNQJNHs溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)〇將A催化加氫生成C(C6Hlハ,C沒有旋光性。試寫出B、C的構(gòu)造式和A的對映異構(gòu)體的投影式,并用R、S命名法命名A。答:根據(jù)題意,A是末端煥燈,且其中含有手性碳,因而推測A的結(jié)構(gòu)為ch三c-ch-ch2cH3 Age三c-ch-ch2cH3 ch3cH2cHeH2cH3c CH3(S)-3一甲(S)-3一甲基」ー戊塊(R)-3一甲基一1ー戊快18、化合物A的分子式為C8H⑵有光學(xué)活性。A用粕催化加氫得到B(C8Hl8)，無光學(xué)活性,用Lindlar催化劑小心氫化得到C(C8H)4)〇有光學(xué)活性。A和鈉在液氨中反應(yīng)得到D(C8HlQ,無光學(xué)活性。試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。答:根據(jù)題意和分子組成,分析A分子中含烘和烯,又由于其有光學(xué)活性,說明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)如下:A、egc一。ぐ3時h有光學(xué)活性B、CH3cH2cH2cHeH2cH、CH3

1

ch3學(xué)活性HHヽC=

H3czC,へ/CH3CH-C=CfIヽhCH3 有光學(xué)活性D、h3c H/くH\/CH3H CH-C=C1Iヽch3無光學(xué)活性注意:Lindlar催化劑氨化煥,得到順式烯燈,煥在鈉的液氨中反應(yīng)得到反式烯燈。第七章答案2、寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1)2ー硝基一3,5一二溟甲苯(8)間溟苯乙烯BrCH3no2Br(4)三苯甲烷CH=CH2Br(ID8ー氯ー1ー蔡磺酸(12)(E)-1ー苯基一2-丁烯Clso3h,ch23、寫出下列化合物的構(gòu)造式。h3c(1)2-nitrobenzoicacid(2ー硝基苯甲酸)(3)o-dibromobenzene(鄰-二濱苯)COOHno2Br2cH3Cl醇3-氯-1-苯乙醛(8)p-chlorobenzenesulfonicac3-phenylcyclohexanolci-ノ-so3hHO對一氯苯磺酸(15)2-phenyl-2-buteneCH3cHeHCH20Hふ鼠ゝ^ 2一甲基一3ー苯基一L丁id (12)tert-butylbenzene (14)^_y-c(cH3”叔丁基苯 3ー苯環(huán)己醇(6)3-cloro-1-ethoxybenzene(7)2-methyl-3-phenyl-1-nutanolCflj へ卄へ十區(qū)2-本-2-丁烯5、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)物構(gòu)造式。KMnCU溶液 Z \(2尸。厶hH0℃《ナ一C8H10 ，ー,"KMnC>4溶液c9H12--~~?C6H5coOH(3) △COOH6、完成卜列反應(yīng):(1)+CICH2(1)+CICH2CH(CH3)CH2CH32一甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進攻苯環(huán),生成叔戊基苯。O(CH止グyCCCUItBrC(CH3)j(CH3>3CCOOH(C)C(CH3)j(CH3>3CCOOH(C)H2SO4CH3cあ傷)8、試解釋下列傅一克反應(yīng)的實驗事實。+CH3cH2cH2clAICI3△CH2cH2cH+CH3cH2cH2clAICI3△CH2cH2cH3+HCI產(chǎn)率極差。）這是由于氯丙烷與ん03在加熱條件下易發(fā)生互推反應(yīng)所導(dǎo)致的.即CH3CH>CH2C1+AICI3=^CH3CH2CH2AIC14=s=（ch3）,chaici3市琲產(chǎn)生的異丙基碳正離チ的穩(wěn)定性較高.11、試比較下列各組化合物進行硝化反應(yīng)的難易。

(1)苯、1,2,3一三甲苯、甲苯、間二甲苯硝化反應(yīng)從易到難的順序為:1,2,3一三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯(3)對苯二甲酸、對甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反應(yīng)從易到難的順序為:甲苯、對甲苯甲酸、、苯甲酸、對苯二甲酸COOH12、以甲苯為原料合成下列化合物。請?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€。COOHCH；⑴〇-CH；可!メ先利用手軍的定位效應(yīng),刎備對硝基甲ま，貝伯路談:Cl O2N—0-CH，與"5N—Q-COOH網(wǎng) CH3--Br—CH2CI〇四旦Jr一Q-的ッ⑸グ可以先迸行硝化，然后再進行溟化來完成上述轉(zhuǎn)化.具體路稅:0^均將。2^つ^%ユ13、某芳燈分子式為C9H10,用重鋁酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸,將原來的芳燈進行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種,問該芳燈的可能構(gòu)造式如何?并寫出各步反應(yīng)。答:根據(jù)題意,該化合物是一個二元取代物,其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對三種,又因為芳煌進行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種,所以該芳燈的可能構(gòu)造式為對位結(jié)構(gòu),即:H3H3Cc2H5反應(yīng)式為:CH,-^CHCH,-^CH?CH3峨お?IIOOC--COOH15、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性?？偙任艺x子聞我年度的大小,可以我斷出下列碑正碼子的空定性大小次序依次為Ar3C>Ar2cH>aにも>R3C>CH,17、解釋下列事實。（2）用重鋁酸鉀的酸性溶液作氧化劑,使甲苯氧化成苯甲酸,反應(yīng)產(chǎn)率差,而將對硝基甲苯氧化成對硝基苯甲酸,反應(yīng)產(chǎn)率好。答:因為甲基是第一類定位基，使苯環(huán)的活性增強,重鋁酸鉀在酸性溶液中有強氧化作用,使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用,與甲基的作用相互抵消,因而氧化成對硝基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率好。19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為什么?一有6個“電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點,具有芳香性(3)有6(3)有6個n電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點,具有芳香性C6H5(6)/Cd=X

c6H(6)/Cd=X

c6H5 C6H5有2個n電子,符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點,具有芳香性20、某姪類化合物A,分子式為C9H8,能使溟的CCL溶液褪色,在溫和條件下就能與Imol的H2加成生成B（分子式為C9H10）;在高溫高壓下,A能與4moi的H2加成;劇烈條件下氧化A,可得到ー個鄰位的二元芳香竣酸。試推測A可能的結(jié)構(gòu)。解:根據(jù)A的分子式,推斷A含有一個芳環(huán),又A氧化后可得到ー個鄰位的二元芳香竣酸,說明A的結(jié)構(gòu)中具有二個鄰位取代基。又A能使溟的CCに溶液褪色,說明其中含有一個碳ー碳三鍵或兩個碳ー碳雙鍵。因為在溫和條件下就能與Imol的HZ加成生成B（分子式為C9HQ,說明A的結(jié)構(gòu)中含碳ー碳三鍵,推測A的結(jié)構(gòu)為:aC=CHchaC=CHch3第十一章醛和酮習(xí)題解答.用系統(tǒng)命名法命名下列醛、酮。〇IICH3cH2——C——CH(CH3)29H3C2H5IICH3cH2cHeH2cH—CHO⑶HCH2CH2CHOh3cHCHOCOCH3CHOCOCH3(9)OHCCH^CHC^CHO1一CHO解:(1)2一甲基一3ー戊酮 (2)4一甲基一2ー乙基己醛(3)反ー4己烯醛 (4)Z-3一甲基一2庚烯ー5ー快ー4ー酮(5)3一甲氧基4羥基苯甲醛(6)對甲氧基苯乙酮(7)反ー2一甲基環(huán)己基甲醛 (8)3R-3ー溟ー2一丁酮(9)3一甲?；於?(10)螺［4.5］癸ー8ー酮2.比較下列誤基化合物與HCN加成時的平衡常數(shù)K值大小。(1)Ph2CO(2)PhCOCH3(3)C13CHO(4)C1CH2CHO(5)PhCHO(6)CH3CHO解:(l)v(2)v(5)v(6)v(4)v(3)原因:HCN對默基加成是親核加成,能降低誤基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會使K值增大,故K值順序是:(6)<(4)<(3),而?；荚拥目臻g位阻愈小,則K值增大,故K值的順序是:(1)〈⑵v(5)v(6),綜合考慮:則K值順序是:(l)v(2)v(5)v(6)v(4)v(3)。6.完成下列反應(yīng)式(對于有2種產(chǎn)物的請標明主次產(chǎn)物)。0(CH3)2CuLi(6)⑺(8)⑼①C2H‘MgBr②H,〇①PhMgBr②Hz。EtO-CHOH,〇-A(10)ch*ch型黨:ザ叫(H)(17)PhCHO+HCHOOH(18)(18)CH3CO,Et〇+CH3co3H羽)ミー解:、) CHO+H2N 、) ?くHC^CH+2CH2O ?HOCH2——C^C-/~\ 1ハ0 Xつ對甲苯磺酸⑶ + N ! 苯,加熱L /0 N—0H+NH2OH ?/ハ HCN/OH /0”H2O/H+。。0v□〇(CH3)2CuLiHQハ A HO. Ph、ノ PhLi _HQ,ヽ——ch2oh3Nへ-or7 COOH^ch3住)(主)PhHC1(

(17)PhCHO+HCHOAPhCH2OH+HCOONa(18)(18)7.鑒別下列化合物:CH3cH2coeH2cH3與CH3coeH2cH3PhCH2CHO與PhCOCH?O OH(3)①CH3cH2cH0(2)H3C—C—CH3③H3C—C—CH3④CH3cH2cl解:CH3cH2coeH2cH3(1)CH3coeH2cH3」I2/NaOH一r無黃色沉淀?*（黃）PhCH2cH〇］.OHPhCOCH3?無黃色沉淀“黃）PhCH2CHOrPhCH2CHOAg(NH3)2+ A-I(-)PhCOCH3I(-)12,如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變?⑴CH2cH2cH〇CH2cH2cH〇coch313,以甲苯及必要的試劑合成下列化合物。HC=CHCHOEt?OCHoMgCl—由（l）得H3ccoch3⑶14.以苯及不超過2個碳的有機物合成下列化合物。CH2cH2cH2解:16.以16.以2一甲基環(huán)己酮及不超過3個碳的有機物合成解:0I!稀堿2H0I!稀堿2H3C一C一CH3 ?H3C18.化合物F,分子式為GoH]6。,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),F對220nm紫外線有強烈吸收,核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個甲基,雙鍵上的氫原子的核磁共振信號互相間無偶合作用,F經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式為C5H802,G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推出化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。解:F:—CH￡H)CHOCF:—CH￡H)CHOC——ch3IIG:h3c—c—CH2CH2CHO

19.化合物A,分子式為C6Hl203其IR譜在1710cm」有強吸收峰,當用k-NaOH處理時能生成黃色沉淀,但不能與托倫試劑生成銀鏡,然而,在先經(jīng)稀硝酸處理后,再與托倫試劑作用下,有銀鏡生成。A的【HNMR譜如下:32.1(s,3H),32.6(d,2H),53.2(s,6H),34.7。,1H)。試推測其結(jié)構(gòu)。解:IIH2/。成A：H3c——C——C—CH\20.某化合物A,分子式為C5H12O,具有光學(xué)活性,當用LCr207氧化時得到?jīng)]有旋光的B,分子式為C5H10O,B與CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C,C能被拆分為對映體。試推測A、B、C結(jié)構(gòu)。解:H?C——CH(CHH?C——CH(CH3)2CH2cH2cH3CH(CH3)2 C:H3C—C*—CH(CH3)2OH⑵CIch⑵CIch3chch2cooh第十二章竣酸命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。HH3c——C——CH2COOHCH3COOHヽCOOH(4)ヽCOOH(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH4-methylhexanoicacid2-hydroxybutanedioicacid4-methylhexanoicacid2-hydroxybutanedioicacid2-chloro-4-methylbenzoicacid3,3,5-trimethyloctanoicacid2-chloro-4-methylbenzoicacid3,3,5-trimethyloctanoicacid1.解:(1)3一甲基丁酸3ー對氯苯基丁酸(3)間苯二甲酸(6)HO—(6)HO—CHCOOH

I

ch2coohCH3cH2fHeH2cHzCOOHch3ch3(8)CH3CH2CH2CHCH2()：CH2COOHch3ch3以方程式表示乙酸與下列試劑的反應(yīng)。(1)乙醇 (2)三氯化磷(3)五氯化磷(4)氨(5)堿石灰熱熔:⑴H+CH3COOH+C2H50H——?CH3cOOC2H5+H2OCH3COOH+PC13—?CH3coeI+H3PO3CH3COOH+PC15——?CH3coe1+POC13+HC1

(4)CH3cOOH+NH3 ?CH3COONH44aCH3CONH2+H20堿石灰CH3COOH--~?-CH43.區(qū)別下列各組化合物。甲酸、乙酸和乙醛;乙醇、乙酸和乙酸;乙酸、草酸、丙二酸;丙二酸、丁二酸、己二酸酸酸醛

甲乙乙酸酸醛

甲乙乙NaCO3(+) (+)(-)有氣體放出］Tollens試劑姫(十)銀鏡+醉酸酸

乙乙醉酸酸

乙乙乙NaCO3(-) 1b+NaOH (+)黃色?(■) J△ (—)(+)有氣體放出(+)い。二△一(+)い。二△一丁二酸］ハ(-)吃三醫(yī)I亠”有氣體放出(CO2)!分解產(chǎn)物加24二硝基苯用ン(一)己—?陵 (+) J (+)4.完成下列轉(zhuǎn)變。(1)CH2=CH2CH3CH2COOH(2)正丙醇 2一甲基丙酸(3)丙酸 乳酸 ?(4)丙酸丙酢(5)溟苯苯甲酸乙酯4,解:(1)H2C=CH2CH3CH2Br ^CH3CH2COOHorH2C=CH2上〈CH3CH2BrNaCN?CH3cH2cNせスCH3cH2coOH⑵CH3cH2cH20H 5AH3c-C=CH2-^^(CH3)2CHBr(CH3)2cHMgBrりh,o?(CH3)2CHCOOHCH3CH2COOH-^*^CH3CH(C1)COOH-^^CH3CH(OH)COOHCH3cH2coOHS°Q2ACH3CH2COC1CH^CH^COONa^(CH3cH2c〇)2〇Mg 1)CO， EtOHPhBr^fe^PhMgBi?く口+スaPhCOOH'ボaPhCOOEt1rir Z)H3U H合物甲、乙、丙的分子式都是C3H602,甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解,在乙的水解液蒸儲出的液體有碘仿反應(yīng),試推測甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。6.解:甲為CH3CH2COOH,乙為HCOOC2H5,丙為CH3COOCH3.出下列反應(yīng)中的酸和堿.(1)二甲醛和無水三氯化鋁;(2)氨和三氟化硼;(3)乙煥鈉和水.解：按Lewis酸堿理論：凡可接受電子對的分子、離子或基團稱為酸,凡可給予電子對的分子、離子或基團成為堿。Lewis堿:二甲酷,氨,乙塊鈉.Lewis酸:三氯化鋁,三氟化硼,水.

.(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物:①乙快、氨、水;②乙醇、乙酸、環(huán)戊二烯、乙塊(2)按照堿性降低的次序排列下列離子:CH3-,CH30-,HC=C-;CH30-,(CH3)3CO-,(CH3)2CHO-8.解:酸性:①水〉乙快〉氨;②乙酸〉環(huán)戊二烯〉乙醇〉乙快堿性：0CH3-〉HC三C->CH3O-;②(CH3)3COー〉(CH3)2CHO-〉CH3O-9.分子式為C6H12O的化合物(A),氧化后得(B)C6H10O4。(B)能溶于堿,若與乙酊(脫水劑)一起蒸馀則得化合物(C)。(〇能與苯冊作用,用鋅汞齊及鹽酸處理得化合物(D)。后者的分子式為C5H10,寫出(A),(B),(C),(D)的構(gòu)造式。.解:根據(jù)題意,B為二元酸,C可與苯駢作用,為叛基化合物,D為燈。故A可能為環(huán)醇或環(huán)酮。依分子式只能為環(huán)醇。所以(B)COOHCOOH(B)COOHCOOH.一個具有旋光性的煌類,在冷濃硫酸中能使高鎰酸鉀溶液褪色,并且容易吸收澳。該姪經(jīng)過氧化后生成一個相對分子質(zhì)量為132的酸。此酸中的碳原子數(shù)目與原來的燈中相同。求該煌的結(jié)構(gòu)。.解：(1)由題意：該煌氧化成酸后,碳原子數(shù)不變,故為環(huán)烯燈,通式為CnH2n-2o(2)該煌有旋光性,氧化后成二元酸,相對分子質(zhì)量132。HoocT—メ一COOH故二元酸為 CH3ch3(3)綜上所述,該煌為有取代基的環(huán)烯燈即3一甲基環(huán)丁烯。/ー/.馬尿酸是ー個白色固體(m.p.190〇C),它可由馬尿中提取,它的質(zhì)譜給出分子離子峰m/z=179,分子式為C9H9NO3。當馬尿酸與HC1回流,得到兩個晶體D和E。D的相對分子質(zhì)量!22,微溶于水，m.p.l20OC,它的IR譜在3200~2300cm-l有一個寬譜帶，在1680cm-1有一個強吸收峰，在160〇、150〇、140〇、750和700cm-1有吸收峰。D不使Br2的CC14溶液和KMnO4溶液褪色。但與NaHC03作用放出CO2oE溶于水,用標準NaOH滴定時,分子中有酸性和堿性基團,元素分析含N,相對分子質(zhì)量為75,求馬尿酸的結(jié)構(gòu)。11.由題意:m/z=179I所以馬尿酸的相對分子質(zhì)量為179,它易水解得化合物D和E,D的IR譜圖:3200-2300cm-l為羥基中O-H鍵的伸縮振動。1680為共扼竣酸的＞C=O的伸縮振動;1600-1500cm-l是由二聚體的O-H鍵的面內(nèi)彎曲振動和C-O鍵的伸縮振動之間偶合產(chǎn)生的兩個吸收帶;750cm-1和700cm-l是ー取代苯的C-H鍵的面外彎曲振動。再由化學(xué)性質(zhì)知D為羥酸，其相對分子質(zhì)量為!22,因此,D為PhCOOH.又由題意:E為氨基酸,相對分子質(zhì)量為75,所以E的結(jié)構(gòu)為H2NCH2coOH。\ \—c—nhch2cooh綜上所述,馬尿酸的結(jié)構(gòu)為： 。第十三章竣酸衍生物.說明下列名詞:酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非離子型洗滌劑。

答案:酯:是指酸和醇之間脫水后的生成物,它包括無機酸酯和有機酸酯,如硫酸酯,磷酸酯和竣酸酯。油酯:是指高級脂肪酸與甘油之間形成的酸類化合物,通常稱為甘油三酯。皂化值:是完全水解1克油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。油脂在堿催化下水解反應(yīng)稱為皂化。干性:是指空氣中會逐漸就有韌性的固態(tài)薄膜的油脂。油的這種結(jié)膜牲叫做干性。干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯。碘值：是指100克不飽和脂肪酸甘油酸通過c=c鍵的加成反應(yīng)所能吸叫的碘的質(zhì)量（克）。碘值的大小反映了油脂的不飽和程度的高低，它是油脂分析的ー項重要指標。 OCH2CH2-koH非離子型洗滌劑：是指ー類中性的具有 ル結(jié)構(gòu)單元的即告醒表面活性劑。最常用的非離子型洗滌劑為c8H17-（ヽ--0cH2cH2+OH.試用方程式表示下列化合物的合成路線:由氯丙烷合成丁酰胺;由丁酰胺合成丙胺;0由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農(nóng)藥“害撲威” 、。。。的。O答案:（1）CH3cH2cH2cl aCH3CH2CH2CONH2Mg （1）CO2CH3cH2cH2cl ?CH3cH2cH2MgeI よCH3cH2cH2coOH乙継 （2）H3CF 0aCH3cH2cH2c〇〇aCH3cH2cH2c〇〇NH4CH3cH2cH2cONH2+H2O(2)CH3cH2cH2coNH2 aCH3cH2cH2NH2CH3cH2cH2coNH2 ヽ"。">CH3cH2cH2coNHNaBr2 NaOHr 1 :~aCH3cH2cH2coNHBr.?[CH3cH2cH2coN：]H3O+ ACH3CH2CH2N^=C^=O——;——ACH3cH2cH2NH2(3)0IICOCI2+CH3NH2 ?cicnhch33.用簡單的反應(yīng)來區(qū)別下列各組化合物:(1)CHs^HCOOH^QCH3CH2COCI(2)丙酸乙酯和丙酰胺CH3coeIC2H5和CH30cH2coeIH(5)(CH3c〇)2〇和CH3COOC2H5CH3COONH4和CH3CONH2答案:⑵CH3cH2cH2CQ0C2H5+NHユ。H.HC1 ?CH3cH2cH2coONHOH+ C2H50H/ ド、 \CH3CH2CH2COONHOH+FeCl3 ? 1c3cH2cく \1 +3HC1\ NH一〇ノ3ch3ch2conh2+nh2oh.HCl A無反應(yīng)(3)CH3COOC2H5+NaHCO3 A無反應(yīng)CH3OCH2COOH+NaHCO3(4)CH3COONH4+NaOH ?CH3OCH2COONa+CO21 ?CH3COONa+NH31CH3CONH2+NaOH aCH3CONHNa+H20⑸(CH3CO)2。 + h20 a2CH3COOH放熱反應(yīng)CH3COOC2H5+hq A無反應(yīng)—CH3cH2cH2coeIH+HC1(1)CH3CHCH2COOH+h(1)CH3CHCH2COOH+h式)ClCH3cHe“CO。ー+H3O+無明顯熱效應(yīng)ClCH3cH2cH2CQCI+H、O.由丙酮合成(CHJsCCOOH.答案:OHOH 〇M。 H+IIBr,NaOHCH3COCH3-i―?CH3一C一C一CH3 ?CH3CC(CH3)3———?(CH3)3CCOOH+CHBr3TiCljOHOH

.由五個碳原子以下的化合物合成 や=(CH3)2CHCH2CHf ヽCH2cH￡H2cH3.答案:(CH3)2CHBr—券?a(CH3)2CHMgBr'"a(CH3)2cH2cH20MgBrPBn 丄ー(CH3)2CHCH2CH2BrHC^=CNa+CH3cH2cH2cH?Br ?HC^=CCH2CH2CH2CH3NaN&ANaC三CCH2cH2cH2cH3(CfbCHCH2cH(CH3)3HCH2cH2c^HCCH2cH2cH2cH3H HH,,Pd-BaSO4 'れ——〃 "/\(CH3)3CHCH2CH2 CH2cH2cH2cH37,由W--1?ー烯酸(CH2=CH(CH2)4〇OH)合成H5c200c(CH#iタ0。C2H5.答案:HBrCH2=CH(CH2)8COOH13レレナBrCH2(CH2)9COOHCH3coeH2cOOEt券山》LiCH2COCHLiCOOEt.78セBrCH2(CH2)9COOH aEtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOHH3O+NaBH』》EtOOCCH2CH(CH2)11COOH—EtOOCCH=CH(CH2)11COOHOHH2NrH2NrEtOOC(CH2)nCOOH 丁?EtOOC(CH2)wCOOEtH+8,由己二酸合成2H5答案:COOC2H5COOHg,由丙二酸二乙酯合成。!COOH.答案:2cH2(COOC2HホCzHQNa?2NaCH2(COOC2Hホ3型一2c2H502c2H50Na—BrC2H5BrCH2cH(COOC2H5レCH2cH(COOC2H5)2CH&C〇〇C2H5)2CH2c(COOC2H5)2IICOOHCOOH2由!X;合成CO=Q答案:ノへ、/C" メ、/COOH一?r T LiAlH4^Achしセ3 COOH^CH2Brイへイ淞。Hch2oh'CH2CN ^s^^/CH2COOC2H5GH50H 「HCH曲 、/、情2cNG，jT^\Q⑴oh_ △一⑵HQcooc2h5no2HC?へ/〇HHOメ/OH11.由口合成\j.答案:時、へど。H "〇、ノ、.C1SO3HED3Dno2HO、1 ノOHHNO3 '…メ^^△HO3S SO3HClCH2c〇。C2H5/OHヽSO3Hno2的、丿、/砥u答案:15.某化合物A的熔點為85°C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有300〇?2900城和17350^有吸收峰。A用NaOH水溶液進行皂化,得到ー個不溶于水的化合物B,B可用有機溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到ー個白色固體C,它不溶于水,m.p.62?63°C,B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。B用倍酸氧化得到ー個中和當量為242的竣酸,求A和B的結(jié)構(gòu)。答案:15.（注:此題有誤,中和當量為242的竣酸改為中和當量為256）解:?.?m/e=480,...A的分子量為480。由題意,A可用NaOH進行皂化,?二A為酯,1735cm"是AC=O的伸縮振動,300〇?2900cm"為飽和燈基的C-H伸縮振動,IR沒有C=C雙鍵吸收峰,故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知：B氧化得竣酸分子量應(yīng)為256,故B的分子量為242,AB為C16H33OHo因為竣酸的ーCOOH中一OH與醇一OH中的H失水而生成酯,所以C的分子量為256,故,C的結(jié)構(gòu)為C15H31coOH。綜上所述:A的結(jié)構(gòu)為：G5H31coOG6H33,B的結(jié)構(gòu)為C16H330H。第十四章含氮有機化合物.給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。CH3—CH2—CpHCH2CH3NH2（chCH3—CH2—CpHCH2CH3NH2（ch3）2chnh2HCH2cH3（CH/NCH2cH3HH對硝基氯化革 苦味酸 1,4,6一三硝基蔡答案:3ー氨基戊烷 異丙胺二甲乙胺N一乙基苯胺3一甲基一N一甲基苯胺 2ー氟ー4ー硝基氯化重氮苯N02.按其堿性的強弱排列下列各組化合物,并說明理由。aCH3C^jh2bCH3NH2じNH3答案:b>a>c(2)b>c>a.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點高低并說明理由。答案:正丙醇〉正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點高,醇分子中的羥基極性強于胺的官能團,胺三級大于二級又大于ー級。.如何完成下列的轉(zhuǎn)變:0)CH2=CHCH2Br ?CH2=CHCH2NH2〇 NHCH3(CH3)3C-C-OH ?(CH3)3C-C—CH2C1(4)CH3cH2cH2cH2Br ?CH3cH2cHe出nh2答案:CH2=CHCH2Br黑ホ口CH2=CHCH2cN回CH2=CHCH2NH2CH3CH2UH2NH3?2NH3?CH3cH2cHeH3BrICH3cH2cHe也CH3cH2cH2cH2BrK0型生。Hけ3cH2cH=奧理一.完成下列各步反應(yīng),并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是(R)或(S)。TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"ch3 ch3(l)SOCl IC6H5cH2cHeOOH-??C6H5cH2CHNH2(3)Br2,0H-S-(+) (-)答案:C6H5cH2<5hCOOH更出€6H5cH2gHeOCピスC6H5cH2HHeONH2S(+)6H5cH2*HNH2S㈠.完成下列反應(yīng):⑴CH3招喝) 義奉 ()1ch3iCH3 ?? '?/-V ?(2)Ag20,H20 )2^〇,H20ch3ch3xK イ、Fe+HClno2H+,H20 NaN02 *-? -, HC1(3)(CH3co)2。 照髭峠? ? ? ? ??? ?CH30y ?CH30￡y的 ? O02N—《^ch3 ?。的 ?〇Brノy陽、ピ〇 HN03 . 9し CH3 AcOH ? ?°2^\ H3c、 メF―く)^^+邸, NH—くペて>NH2-CH2N(CH3)3Cro2n—く)~nh2-ch2ch2nh2シ >?H：V0H：V0(10)H+?CH2=CHC00Et??H+ヽ9答案:(1)（注:書中有誤,〈二I?改為〈心 ）$CH3l過量公/CH3I%アクマnk>to^chAch3③△I

CH30-^^-^^*CH3O^^HM02FeHCLch3o-^2)>-nh2￠4)修CCH2cHzCFfeNd￠10).指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物:限一OTosHOAc(2)(3)COOHH+⑺h2nohHC1 ??HOAcrurnruCH3CO3H

(8)C6H5coeH3 J3A答案:(2)(4)(6)(7)C6H5COCH3.解釋下述實驗現(xiàn)象:(1)對澳甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng),生成幾乎等量的對和間甲苯酚。2,4一二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到,但如果反應(yīng)產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸,則得不到產(chǎn)品。答案:.請判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實現(xiàn),為什么?RCONHCH3B3"ARNHCH3答案:不能實現(xiàn),霍夫曼重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺。10、從指定原料合成。(1)從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮:(2)從1,3一丁二烯合成尼龍ー66的兩個單體ー己二酸和己二胺;(3)由乙醇、甲苯及其他無機試劑合成普魯卡因H2N貝むVcOOCH2cH2NEt2();(4)由簡單的開鏈化合物合成、“。比答案：CNッ。--「A廠Br』「(員H2O2しBr J—「一胡Jc—OH ヽ(4)n、選擇適當?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成:(1)2,2'一二甲基一4一硝基一4'(陳)2N一0、々(2)甲基橙答案:12、從甲苯或苯開始合成下列化合物:(1〉間氨基苯乙酮(3)間硝基苯甲酸〇『(:N /—CH2NH2亠(:N 02H50H X^CH2NH2200HCOOHー氨基偶氮苯;^^S03Na￠2)鄰硝基苯胺(4)間溟甲苯0OHHO.CH2NH2jCXHOOC/^ン、両(5) 叫答案:(1)ド。2HN〇"H?誓)4 Fe4/50-60°c 屋HCINHOOCH3嶺ムNOzhJo/(CHjCQ)2Oし QCH3 cooh cooh215戰(zhàn)"へ Z02 nh；或〇臨式ド6f“3 CH。ー。う熱H而2№N0：hfqHCInh2a(6) 、岫盧2 NFCOCHgNH2Qno2JN2ci CN COOH:浸と新9h3 9H3 QH3ラ口中ヤ?慚 NHCOCH3NHCOCH3OH(6)13、試分離PhNH2、PhNHOし和PH(NH3)2答案:PhNH2NaN02,HX?phN=NX"PhNHCH31HONOダ箋PhN(CH3)2j I14、某化合物C.HボO2（A）在氫氧化鈉中被Zn還原產(chǎn)生B,在強酸性下B重排生成芳香胺C,C用HNSラ處理,再與H3P反應(yīng)生成3,3'ー二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。答案:15、某化合物A,分子式為C8H詔,其核磁共振譜無雙重峰,它與2mol碘甲烷反應(yīng),然后與AgzO（濕）作用,接著加熱,則生成一個中間體B,其分子式為品ルN。B進ー步甲基化后與濕的AgzO作用,轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?加熱則生成三甲胺,5ー辛二烯和1,4ー辛二烯混合物。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。

答案:解:答案:解:41七 14-辛二烯 1,5ー辛ニ烯16、化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用,酸化該化合物得到ー清晰的溶液,化合物A的核磁共振譜如下圖所示,是推導(dǎo)出化合物A的結(jié)構(gòu)式。

答案:答案:解:(注:原圖可能有誤,①在6值L2處應(yīng)為3H,②下邊橫坐標應(yīng)為8/ppm不是T值)?；衔顰的結(jié)構(gòu)式是726.872第十五章含硫和含磷有機化合物(2)甲磺酰氯(4)(2)甲磺酰氯(4)磷酸三苯酯(6)2,2'一二氯代乙硫酸(8)環(huán)丁網(wǎng)(10)苯基亞隣酰氯(1)硫酸二乙酯(3)對硝基苯磺酸甲酯(5)對氨基苯磺酰胺(7)二苯網(wǎng)(9)苯基亞隣酸乙酯答案:

O⑴IICH3cH20 S 0cH2cH3C1CH2CH2SCH2CH2C1OH0 C1CH2CH2SCH2CH2C1OH0 OCH2cH3HOCH2cH2sH ￠2) HSCH2C00H⑶HOOC-SO3H ⑷ CH3—S〇3cH3(5)HOCH2SCH2CH3 ⑹ 0ー訴出3「(7)(H0CH2)4P+Cr ?) CH3-(^-S02NHCH3/O /CH3陰(C2H50)2卩く 。。)CH3cH「P\ヽC6H5 し答案:（1）統(tǒng)基乙醇（2）筑基乙酸（3）對竣基苯磺酸（4）對甲苯環(huán)已基二甲基銃（5）乙硫革甲醇（6）碘化環(huán)已基二甲基銃（7）氯化四羥甲基磷（8）N一甲基對甲苯磺酰胺（9）苯基隣酸二乙酯（10）甲基乙基氯隣3.用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物:⑴C2H5SH與C邸C埼⑵CH3cH2so3H與CH3S03CH3⑶HSCH2CH2SCH3與 HOCH2cH2s佻⑷佻ー◎一SO2cl 與他ー◎一COCI答案:（1）可以用AgNS-氨水處理,能產(chǎn)生沉淀的為C2H5sH（乙硫醇）,不發(fā)生反應(yīng)的是CH3SCH3（二甲硫酸）.（2）可以用NaHCO3水溶液處理,能產(chǎn)生82氣泡的為CH3cH2so3H（乙基硫醇）,不產(chǎn)生氣泡的為CH3sO3CH3（甲基磺酸甲酯）。（3）可以用AgNOr氨水處理,能產(chǎn)生沉淀的為HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇）,不產(chǎn)生氣泡的為HOCH2cH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水處理,在室溫下發(fā)生劇烈反應(yīng),產(chǎn)生熱效應(yīng)的為\=/（對甲苯甲酰氯）,而幾乎不發(fā)生明顯反應(yīng),出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為h3c-O一一S〇2c（對甲苯磺酰氯）..試寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:POCI3+3ch3-O-qhA(n-C4H9O)3P+n-C4H9Br^--?懣量)⑶C6H5cH〇+HS(CH2)3SH-HCI?-⑷H2S+g亠*(5)(CH3)3^Br-1)n~c^9Li 2)CH3cH2cH2cH〇

(〃-(〃-C4H9CO2P C4Hザ。POC13+3CH3 0H(2)(n-C4H9O)3P+n-C4H9Br△?HC1 ピーCH,C5H6cH〇+HS(CH2)3SH ?C5H6cH J：CH2ヽS——CN2/TOC\o"1-5"\h\zV~7 1：1H2S+\/ ?HSCH2CH2OH+(CH3)3SBr-⑴”’?山］ゆボーchf+LiBr0(2)CH3cH2cH2cH〇 Z\ ?CH3cH2cH2cH——CH2+CH3SCH35.完成下列轉(zhuǎn)化:5.(5)CH3CH=CH2 A(CH3)20HSCH2cH2cH3Ch?20H——?Q-CF+=P(C6H5)3(8)答案:(8)答案:(1)CH3cH2cH20H+HBraCH3cH2cH2BrNaSHCH3COSI(1)CH3cH2cH20H+HBraCH3cH2cH2BrNaSHCH3COSICH3cH2cH2sH Et3NOHnehBrc(5)CH3CH——SCHCH2cH3SHch2+HBr ?CH3cHeセゼ熠?CH3CHCH3ー 過氧化物CH3cH-.CH?+HBr CH3cH2cH?BrSHNa?COi(CH3)2cHscH2cH2cH3CH3CHCH3+CH3CH(CH3)2cHscH2cH2cH3CHCH2Br—CH20H+HBr(C6H5”PNaHPH(C6H5)3CH2—P(C6H5)3Br_ 2(C6H5)3卩 + +2BuLiBrCH2cH2cH2cH2Br —(C6cHsbPCH2cH2cH2cH2P(C6H5)32BuLi(C6H5)3P=CHCH2cH2cH=P(C6H5)36.使用有機硫試劑或有機磷試劑,以及其他有關(guān)試劑,完成下列合成:(1)ch3ch2coch3--ch3ch2?ch3?CHO0BrCH2?CHO0BrCH2coOC2H5QH3CH3C-CHCOOC2H5答案:⑴jj 〇 〇P(0Et)3+BrCH2cP(0Et)3+BrCH2c。〇C2H5 ? (EtObPCH2co0C2H5pupuLpu-CH2soe% || Al-Hg IIUH3GH2COGH3 ?CH3cH2c——CH2SHOCH3—ーヘ+aCH3cH2CCH3H3OCH3(l)C2H5ONa ?ch3cchcooc2ch5⑵CH3coe出第十六章元素有機化合物1、解釋下列名詞,并舉例說明之:（1）金屬有機化合物 （2）n絡(luò)合物 （3）金屬化合物（4）氫金屬化合物（5）氧化一加成反應(yīng) （6）歩基化反應(yīng)答案:（1）金屬有機化合物:是指燈基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.（2）n絡(luò)合物:是指有機化合物以n鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機化合物。例如:蔡塞（Zeise）鹽K[PtC?C2H4]（3）金屬化反應(yīng)：是指某些具有活性氫的姪或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機化合物直接反應(yīng),形成活性氫被金屬置換后的金屬姪基化物。例如,s(4)氫金屬化反應(yīng):是指HIA?!VA元素的氫化物M H易與碳碳不飽和鍵進行加成而生成相應(yīng)的燈化物的反應(yīng)。例如, THF3RCH=CH2+BH3 ?(RCH2CH2)3B(5)氧化-加成反應(yīng):過渡金屬和A-B型的化合物反應(yīng)時,A-B鍵發(fā)生斷裂,同時加成到過渡金屬上的反應(yīng),稱為氧化加成反應(yīng),例如,Pd+PhBr ?Ph Pd Br(6)戮基化反應(yīng):烷基過渡金屬與CO插入到R-M形成?；^渡金屬RCOM的反應(yīng),稱為默基化反應(yīng)。例如,CH3CH^=CH2+H2+CO ?CH3cH2cH2cH02、命名下列各化合物:(1)(CH3)3Si-O-Si(CH3)3 ⑵CH2=Cbー比￡坨)2⑶(CeWSiOH ⑷(C坨%BCH(CH3)2CH3OBCL2 ⑹￡般)20答案:(1)六甲基二硅氧烷(2)三甲基乙烯基硅烷(3)三苯基硅醇(4)二甲基異丙基硼(5)二氯硼酸甲酯(6)二苯鋁3、寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式:(1)齊格勒ー納塔催化劑 (2)9—BBN (3)三甲硅基烯醇醛(4)三苯隣誤基線(5)蔡塞鹽(6)威爾金遜催化劑答案:⑴齊格勒ー納塔(Ziegler-Natta)催化劑:Ti+AlEt3——H(2)9-BBN: Zゝ ,9ー硼二環(huán)[3.3.1]壬烷9-borobicyclo[3.3.1]nonane(3)三甲硅基烯醇酸(H3c)3Si——och=ch2(4)三苯麟段基銀：Ph3PNi(CO)3⑸蔡塞(Zie祭)鹽:cich2=ch2c\/Pt/ゝCl3(6)威爾金遜(Wilkinson)催化劑:RhCl(PPh3)4、寫出下列各反應(yīng)的主產(chǎn)物:⑴CH3Li+Cu』~~> (2)(CH3)3B+C塲ui⑶dnQHgLi+SnCL4 ? (4)Mn(CO)5+CH3BrNi(CO)4+(C6II5)3P ? ⑹j+NiCL2+Na *答案:2CH3Li+Cui -(CH3)2CuLi+Lil(CH3bB+CH3Li ?(CH3)4BLi+(3)4n-C4H9Li+SnCl4 ?(n-C4H9)4Sn+4LiClMn(CO)5+CH3Br ?CH3Mn(CO)5+BrNi(CO)4+(C6H5)3P ?Ni(CO)3PH(C6H5)3+CO?。+NiCI2+Na ? +NaClNiCI5、完成下列轉(zhuǎn)化:(1)(CHs)4C ?(CH3)3CCH2COOHCH3答案:

(CH3)3CCH3+Cl2 A(CH3)3cCH3cl+乙醇(CH3)3CCH3CI+Mg ?(CH3)3CCH2MgeI6、對下列化合物,你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反應(yīng)式表不。0II-ch3—c—ch2—<CC^CH2)2CH：OOHC6即H=CH—C—C6H5答案:(1)OLiH2.Pd/CCH2COOH3)⑵(a)(1)1CH2(COOC2H5)2—(CH3CH2)2C(COOC2FC2H5ONa ?C2H5Br(1)"義⑵CH3cH2cH(COOC2HホOH' ?(CH3CH2)2CHCOCH30+(l)C2H5ONa : ⑵C2H5Br)H(b)CH3cH2cHeH2cH3BrCH3cH2cHeH2cH3-BrMg乙醇NaCN 1.CH3cH2cHeH2cH3MgBr?CH3cH2cHeH2cH3-CNCOzH3O+H3O+ A，CH3cH2cHeH2cH3COOHCH3cH2cHeH2cH3COOH(3)(a)C6H5CHO+CH3coe6H5。2H5°Na?c6H5cH=CHCOC6H5(切C(切C6H5CH=CHCOOH+SOCI2 ?c6H5CH^=CHCOCIc2H5〇ー ?~~C6H5coeH(C)C6H5COCH2Br+PQC2H5)3 ?c2H5〇ー ?~~C6H5coeH(OC2H5)2 -C6H5coeH^CHC6H5第十七章周環(huán)反應(yīng)1.推測下列化合物的電環(huán)時產(chǎn)物的方法.⑴6(2)答案:2.推測下列化合物的環(huán)加成時產(chǎn)物的結(jié)構(gòu):Ph答案:3.馬來酸酢和環(huán)庚三烯反應(yīng)的產(chǎn)物如下,請說明這個產(chǎn)物的合理性。答案:〇H4.說明下列反應(yīng)過程所需的條件:5.說明下列反應(yīng)從反應(yīng)物到產(chǎn)物的過程:6.自選原料通過環(huán)加成反應(yīng)合成下列化合物。答案:〇7.加熱下列化合物會發(fā)生什么樣的變化?8.下面的反應(yīng)按光化學(xué)進行時,反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪ー種（I或H）?⑴答案:(1)hv9.通過怎樣的過程和條件,下列反應(yīng)能得到給出的結(jié)果。10.通過什么辦法把反ー9』〇一二氫蔡轉(zhuǎn)化為ー9,-10一二氫蔡。反ー9,1〇一二氫蔡順ー9,1〇一二氫蔡答案:11.確定下列反應(yīng)在加熱反應(yīng)時所涉及的電子數(shù):答案:(1).涉及的n電子數(shù)為6個 (2).涉及的n電子數(shù)為4個(3).涉及的n電子數(shù)為6個 (4).涉及的n電子數(shù)為16個12.解釋下列現(xiàn)象：.在狄爾斯ー阿爾德反應(yīng)中,2一丁叔基一,1,3一丁ニ烯反應(yīng)速率比1,3一丁二烯快許多。答案:在狄爾斯ー阿爾徳反應(yīng)中,1,3一丁烯為雙烯體。研究表明,雙烯體上連接給電子取代基時,可以提髙其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道與親雙烯體的LUMO能量更加接近,反應(yīng)速遞加快。.在此ー78c時,下面反應(yīng)中(b)的反應(yīng)速率比(a)的快1022倍。反應(yīng)(a)屬于環(huán)加成［2+2啲逆反應(yīng),而反應(yīng)(b)屬于［2+4］環(huán)加成的逆反應(yīng)。根據(jù)前線軌道理論，［2+2］環(huán)加成的熱反應(yīng)是禁阻的，而［4+2］環(huán)加成的熱反應(yīng)是允許的。因此,在ー78℃下反應(yīng)(b)反應(yīng)速遞要比反應(yīng)(a)的快很多。.化合物 重排成甲笨放出大量的熱,但它本身卻相當穩(wěn)定。答案:化合物、為線性共純多烯，不具有芳香性，分了的能量水平要遠比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時會釋放出大量的熱能。另ー方面,該烯煌重排成甲苯時,主要通過分子內(nèi)［1,3］或［1,7］。遷移反應(yīng)來實現(xiàn)的。根據(jù)。遷移反應(yīng)的軌道對稱性原理，1,3］和［1,7］同面遷移屬于禁不住陰反應(yīng),異面遷移則會受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制,因此，《)=ch2該重排反應(yīng)的活化能很高,所以化合物'=Z 本身相當穩(wěn)定。第十八章雜環(huán)化合物1.命名下列化合物:

Ch?ch2coohゝ/HNいノHOHI答案:解:⑴4一甲基一2ー乙基曝唾N一甲基毗咯(5)BCh?ch2coohゝ/HNいノHOHI答案:解:⑴4一甲基一2ー乙基曝唾N一甲基毗咯(5)B一ロ比咤二竣酸(2)2』夫喃一甲酸或糠酸4一甲基咪基3ー乙基喳琳5ー磺酸基異喳琳(一H引蛛乙酸(9)腺ロ票吟.為什么吠喃能與順丁烯二酸醉進行雙烯合成反應(yīng),而嚷吩及毗咯則不能?試解釋之。答案:

解:五元雜環(huán)的芳香性比較是:苯》曝吩＞毗咯）吠喃。由于雜原子的電負性不同,吠喃分子中氧原子的電負性（3,5）較大,n電子共扼減弱,而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質(zhì),易發(fā)生雙烯合成反應(yīng),而曝吩和毗咯中由于硫和氮原子的電負性較?。ǚ謩e為2.5和3）,芳香性較強,是閉合共扼體系,難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì),不能發(fā)生雙烯合成反應(yīng)。.為什么吠喃、曝吩及毗咯容易進行親電取代反應(yīng),試解釋之。答案:解：吠喃、嚷吩和毗咯的環(huán)狀結(jié)構(gòu),是閉合共扼體系,同時在雜原子的P軌道上有一對電子參加共扼,屬富電子芳環(huán),使整個環(huán)的31電子密度比苯大,因此,它們比苯容易進行親電取代反應(yīng)。.毗咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應(yīng),例如可與重氮鹽偶合,試寫出反應(yīng)式。答案:II[I+II[I+ArN2+CI-解:.比較毗咯與毗咤兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應(yīng)及受酸聚合性等角度加以討論。答案:解:毗咯與此咤性質(zhì)有所不同,與環(huán)上電荷密度差異有關(guān)。它們與苯的相對密度比較如下:毗咯和毗陡的性質(zhì)比較:性質(zhì)毗咯H比碇主要原因是弱酸（Ka=104,比弱堿(Kb=2.3*W9),毗喔環(huán)上N原子的P酸堿性醉強）。又是弱堿（Kb比毗咯強,比一般叔電子對未參與共扼,=2.5*IO”,比苯胺弱）胺弱。能接受一個質(zhì)子環(huán)對氧化比苯環(huán)易氧化,在空氣比苯更穩(wěn)定，不易氧環(huán)上n電子密度不降劑的穩(wěn)定中逐漸氧化變成褐色化。者穩(wěn)定。性取代反應(yīng)比苯易發(fā)生親電取代反比苯難發(fā)生親電取代與環(huán)上電荷密度有關(guān),

應(yīng)反應(yīng)。（毗咤環(huán)上電荷密度低）受酸聚合易聚合成樹脂物。難聚合。與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關(guān)。.寫出斯克勞普合成喳咻的反應(yīng)。如要合成6一甲氧基喳琳,需用哪些原料?答案:解:Skramp法合成喳咻的反應(yīng):dぐ費盡證0Q濃H2soへ硝基第ズHrOH：H-OH濃H2soへ硝基第ズ.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:(1)|1II+(1)|1II+(CH3CO)2O（2）II11+H2sユ冬?ヽS，⑶|lII+⑶|lII+Br2ー噁烷オゝ/ 25°CCH3Mgi⑴以+(泡8)2。與以—coc%⑵ロ+依。冷?小。3H?解:.解決下列問題:(1)區(qū)別毗咤和喳咻:吩:(2)除去混在苯中的少量曝￠3)除去混在甲苯中的少量毗I定; ￠4)除去混在毗咤中的六氫毗咤。答案:解;(1)毗I定溶于水,喳琳不溶。(2)曝吩溶于濃H2so下苯不溶。(3)水溶解毗咤,甲苯不溶。 (4)苯磺酰氯與六氫毗咤生成酰胺,蒸出此咤。9.合成下列化合物:び由由苯胺、CH,,6由答案:⑴QfKMnO^ン成人合成 ;1此咤為原料合成磺胺毗咤；H00Ck人ハ no2合成 。分「COOHsoclcXci0,否ー屮ilaici3解:NHCOCH3韭馬レ:H3cONH-SO2CI或〇!/NH2cH3coph2n-<Vso2nh⑶10.雜環(huán)化合物C5H402經(jīng)氧化后生成竣酸C5H403，把此段酸的鈉鹽與堿石灰作用,轉(zhuǎn)變?yōu)镃4HQ,后者與鈉不起反應(yīng),也不具有醛和酮的性質(zhì),原來的C5H402是什么?答案:解:

原來的C5H原來的C5H4。2是.用濃硫酸將喳琳在220?230°C時磺化,得喳琳磺酸（A）,把（A）與堿共熔,得喳琳的羥基衍生物（B）。（B）與應(yīng)用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喳琳衍生物完全相同,（A）和（B）是什么?磺化時苯環(huán)活潑還是毗咤環(huán)活潑?答案:答案:演化時,蘋環(huán)比此陡環(huán)活潑。.a、Bー毗【定二甲酸脫竣生成B一U比噓甲酸（煙酸）：為什么脫竣在a為什么脫竣在a一位?答案:12.解:脫殘是以偶離千12.解:脫殘是以偶離千的行式進行的y|.毒品有哪幾類,它的危害是什么?主要有三類:興奮劑,幻覺劑和抑制劑。興奮劑:能增強人的精神體力和敏感性。但易導(dǎo)致人過度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂,甚至致癌。幻覺劑:易使人產(chǎn)生自我陶醉和興奮感經(jīng)常使用會抑制人體的免疫系統(tǒng),出現(xiàn)不安,憂慮,過敏和失眠等癥狀。抑制劑:會抑制中樞神經(jīng),使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定,消沉,引起胃腸不適,事業(yè)心和嘔吐等反應(yīng)。因此,吸毒等于慢性自殺。第十九章糖類化合物1.寫出D-(+)-甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名稱:⑴羥胺(9)CH3OH、HCL慚(CH3)2so4、NaOH(2)苯腫(10)上述反應(yīng)后再用稀HC1處理(3)溟水(11)(10)反應(yīng)后再強氧化(4)HNO3(12)比、Ni(5)HIO4(13)NaBFU(6)乙酢(14)HCN,然后水解(7)笨甲酰氯、毗咤(15)上述反應(yīng)后加Na(Hg)?并通入CO2(8)CH3OH、HC1答案:解:D-(+)-甘露糖在溶液中存在開鏈式與氧環(huán)式(&型和6型)的平衡體系,與下列物質(zhì)反應(yīng)時有的可用開鏈式表示,有的必須用環(huán)氧式表示,在用環(huán)氧式表示時,為簡單起見,僅寫aー型。(1)CHOCH=NOHNH2OHCH2OHch2ohD-(+)-甘露糖聯(lián)(2)CHO+C6HsNH2 ?h=nnhc6h5=NNHC6H5CH2OHch2ohD-(+)ー甘露糖豚(3)CHOCOOH+Br2/H2Och2ohCH2OH

D-(+)ー甘露糖酸(4)CHOCOOH+HNO3CH2OHCOOH

D-(+)ー甘露糖二酸(5)CHO+HIO45HCOOH+HCHO

甲酸 甲醛ch2oh(6)大＞OHCH3OHHCIKOAcAcO-TaAcO~く-OAcCH2OHCH2OAc甘露糖五乙酸酯⑺Ch20HC6H5COCI哦呢1rVH/OCOC6H5C6/ざ丁ス對”加5十ム20coe6H5甘露糖五苯甲酸酯⑻KX)Hニワch3c