氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的殘留分析及膳食風(fēng)險(xiǎn)評估

本文格式為Word版，下載可任意編輯——氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的殘留分析及膳食風(fēng)險(xiǎn)評估丙酮>乙腈，苯醚甲環(huán)唑?yàn)楸?gt;二氯甲烷>乙腈。3種溶劑中，毒性最低的為丙酮，但其共萃取物太多;二氯甲烷與乙腈毒性相當(dāng)，但考慮到二氯甲烷沸點(diǎn)較低（39.75℃，760mmHg），對試驗(yàn)人員和環(huán)境均產(chǎn)生較大危害;因此，選擇乙腈作為最終提取溶劑。

2.2

檢測條件的選擇

對影響定量離子響應(yīng)值和靈敏度的關(guān)鍵質(zhì)譜參數(shù)碰撞能量（CE）和去簇電壓（DP）進(jìn)行優(yōu)化。對于氟唑菌酰羥胺，固定DP調(diào)整CE時(shí)，當(dāng)CE為38.12V時(shí)，離子的響應(yīng)值最大，靈敏度最高;此時(shí)固定CE為38.12V時(shí)，調(diào)整DP，使得定量離子響應(yīng)值最大，當(dāng)DP為109.1V時(shí)即可獲得較強(qiáng)的分子離子峰強(qiáng)度，再增加電壓強(qiáng)度未見明顯增加，此時(shí)氟唑菌酰羥胺的保存時(shí)間適中，峰形及分開度良好，所以選擇CE為38.12V、DP為109.1V作為定量離子的最正確質(zhì)譜參數(shù)。同上，苯醚甲環(huán)唑選擇CE為34.88V、DP為131.31V作為定量離子的最正確質(zhì)譜參數(shù)。氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑香蕉基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液優(yōu)化后的總離子流圖（TIC）及定量離子流圖見圖1。

2.3

標(biāo)準(zhǔn)曲線及線性范圍

在質(zhì)量濃度為0.005～0.050μg/mL范圍內(nèi)，香蕉全果和果肉中氟唑菌酰羥胺標(biāo)樣線性方程和相關(guān)系數(shù)為：Y=7E+06X+5887.8，R2=0.9989;Y=1E+07x+2347.4，R2=0.9968。香蕉全果和果肉中苯醚甲環(huán)唑標(biāo)樣線性方程和相關(guān)系數(shù)為：Y=6E+06X+97427，R2=0.9991;Y=2E+07x+148563，R2=0.9931。

2.4

方法確切度、縝密度和靈敏度

2.4.1

確切度和縝密度

氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑添加回收試驗(yàn)結(jié)果見表2。在香蕉全果和果肉中氟唑菌酰羥胺平均回收率為75%～115%，RSD為1.0%～5.0%，苯醚甲環(huán)唑平均回收率為78%～106%，RSD為1.0%～5.3%?；厥章室约癛SD均在農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則允許范圍內(nèi)[26]。

2.4.2

靈敏度

以3倍噪音信號(hào)所對應(yīng)待測物的質(zhì)量計(jì)算[28]，氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑的最小檢出量（LOD）為0.0025ng;以通過樣品添加所檢測出待測物的最低質(zhì)量濃度計(jì)算[26]，氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑的最低檢測濃度（LOQ）均為0.01mg/kg;方法靈敏度符合農(nóng)藥殘留量分析要求。

2.5

消解行為

氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑消解曲線見圖2。在香蕉中，氟唑菌酰羥胺的消解動(dòng)態(tài)方程為y=0.4118e–0.041x，R2=0.8132，DT50=16.9d;苯醚甲環(huán)唑的消解動(dòng)態(tài)方程為y=0.5795e–0.034x，R2=0.869，DT50=20.4d，消解規(guī)律均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。施藥49d后，2種農(nóng)藥在香蕉上的降解率分別達(dá)到93.5%和87.6%。

2.6

最終殘留

依照試驗(yàn)設(shè)計(jì)，香蕉全果和果肉中氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑的最終殘留量見表3。在最終1次施藥后21、28、35d時(shí)，氟唑菌酰羥胺在云南香蕉全果及果肉中的殘留量均小于0.01mg/kg。苯醚甲環(huán)唑在云南全果中的殘留量為ND～0.048mg/kg之間;在果肉中的殘留量為ND～0.015mg/kg之間。氟唑菌酰羥胺在香蕉全果和果肉中的規(guī)范殘留試驗(yàn)中值（supervisedtrialsmedianresi-due，STMR）和最高殘留值（highestresidue，HR）均小于0.01mg/kg。苯醚甲環(huán)唑在香蕉全果中STMR為0.017mg/kg，HR為0.051mg/kg;肉中STMR為0.013mg/kg，HR為0.018mg/kg。在距最終1次施藥后21、28、35d收獲的香蕉全果和果肉中，苯醚甲環(huán)唑殘留量均小于1mg/kg（GB2763—2022中規(guī)定苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的MRL為1mg/kg）。即距末次噴藥21、28、35d收獲香蕉時(shí)均為安全。

2.7

膳食風(fēng)險(xiǎn)評估

氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑都是我國登記的農(nóng)藥，根據(jù)GB2763—2022《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，苯醚甲環(huán)唑的ADI為0.01mg/kg，苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的MRL為1mg/kg。氟唑菌酰羥胺的ADI為0.092mg/kg，我國尚未對氟唑菌酰羥胺的MRL作出規(guī)定。氟唑菌酰羥胺以本研究得出的香蕉中殘留中值計(jì)算，得到膳食風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果如表4。氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑的風(fēng)險(xiǎn)商分別為0.73%和78.21%，膳食風(fēng)險(xiǎn)均可接受。

3

探討

本研究通過前處理及檢測條件的選擇和優(yōu)化，建立了氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑在香蕉全果和果肉中的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法，最低檢出濃度為0.01mg/kg。氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑在云南香蕉中的半衰期分別為16.9、20.4d，2種農(nóng)藥在香蕉中屬于消解較慢的農(nóng)藥。最終殘留結(jié)果說明，2種農(nóng)藥分別按施藥劑量200.1mg/kg和300.2mg/kg，對香蕉進(jìn)行3次和4次噴藥，末次施藥后21、28、35d采樣，氟唑菌酰羥胺在全果和果肉中的最終殘留量均小于0.01mg/kg;苯醚甲環(huán)唑在全蕉中的殘留量最高為0.048mg/kg，在果肉中殘留量最高為0.015mg/kg，其殘留量均低于香蕉中苯醚甲環(huán)唑的國家殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（GB2763—2022中規(guī)定苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的MRL為1mg/kg）。苯醚甲環(huán)唑殘留量在全果中高于果肉中，說明香蕉中農(nóng)藥主要?dú)埩舨课粸楣ぃ@可能是由于苯醚甲環(huán)唑?yàn)橛H脂性農(nóng)藥，簡單附著于含蠟質(zhì)的果皮上。氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑在果肉中的回收率較全果偏低，這可能是由于香蕉果肉中含糖量較高，基質(zhì)較繁雜的原因，但是試驗(yàn)結(jié)果都滿足《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》（NY/T788—2022）對農(nóng)藥回收率的要求。

結(jié)合我國農(nóng)藥氟唑菌酰羥胺和苯醚甲環(huán)唑的登記狀況和我國居民的人均膳食結(jié)構(gòu)，普通人群氟唑菌酰羥胺的國家估算每日攝入量是0.0421mg，占日允許攝入量的0.73%;苯醚甲環(huán)唑的國家估算每日攝入量是0.4927mg，占日允許攝入量的78.21%。結(jié)果說明，其殘留風(fēng)險(xiǎn)較低，處于