北京順義高中化學(xué)總復(fù)習(xí)水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的關(guān)系及應(yīng)用(學(xué)案)

北京順義高中化學(xué)總復(fù)習(xí)水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的關(guān)系及應(yīng)用(教案)北京順義高中化學(xué)總復(fù)習(xí)水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的關(guān)系及應(yīng)用(教案)北京順義高中化學(xué)總復(fù)習(xí)水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的關(guān)系及應(yīng)用(教案)2018年北京順義高中化學(xué)總復(fù)習(xí)水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的關(guān)系及應(yīng)用（教案）基礎(chǔ)知識(shí)梳理1．水解常數(shù)的看法在必定溫度下，能水解的鹽(強(qiáng)堿弱酸鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽或弱酸弱堿鹽)在水溶液中達(dá)到水解均衡時(shí)，生成的弱酸(或弱堿)濃度和氫氧根離子(或氫離子)濃度之積與溶液中未水解的弱酸根陰離子(或弱堿的陽(yáng)離子)濃度之比是一個(gè)常數(shù)，該常數(shù)就叫水解均衡常數(shù)。2．水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的定量關(guān)系(以CH3COONa為例)CH3COONa溶液中存在以下水解均衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－Kh＝cCH3COOH·cOH－cCH3COO－c3·cOH－·cH＋＝cCH3COO－·cH＋cOH－·cH＋Kw＝3－·cH＋＝KacCHCOOcCH3COOH因此Kahw的定量關(guān)系為：(或K)與K(1)Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝KwKw(2)Na2CO3的水解常數(shù)Kh＝Ka2Kw(3)NaHCO3的水解常數(shù)Kh＝Ka13．水解均衡常數(shù)是描述能水解的鹽水解均衡的主要參數(shù)。它只受溫度的影響，因水解過程是吸熱過程，故它隨溫度的高升而增大。專題訓(xùn)練1．已知25℃時(shí)，NH3·H2O的電離均衡常數(shù)－5，該溫度下－1＋)＝Kb＝1.8×101mol·L的NH4Cl溶液中c(H________mol－1≈2.36)·L。(已知5.56答案－52.36×10cH＋32分析Kh＝c＋＝KwNH4Kbc(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NH＋－1。4)≈1mol·L第1頁(yè)/共5頁(yè)－14所以c(H＋)≈Kh＝1.0×10－1－5－1－5mol·L≈2.36×10mol·L。1.8×102．已知某溫度時(shí)，Na2CO3溶液的水解常數(shù)－4－1－2－)＝2℃1時(shí)，Kh＝2×10mol·L，則當(dāng)溶液中c(HCO3)℃c(CO3試求該溶液的pH＝________。答案10c－·cOH－HCO3－4分析Kh＝2－c＝2×10，CO3－2－)＝2℃1，則c(OH－)＝10－4mol－1－14＋－10－1又c(HCO3)℃c(CO3·L，結(jié)合Kw＝1.010，可得c(H)＝10mol·L。－103．已知常溫下，K(HCN)＝6.2×10。(1)常溫下，含等物質(zhì)的量濃度的HCN與NaCN的混雜溶液顯__________(填“酸”“堿”或“中”)性，c(CN－)________(填“＞”“＜”或“＝”)c(HCN)。該溶液中各離子濃度由大到小的序次為____________。(2)常溫下，若將c－1－1溶液等體積混雜后恰好獲取中性溶液，則c＝mol·L鹽酸與0.62mol·LKCN__________(小數(shù)點(diǎn)后保留4位數(shù)字)。答案(1)堿＜c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)(2)0.6162－14分析(1)常溫下NaCN的水解常數(shù)Kh＝Kw＝1.0×10－5，Kh＞K(HCN)，故CN－的水解KHCN106.2×10能力強(qiáng)于HCN的電離能力，因?yàn)镹aCN與HCN的物質(zhì)的量相等，故水解產(chǎn)生的c(OH－)大于電離生成的c(H＋)，混雜溶液顯堿性，且c(CN－)＜c(HCN)。(2)當(dāng)溶液顯中性時(shí)，由電荷守恒知溶液中c(K＋)＝c(CN－)＋c(Cl－＋－－－1－＋H2－得Kh)，由物料守恒得c(HCN)＝c(K)－c(CN)＝c(Cl，由CNOHCN＋OH)＝0.5cmol·L＝cOH－·cHCN－71.0×10×0.c5－5cCN－＝0.31－0.5c＝1.61×10，解得c≈0.616。24．磷酸是三元弱酸，常溫下三級(jí)電離常數(shù)分別是－3，Ka2＝6.2－8，Ka3＝4.5－13，解答以下問題：Ka1＝7.1×10×10×10常溫下同濃度℃Na3PO4、℃Na2HPO4、℃NaH2PO4的pH由小到大的序次________________(填序號(hào))。常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對(duì)大小，說明判斷原由：________________________________________________________。－·cOH－Kw－14答案(1)℃＜℃＜℃(2)＜(3)堿Na2HPO4的水解常數(shù)Kh＝cH2PO4＝1.0×102－＝－8cHPO4Ka26.2×10－7－的水解程度大于其電離程度，因此Na2HPO4溶液顯堿性≈1.61×10，Kh＞Ka3，即HPO434·cOH－Kw－14分析(2)NaH24hcHPO＝＝1.0×10－12，Ka2h2－－－34Ka124的電離程度大于其水解程度，因此pH＜7。第2頁(yè)/共5頁(yè)鹽類水解近幾年高考題目鹽類水解近幾年高考題目1．(2016全·國(guó)卷℃，13)以下相關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的選項(xiàng)是()A．向0.1mol－1cH＋減小3·LCH3COOH溶液中加入少許水，溶液中cCHCOOHc3－B．將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中CHCOO增大3·cOH－cCHCOOHcNH4＋C．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中cCl－>1cCl－D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少許AgNO3，溶液中cBr－不變答案DA項(xiàng)，ccH＋Ka―分析CH3COOH＝3－，加水稀釋，c(CH3COO)減小，Ka不變，所以比值增大，cCHCOO錯(cuò)誤；B項(xiàng)，ccCH3COO－1CH3COOH·cOH－＝Kh(Kh為水解常數(shù))，溫度高升水解常數(shù)Kh增大，比值減小，錯(cuò)＋)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此時(shí)c(H＋)＝c(OH―)，誤；C項(xiàng)，向鹽酸中加入氨水至中性，依據(jù)電荷守恒：c(NH4c＋cCl－KspAgCl＋－NH4故c(NH4)＝c(Cl)，所以cCl－＝1，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，在飽和溶液中cBr－＝KspAgBr，溫度不變，cCl－溶度積Ksp不變，則溶液中cBr－不變，正確。2．(2014新·課標(biāo)全國(guó)卷℃，8)化學(xué)與社會(huì)、生活親近相關(guān)。對(duì)以下現(xiàn)象或事實(shí)的解說正確的選項(xiàng)是()選項(xiàng)現(xiàn)象或事實(shí)解說A用熱的燒堿溶液洗去油污Na2CO3可直接與油污反應(yīng)B漂白粉在空氣中久置變質(zhì)漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低C能與NH4肥效Cl混雜使用DFeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板制作FeCl3能從含Cu2＋的溶液中置換出銅答案C分析A項(xiàng)，燒堿是NaOH而不是Na2323為強(qiáng)堿弱酸鹽，其溶液因CO2－發(fā)生水解反應(yīng)而3CO，而且NaCO顯堿性，油脂在堿性溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，生成易溶于水的高級(jí)脂肪酸鹽和甘油，并不是Na2CO3直接與油第3頁(yè)/共5頁(yè)脂發(fā)生反應(yīng)；B項(xiàng)，酸與鹽發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)吻合“較強(qiáng)酸制取較弱酸”的規(guī)律，HCl、H23和HClO的酸性CO強(qiáng)弱序次為HCl>H2CO3>HClO，所以漂白粉發(fā)生變質(zhì)時(shí)，Ca(ClO)2與空氣中的CO2、H2O(g)反應(yīng)生成CaCO3和HClO，HClO再分解為HCl和O22與空氣中的CO223為強(qiáng)堿弱酸，而CaCl不可以發(fā)生反應(yīng)；C項(xiàng)，KCO鹽，NH442－與NH＋發(fā)生水解互相促進(jìn)反應(yīng)生成334Cl為強(qiáng)酸弱堿鹽，草木灰與NHCl混雜使用時(shí)，CONH，降低肥效；D項(xiàng)，F(xiàn)eCl3溶液可用于制造銅質(zhì)印刷線路板，發(fā)生的反應(yīng)為2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2，F(xiàn)e3＋將Cu氧化為Cu2＋，并不是發(fā)生置換反應(yīng)。3．(2015天·津理綜，5)室溫下，將0.05molNaCO固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入以下物質(zhì)，23相關(guān)結(jié)論正確的選項(xiàng)是()加入物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol－1反應(yīng)結(jié)束后，＋2－)·LH2SO4c(Na)＝c(SO4B0.05molCaO溶液中cOH－增大c－HCO3C2由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變50mLHOD0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完整后，溶液pH減小，c(Na＋)不變答案B分析Na2CO3溶液中存在水解均衡2－＋H2O－＋OH－，所以溶液呈堿性。A項(xiàng)，向溶液中加CO3HCO3－124232424＋恰好反應(yīng)生成HSO，NaCO與HSO0.05molNaSO，依據(jù)物料守恒可得c(Na)2－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，發(fā)生反應(yīng)CaO＋H2O===Ca(OH)2，生＝2c(SO4成0.05molCa(OH)22322332－)減小，c(OH3，恰好與NaCO反應(yīng)：Ca(OH)＋NaCO===CaCO↓＋2NaOH，則c(CO－－cOH－2－)增大，c(HCO3)減小，所以HCO－增大，正確；C項(xiàng)，加入50mLH2O，CO3的水解均衡正向挪動(dòng)，但c3c(OH－)減小，溶液中的OH－所有本源于水的電離，因?yàn)樗婋x出的H＋、OH－濃度相等，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減小，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入的0.1molNaHSO4固體與0.05molNa2CO3恰好反應(yīng)生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4＋，所以c(Na＋)增大，錯(cuò)誤。，引入Na4．[2012福·建理綜，23(3)]能證明NaSO溶液中存在SO2－＋HOHSO－＋OH－水解均衡的事實(shí)33232是____________(填序號(hào))。A．滴入酚酞溶液變紅，再加入HSO溶液后紅色褪去24B．滴入酚酞溶液變紅，再加入氯水后紅色褪去C．滴入酚酞溶液變紅，再加入BaCl2溶液后產(chǎn)生積淀且紅色褪去答案C分析Na23溶液滴入酚酞溶液變紅，說明2－發(fā)生了水解反應(yīng)，溶液顯堿性。加入242－33SOSOHSO溶液，SO第4頁(yè)/共5頁(yè)與H＋－－＋反應(yīng)放出SO2氣體，同時(shí)H＋2－OH－，即使溶液中不存在生成HSO3，HSO3與H中和SO3水解產(chǎn)生的水解均衡，溶液紅色也會(huì)褪去，故A錯(cuò)；氯水擁有酸性和強(qiáng)氧化性，加入氯水后，2－、Cl2和HClO氧化SO3－生成2－＋2－水解產(chǎn)生的OH－，HClO氧化漂白指示劑酚酞，其實(shí)不可以表現(xiàn)2－HSO3SO4，H中和SO3SO3水解反應(yīng)2＋2－結(jié)合生成2－)減小，溶液的紅色褪去，的可逆性，故B錯(cuò)；加入BaCl2溶液，Ba與SO3BaSO3積淀，c(SO3說明溶液中c(OH－)減小，水解均衡逆向挪動(dòng)，證明存在2－的水解均衡，故C正確。SO35．[2015天·津理綜，10(3)]FeCl3擁有凈水作用，但腐化設(shè)備，而聚合氯化鐵是一種新式的絮凝劑，辦理污水比FeCl3高效，且腐化性小。請(qǐng)回答以下問題：FeCl3在溶液中分三步水解：Fe3＋＋H2OFe(OH)2＋＋H＋K1Fe(OH)2＋＋H2O＋＋K2Fe(OH)2＋HFe(OH)＋＋HOFe(OH)＋H＋K2233以上水解反應(yīng)的均衡常數(shù)K1、K2、K3由大到小的序次是________________。經(jīng)過控制條件，以上水解產(chǎn)物聚合，生成聚合氯化鐵，離子方程式為xFe3＋＋yH2Oxy3x－y＋＋yH＋，欲使均衡正向挪動(dòng)可采納的方法是(填序號(hào))________。Fe(OH)a．降溫b．加水稀釋c．加入NH4Cld．加入NaHCO3室溫下，使氯化鐵溶液轉(zhuǎn)變成高濃度聚合氯化鐵的要點(diǎn)條件是________________。答案K1>K2>K3bd調(diào)理溶液的