大學有機化學1要點反應總結

Chap1緒論一、構造、構型、構象二、共價鍵軌道雜化：C：sp、sp2、sp3雜化方式、空間構型（鍵角）、未參加雜化p軌道與雜化軌道地址、電負性比較基本屬性：鍵長：越短鍵越牢固鍵能：越大鍵越牢固σ鍵能大于п鍵能鍵角：代替基越大鍵角越大極性和極化性：偶極矩（會判斷偶極矩大?。菏噶亢停╂I斷裂方式和反應種類：自由基反應、離子型（親電、親核）Lewis酸、堿

、周環(huán)反應氫鍵、電負性三、官能團、優(yōu)先次序（

ppt）Chap2飽和烴——烷烴一、烴分類烴：開鏈烴和環(huán)狀烴開鏈烴：飽和烴和不飽和烴環(huán)狀烴：脂環(huán)烴和芳香烴二、烷烴通式和構造異構、構象異構（乙烷和丁烷構象）烷烴通式：CnH2n+2構造異構體：分子內原子鏈接次序不相同σ鍵形成及特點：電子云重疊程度大，鍵能大，不易斷；可繞軸自由旋轉；兩核間不能夠有兩個或以上σ鍵。乙烷構象：Newman投影式、重疊式（不牢固，由于非鍵張力大）、交織式（牢固，各個氫距離遠，非鍵張力小）丁烷構象：Newman投影式；牢固性（大到小）：對位交織式、鄰位交織式、部分重疊式、全部重疊式甲烷構造和sp3雜化構型：正周圍體型三、命名一般命名法（簡單化合物）：正、異、新衍生物命名法：以甲烷為母體，采用代替基最多的C為母體C。系統(tǒng)命名法：①采用最長碳鏈為主鏈，主鏈C標號從距離代替基近來的一端開始標。②多代替基時，合并相同代替基，盡量使代替基位次和最小。書寫時依照官能團大?。ㄐ≡谇埃┟酆鄠€相同長度碳鏈時，采用代替基最多的為主鏈四、物理性質沸點（b.p.）：直鏈烷烴隨分子量增大而增大（分子間色散力與分子中原子大小和數目成正比，分子量增大，色散力增大，沸點增大）支鏈越多，沸點越低（支鏈多，烷烴體積松弛，分子間距離大，色散力小）熔點（m.p.）：總趨向：分子量增大，m.p.增大m.p.曲線（書P48）相對密度：分子量增大，相對密度增大，湊近于溶解度：不溶于水，易溶于有機溶劑（相似相溶，烷烴極性小）折射率（分子中電子被光極化的程度）：正構烷烴，碳鏈越長，折射率越大五、化學性質（C-H鍵極性小，鍵能大，所以烷烴比較牢固）鹵化反應：1、例子：筆錄和書反應條件：高溫、光、催化劑等2、反應機理：自由基反應反應階段：鏈惹起只產生自由基不用耗鏈增加耗資一個自由基同時產生另一個自由基鏈停止只耗資不產生自由基反應條件：光、熱、過氧化物（書P51）；一般在氣相和非極性溶劑中進行3、反應取向：烷烴中H爽朗型次序：叔H>仲H>伯H（C-H鍵離解能越小，均裂吸取能量越小，易代替）形成自由基需能量：CH3?>1°>2°>3°自由基自由基牢固性：CH3?<1°<2°<3°自由基(自由基中間體越牢固，反應越簡單發(fā)生)4、鹵素與烷烴鹵化反應活性：氟>氯>溴>碘鹵素與烷烴反應選擇性：氟<氯<溴<碘氧化反應：燃燒（完好氧化）、部分氧化反應（筆錄、書P56）異構化反應裂化反應（自由基型反應）：分類、特點、用途六、烷烴的主要本源和制法本源：石油、天然氣實驗室制法：烯烴加氫、Corey-House合成Chap3脂環(huán)烴一、命名單環(huán)：與烷烴近似；次序規(guī)則；環(huán)上C數小于與環(huán)相連碳鏈或碳鏈連有多個環(huán)時，常以碳鏈為母體，環(huán)作為代替基。二環(huán)：聯環(huán)、螺環(huán)、稠環(huán)、橋環(huán)橋環(huán)：雙環(huán)【】某烴螺環(huán)：螺【】某烴二、構象環(huán)牢固性：三元<四元<五元、六元[環(huán)張力（可用每個亞表示甲基燃燒熱）越大，分子能量越高，牢固性越差，越易開環(huán)]環(huán)丙烷：3個C共平面，易開環(huán)加成，性質爽朗環(huán)丁烷：4個C不共平面，不牢固，易開環(huán)加成環(huán)戊烷：5個C不共平面，角張力較小，較牢固，性質與開鏈烷烴近似環(huán)己烷：6個C不共面，無張力椅式構象：a鍵、e鍵，構型翻轉（a、e互換）環(huán)上有代替基時，e鍵代替比a鍵代替牢固（會判斷牢固構象）三、反應代替反應：五元、六元環(huán)易代替（鹵化反應）氧化反應：室溫下環(huán)烷烴不能夠使高錳酸鉀退色（用于鑒別烯烴或炔烴、環(huán)烷烴）加熱或催化劑，環(huán)烷烴被氧化加成反應：小環(huán)環(huán)烷烴（環(huán)張力答，易開環(huán)加成）加

H加鹵素（環(huán)丙烷與開鏈烷烴差異）加鹵化氫：（環(huán)烷烴衍生物環(huán)斷鍵發(fā)生在

H最少

C和

H最多的

C間）四、脂環(huán)烴本源及制備只要本源：石油制法：芳香族化合物氫化、

分子內關環(huán)、雙烯合成Chap3不飽和烴CH=CH-CH-CH=CH-CH=CH-CH-CH-C=CH322322乙烯基丙烯基烯丙基異丙烯基HCC-CH-CC-HCC-CH--CH=CH-32乙炔基丙炔基炔丙基1,2-亞乙烯基命名：1、烯基和炔基：2、衍生物命名：烯烴以乙烯為母體；炔烴以乙炔為母體。3、系統(tǒng)命名：①含雙鍵或三鍵碳鏈為主鏈②從距離雙鍵或三鍵近來一端編號③同時含雙鍵和三鍵時，先烯后炔。④優(yōu)先使雙鍵和三鍵位次和最??；在處于相同位次編號時，使雙鍵編號低4、順帆異構體命名：相同原子或原子團在雙鍵同側為順式；5、Z,E-命名法：①大基團在雙鍵同側為Z，不在同側為E②官能團大小次序規(guī)則：按原子序數排序，同位素D>H（緒論時ppt或筆錄）C(C,C,C)>C(C,C,H)>C(C,H,H)>C(H,H,H)-CCH＞-CH=CH2Chap3（1）烯烴一、構造乙烯中六個原子共平面；π鍵特點：不能夠自由旋轉；鍵能小；電子云流動性大，受核拘束小，易極化。二、同分異構體C4以上的烯有碳鏈異構、官能團地址異構、順反異構三、物理性質狀態(tài)：C4以下氣體，C5-18液體，C19以上固體沸點：相對分子質量大，沸點大；正構>異構；內端烯>尾端烯>同碳數烷烴；順式>反式熔點：分子對稱性大，熔點大；內端烯>尾端烯；反式烯>順式烯四、化學性質：烯烴的反應都是圍繞著π鍵進行（π鍵電子云流動，可作為一電子源，起lewis堿的作用，親電加成反應；α－H，受C=C影響，可發(fā)生代替反應。）催化加氫：生成烷烴催化劑：Pt、Pd、Rh、Ni；RaneyNi立體化學：順式加成反應意義：制備純烷烴；據吸取氫氣體積。測定分子中雙鍵或三鍵數目氫化熱與烯烴牢固性：氫化熱越大，牢固性越小(代替基越多，越牢固)牢固性：R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞RCH＝CH2＞CH2=CH2反-RCH＝CHR＞順-RCH＝CHR五、化學性質：親電加成（一）與鹵素加成：1、反應意義：烯烴鑒別（反應前后溶液顏色的變化）；制備連二鹵化物常用方法+BrBr快慢CCC=C+BrBrCCBr-Br2、反應機理：烯烴Br+第一攻擊離子型反應、需極性條件（微量水）雙鍵上電子云密度越大，反應速率越快（與雙鍵上代替基吸電子或斥電子有關）3、立體化學：反式加成（負離子從反面攻擊）（二）與鹵化氫加成：有C+中間體生成，會出現重排1、反應意義：生成鹵代烴2、反應速度：HI＞HBr＞HCl（由于酸性HI＞HBr＞HCl，酸性強易失去質子）3、反應機理：+HXCC+X-C=C+HCC+X-CCH+HX馬氏規(guī)則：由于C+中間體牢固性（烯丙型，芐基型>3>2>1>甲基型）。注意重排現象4、過氧化物效應（自由基加成）：反馬只能與HBr反應反應機理：鏈惹起、鏈增加、鏈停止（看筆錄）（三）與硫酸加成（再與水反應相當于間接水合）、硫酸構造：有兩個爽朗氫、反應意義：間接水合制備醇；分別、提純、鑒別烯烴OSOOH濃HSO溶于硫酸24不溶于硫酸、依照馬氏規(guī)則（四）與次鹵酸加成（次鹵酸酸性弱，不斷氫，而是HO-|X+）1、反應意義：生成β鹵-代醇（X-C-C-OH）2、實質操作：烯烴與氯+水反應。（五）與水加成控制條件、改變催化劑（磷酸或硫酸），直接水合直接水合意義：制備醇（六）硼氫化反應：順式加成、反馬、不重排1、反應機理：BH3BH2+（親電基團）+H—空間效應R-CH=CH+HBHRCHCHBHCH2=CH-R22一烷基硼-CH2=CH-RHO,OH(RCHCH)BH(RCH2CH2)3BRCHCHOH+B(OH)223二烷基硼三烷基硼一級醇HO的NaOH水溶液222、簡單記憶：①B2H6RCH=CH2RCH2CH2OH②HO/OH-223、反應意義：制備伯醇（七）羥汞化—脫汞反應（ppt及筆錄）六、化學性質：親核加成三鍵比雙鍵易親核加成，詳見炔烴。七、化學性質：氧化反應（一）環(huán)氧化1、烯烴+有機過酸====環(huán)氧化合物（保持雙鍵構型）OO常用的過酸有：H-C-O-O-HCH-C-O-O-H3過氧甲酸過氧乙酸OClOOC6H5-C-O-O-HC-O-O-HCF3-C-O-O-H2、過氧苯甲酸過氧間氯苯甲酸三氟過氧乙酸、可能用過氧化氫來代替過酸（二）高錳酸鉀氧化、反應意義：烯烴鑒別（溶液顏色變化）和構造推導、堿性/中性高錳酸鉀：生成鄰二醇，順式3、酸性：RR"C=CR'H

KMnO4

RR"R'C=O+O=C酮醛HKMnOR"4O=COH酸HC=CR'H

KMnO4

RC=O+O=CHR'H酮甲醛KMnO4OHO=CCO+HO22碳酸OH（三）臭氧化、反應意義：推導烯烴構造H2O/ZnRR"R'C=O+O=CROR"（酮）（醛）HCCR'HRR"OOH2O2R'C=O+O=C（酮）OH2、（酸）（四）催化氧化（書上反應：制備環(huán)氧乙烷）八、化學性質：聚合反應（書上反應）九、化學性質：α氫-原子的反應（一）鹵化反應（自由基代替）1、特別：NBS（特地溴代α氫-原子）OH2CCCH3CH=CH2+N-BrH2CCO

Oh+H2CCBrCH2CH=CH2H2CN-HCCl4CON-溴代丁二酰亞胺(NBS特地溴代-H)CH3(CH2)4CHCH=CH22NBSCH(CH)CHCH=CH+CH(CH)CH=CHCH32423242Br1-溴-2-辛烯Br3-溴-1-辛烯烯丙位重排：(-溴代產物)(烯丙位重排產物)（二）氧化反應CH=CH-CH+O鉬酸鉍等CH=CH-CHO+HO2。370CCH2=CH-CH3+NH33磷鉬酸鉍。CH2=CH-CN+H2O+O22470C氨氧化法丙烯腈(人造羊毛單體)(ABS、丁腈橡膠單體)十、烯烴制備：β-除掉反應1、醇脫水2、鹵代烴脫鹵化氫Chap3（2）炔烴一、構造四個原子共直線；－C≡C－中有一個σ鍵、2個互相⊥的π鍵；sp雜化軌道中的S成份多。(S電子的特點就是離核近)：比雙鍵易發(fā)生親核加成二、同分異構炔烴：C4以上的炔烴只有碳鏈異構和地址異構，無順反異構三、物理性質1、沸點：相對分子質量大，沸點大；正構>異構；內端>尾端；2、熔點：分子對稱性大，炔熔點大；內端>尾端；四、化學性質：π鍵：與烯烴近似的性質2個互相⊥的π鍵：有不相同于烯烴的性質：如炔氫酸性（一）催化加氫：與烯烴近似1、使用特別催化劑，使炔烴部分加氫獲取烯烴常用催化劑：lindlar：Pd-CaCO3/HOAc(Pd積淀于CaCO3上，再經HOAc辦理)Cram催化劑：Pd/BaSO4-喹啉(Pd/BaSO4中加入喹啉)；P-2催化劑：Ni2B(乙醇溶液中，用硼氫化鈉還原醋酸鎳獲取)。P-2催化劑又稱為Brown催化劑。RCCH+H2lindlarRCH=CH22、同時雙鍵和三鍵，三鍵優(yōu)先加氫（除雜烯烴中混有炔烴）（二）還原加氫Na-液NH3H(CH2)3CH3CH3CH2-CC(CH2)3CH3C=C。CH3CH2H-33C獲取反式烯烴B2H6，醚CHCOOHCHCHCHCH3223CHCH-CC-CHCH。3C=C0CHH獲取順式烯烴（三）氫化熱與牢固性：與烯烴近似，代替基越多，氫化熱越低，牢固性越高五、化學性質：親電加成（一）與鹵素加成：與烯烴近似1、檢驗三鍵（溶液顏色變化）；制備連二鹵代物2、反應活性：烯烴>炔烴（二）與鹵化氫加成：與烯烴近似（三）與水加成：出現烯醇式會重排成為醛也許酮HgSO,稀HSO424RCCH+H2O

OHH重排ORCCHR-C-CH3烯醇式酮式（四）硼氫化反應（看ppt，考前再看一下）六、化學性質：親核加成1、C≡C的電子云更湊近碳核，炔烴較易與ROH、RCOOH、HCN等進行親核加成反應。CHCH+CH3OH20%KOH水溶液CH2=CH-OCH3,P甲氧基乙烯2、制備乙烯基醚：or甲基乙烯基醚七、氧化反應：（一）高錳酸鉀氧化：生成羧酸或二氧化碳RCCH+KMnO4H2ORCOOH+CO2+MnO21、紫紅2、反應意義：檢驗三鍵并推導構造（二）臭氧化：生成α二-酮和過氧化氫，隨后過氧化氫將α二-酮氧化成羧酸-CC-

(1)O3

-C--C-+HO-COOH+HOOC-(2)H2OOO八、聚合反應（書上反應）九、炔烴爽朗氫（一）炔氫酸性1、酸性：水>乙醇>乙炔>氨>乙烷2、堿金屬炔化物：反應物：鈉、鉀或氨基鈉（不能夠用氫氧化鈉）RCCH+NaNH2液NH3RCCNa+NH3炔化鈉3、反應意義：生成炔鈉，再與伯鹵代烴制備延長碳鏈的炔烴。RCCNa+R'XR-CC-R'伯鹵烷（二）過渡金屬炔化物Ag(NH)NO323RCCHCu(NH)Cl321、

RCCAg↓炔銀（灰白↓）RCCCu↓炔銅（磚紅↓）2、反應意義：鑒別炔烴【內端炔（不發(fā)生這個反應）和尾端炔】十、炔烴制備1、二鹵代烷脫鹵化氫常用試劑：氨基鈉、KOH-CH3CH2OH2、伯鹵代烷與炔鈉親核代替，形成延長碳鏈的炔烴。Chap4二烯烴共軛系統(tǒng)共振論一、二烯烴的分類和命名1、通式：CnH2n-22、據分子中兩個雙鍵相對地址分類孤立二烯CH2=CHCH2CH=CH2性質似單烯烴二烯烴累積二烯CH2=C=CH2不牢固共軛二烯CH2=CHCH=CH2性質特別3、命名：與烯烴近似；用阿拉伯數字表示兩個雙鍵位次，用“Z/E或”“順反”表示雙鍵構型。CH2CH2CH2HCCCCHHHCH2構象異構：S-順-1，3-丁二烯S-反-1，3-丁二烯S-順-兩個雙鍵位于單鍵同側S-反-兩個雙鍵位于單鍵異側二、構造（一）丙二烯（書上P120）：線性非平面分子（二）1，3-丁二烯：全部原子共平面；鍵長平均化趨向；除掉雙鍵C的π鍵，還有離域的π鍵三、電子離域與共軛系統(tǒng)共軛系統(tǒng)：三個會三個以上互相平行的p軌道形成大π鍵。參加共軛系統(tǒng)的p軌道互相平行且垂直于分子所處σ平面；相鄰p軌道之間從側面肩并肩重疊，發(fā)生鍵的離域電子離域：共軛系統(tǒng)中，成鍵原子的電子云運動范圍擴大現象。也稱為鍵的離域，是共軛系統(tǒng)能量降低。（一）π-π共軛（典型：1,3-丁二烯）1、共軛效應：由于電子離域使系統(tǒng)能量降低、分子趨于牢固、鍵長地域平均化的現象2、離域能：由于共軛效應中鍵的離域而以致分子更牢固的能量。離域能越大，系統(tǒng)越牢固。3、π-π共軛系統(tǒng)特點：單雙鍵交替（或三鍵）組成共軛原子不但限于碳原子，O、N都能夠。共軛效應不隨碳鏈增加而減弱CHCHCHCHCHCHCHCH224、共軛系統(tǒng)表示方法：彎箭頭表示由共軛效應惹起的電子流動方向；共軛碳鏈產生極性交替現象（二）p-π共軛系統(tǒng)1、p-π共軛：雙鍵（三鍵）直接相連的原子上有p軌道，且p軌道與π鍵p軌道平行，則從側面重疊形成p-π共軛2、p-π共軛系統(tǒng)特點：能形成p-π共軛的除掉擁有未共用電子對的中性分子，還可以夠是正、負離子、自由基（三）超共軛（σ-、πσ-）p1、平時表示方法：

HHCCHCH2H2、用超共軛講解碳正離子牢固性（書上或ppt）四、離域系統(tǒng)共振論表述法（一）共振論基本看法1、不能夠用經典構造式圓滿表示的分子，其真實構造是由多種可能的經典極限式疊加(共振雜化)而成的。+CH-CH=CH22

+CH=CH-CH22烯丙基正離子可表示為（二）書寫極限構造式依照的基本源則1、吻合經典構造式的書寫規(guī)則2、各共振極限構造式中原子核的相對地址必定是相同的3、全部的極限構造式中，配對的或不配對的電子數目應保持一致。（三）共振極限構造式能量標準1、兩個或兩個以上能量最低而構造又相同或湊近相同的式子，它們參加共振最多，對共振雜化體的貢獻最大，真實分子的能量也更低，更牢固2、各共振極限構造式中，共價鍵的數目越多，其能量越低3、電荷沒有分其他共振極限構造式牢固4、電荷分布吻合元素電負性預計的共振極限構造式更牢固5、滿足八隅體電子構型的要求者，能量低，牢固。反之則能量高，不牢固6、相鄰原子帶相同電荷的共振極限構造式不牢固總結：合理的構造是牢固的；共價鍵多的構造是牢固的；共振構造式越多，真實分子越牢固。（四）共振論應用（ppt）五、共軛二烯烴化學性質（一）加成一般以1，4-加成為主1、反應條件影響產物：高溫有利于1,4-加成，低溫有利于1,2-加成；極性溶劑有利于1,4-加成，非極性溶劑有利于1,2-加成。2、反應機理：電子離域、共軛效應p空HBr++CH3H2CCHCCH2=CH-CH=CH2[CH=CH-CH-CH]23H有p空-共軛p空牢固！sp3+HBr+CH2=CH-CH=CH2HCCHCHCH222無p空-共軛不牢固！Br1CH-CH=CH-CH23+1,4-加成產物CH=CH-CH-CHCH2CHCHCH3232H-Br1Br2CH=CH-CH-CH221,2-加成產物（二）電環(huán)化反應：開鏈共軛烯烴關環(huán)生成環(huán)烯烴及其逆反應H光照HCH3加熱對旋順旋CH3CH3H順-3,4-二甲基環(huán)丁烯HHHCH3CH3CH3CH3(E,E)-2,4-己二烯加熱HH光照(Z,E)-2,4-己二烯順旋對旋CH3反-3,4-二甲基環(huán)丁烯（三）雙烯合成（D-A反應）+CH。2200CCH高壓2環(huán)己烯1,3-丁二烯1、雙烯體親雙烯體2、反應機理：舊鍵斷裂與新鍵生成同時進行，經過一個環(huán)狀過渡態(tài)3、親雙烯體上有吸電子基團（－CHO、－COR、－CN、－NO2）時，反應更易進行。雙烯體上有供電子基團時，也有利于反應。CH2OOCHHC。C150C）+OO（白CHHC苯CCHOO2順丁烯二酸酐4、反應意義：鑒別共軛二烯烴Ag(NH)+32CHCH32CCH順丁烯二酸酐灰白CH=CH-CH=CH白225、周環(huán)反應特點：一步完成，舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進行，經過環(huán)狀過渡態(tài)；反應受光照或加熱條件的影響，不受試劑的極性、酸堿性、催化劑和惹起劑的影響；反應擁有高度的立體專一性，必然構型的反應物在光照或加熱條件下只能獲取特定構型的產物。（四）聚合反應和合成橡膠（書或

ppt

上反應）六、環(huán)戊二烯（書上反應）Chap5芳烴和芳香性芳香性：環(huán)流效應、Hückel4n+2規(guī)則、易進行離子型代替反應，不易加成、氧化，并擁有特其他牢固性一、分類單環(huán)芳烴、多環(huán)芳烴、稠環(huán)芳烴（書P150）二、構造異構1、苯環(huán)上6個C和6個H都是等同的，一元代替無異構2、二、三、四元代替有三個異構體三、命名（書P151）1、單環(huán)芳烴：以苯環(huán)為母體，當苯環(huán)上連有多個代替基時，用數字表示相對位次2、①苯環(huán)上烴基較長、復雜②烴鏈上有多個苯環(huán)或不飽和烴基此時以烴鏈為母體，苯環(huán)做代替基（有例外）例外：對二乙烯基苯3、C6H5－苯基(Ph－)C6H5CH2－芐基Ar－芳基(芳環(huán)上去掉一個氫后，所剩下的原子團)四、苯構造1、12個原子共平面，各鍵角均為120°五、單環(huán)芳烴物理性質（書P155）1、無色、不溶于水，易溶于有機溶劑，有特別氣味，有毒。2、沸點：分子量增大，沸點增大3、牢固性：烷基代替時，烷基越多，牢固性越大。對>鄰4、熔點：對>鄰（對位對稱性好）5、紅外譜圖：C-H：3100-3010苯環(huán)：1600,1580,1500,1450核磁共振：六、單環(huán)芳烴化學性質：易親電代替（F-C烷基化、酰基化）、側鏈上的反應（一）親電代替反應（環(huán)上代替）當苯環(huán)連有斥電子基團時，反應活性高升（活化）；第二個代替基進入鄰對位連有吸電子基團，反應活性降低（鈍化），第二個代替基進入間位【親電代替反應機理】快慢E-H++E+E++HE絡合物絡合物+EEEH+HH+1、鹵化：鹵素：鄰對位定位基催化劑：三鹵化鐵反應物：苯或烷基苯（比苯易發(fā)生）FeCl3+ClFeBr3+Br反應機理：+Br

2FeCl4-+Cl+親電試劑2FeBr4-+Br+慢BrBr+快Br+-H++H快-絡合物-絡合物2、硝化：硝基：吸電子基團，間位定位基反應條件：硝酸和硫酸（混酸），50-60℃HOSO2OH+HO-NO2++HSO4-反應機理：（書P162）H-O-NO2H++NO+HOH-O-NO222垟鹽HNO2-H+NO++H2+NO23、磺化:磺酸基：吸電子基團，間位定位基反應條件：濃硫酸；發(fā)煙硫酸（H2SO4,SO3）；氯磺酸ClSO3H,;SO3磺化反應可逆，磺化反應應用：合成中占位；除雜苯CHCHCH3CH3HSO+混酸NONO24H2O/H2。2SOHSO3H180C占位舉例：3反應機理：攻擊試劑：三氧化硫2HSOSO3+H+-243O+HSO4O快SO-快SOHHSO-慢-3+3HSO+SO+4H3O+H2OO4、F-C烷基化反應條件：催化劑，常用：無水AlCl3(Liews酸)或H2SO4(Brφsted酸)，氯化鐵，氯化鋅，氯化硼反應物：烷基化試劑：鹵代烷、烯烴、醇、環(huán)醚鹵代烷反應活性：當烷基相同：RF>RCl>RBr>RI；鹵原子相同時，3°鹵代烷>2°>1°反應缺點：重排（中間體C+）；能夠多代替CHCHAlCl3CHCHC2H5ClCHCH23+CHCHCl23323+2AlCl3CHCH乙苯23CHCH更易親電代替23反應應用：苯環(huán)上引入烷基反應機理：（異構化書P164）HCH(CH)2AlCl4-CH(CH)CH-CH-CH-ClAlCl++(CH)++H33CH-CH-CH32CH323233。+2C。++HCl+AlCl3牢固性大于1C5、F-C?；磻獥l件：同烷基化RCOORC反應物：?；噭乎｛u，酸酐O>酸酐>酸），酸（?；芰Γ乎｛u反應特點：不異構、不多元代替O+R-C-Cl

?；鵄lCl3OC-R+HCl反應應用：合成芳酮酰氯?；紺lemmenson還原獲取正某苯：

OOC-CHCHCH-CHCHCH+AlCl3Zn-Hg/HCl3CH-C-Cl232232丙酰氯丙酰苯正丙苯F-C反應談論】：①可由F-C反應制備芳酮和苯同系物當苯環(huán)上有吸電子基團－NO2、－SO3H、－COOH，不發(fā)生F-C反應硝基苯做為F-C反應溶劑（不與試劑反應）6、氯甲基化反應條件：無水氯化鋅反應物：甲醛和氯化氫生成：苯環(huán)上加上氯甲基反應意義：有機合成上重要。由于-CH2Cl(氯甲基)易于轉變?yōu)?CH2OH-CH2CN-CH2COOH-CHNH-CHO22羥甲基氰甲基羧甲基氨甲基醛基（二）加成反應：加氫（Ni催化；制備環(huán)己烷），加氯（紫外線照射）（三）氧化反應：V2O5CH－CO順丁烯二酸酐+O2OCH－C馬來酸酐。O(400-500C)順丁烯二酸酐（雙烯合成中應用）：脫氫氧化：。Fe2O3H+H700-800CCH-CHCH=CH+H223。2聯苯560-600C苯乙烯（四）側鏈反應1、自由基代替：主要發(fā)生α-代替，由于芐基型牢固總之：RKMnO4COOH。。2、氧化：(R:12、)無α-H不氧化。兩個烷基處于鄰位，氧化的最后產物是酸酐七、苯環(huán)代替定位規(guī)則1、第一類定位基：鄰對位定位基（負電荷、孤對電子、飽和鍵）大多致活苯環(huán)（斥電子），但鹵素例外（鹵素吸電子）－－O、－NR2、－NHR、－OH、－OCH3、－NHCOCH3、－OCOR、－C6H5、－R[－CH3、－C2H5、]、－H、－X第二類定位基：間位定位基（正電荷、不飽和鍵）致鈍苯環(huán)（吸電子）N+R3、－NO2、－CN、－COOH、－SO3H、－CHO、－COR2、定位規(guī)則理論講解（ppt）3、空間效應：已有一個鄰對位定位基時，苯環(huán)上原有代替基體積越大，二代替產物對位異構體比率越大；新引入基集體積越大，對位異構體比率越大4、二代替苯定位規(guī)則：原有兩個代替基原有兩個代替基定位方向一致，新引入基團地址在共同地址方向原有兩個代替基定位方向不一致時：①兩個代替基為同類，依照較強的基團定位②不相同類，以第一類為主（由于是親電代替）5、在有機合成上應用：書

P178

、ppt

上例子八、稠環(huán)芳烴（一）萘1、構造：18個原子共平面α位：與兩個共用碳直接相連2、性質：白色結晶，易升華；萘比苯爽朗，萘α位更爽朗。3、親電代替：（與苯近似）鹵化：主要獲取α-代替新式氯化劑，次氯酸叔丁酯負載到SiO2上t-C4H9OCl/SiO2Cl。(轉變率93%，選擇性100%)CCl4,40C,3h氯萘硝化：主要產物α-代替磺化：SOH。3濃HSO,80C24(位較負，動力學爽朗)。H2O,180C萘磺酸。160C。濃HSO,160CSOH24(b位空間阻擋小，。3H2O,180Cb萘磺酸熱力學牢固)α-萘磺酸牢固性小（由于磺酸基體積大，位阻大）高溫時主要β-代替F-C反應：?；贅O性溶劑：β-代替②非極性溶劑：主要α-代替，也有β-代替CHCOOH2FeCl3+KBr+ClCH2COOH。200-218C萘乙酸烷基化：植物生長激素4、氧化反應（書P184）氧化反應總是使電子云密度較大的環(huán)破裂（與代替基的吸電子、給電子有關）5、還原反應（書P185）Birch還原：用Na在液氨和乙醇混雜物中還原6、二元代替定位規(guī)則：第一看原有代替基將某一個環(huán)是活化還是鈍化（吸或斥電子）在看β、α位考慮空間位阻（二）其他稠環(huán)芳烴、蒽和菲3891425721663710510489蒽菲

位爽朗性次之其中：1,4,5,8，2,3,6,7b位，最不爽朗9,10位，最爽朗、芳香性：苯>萘>菲>蒽、反應：書P188；ppt九、芳香性（書P191、ppt）芳香性：易親電代替；不易加成、氧化；特別牢固性；氫化熱或燃燒熱表示有離域能核磁共振事環(huán)流效應1、Hückel規(guī)則：擁有平面的離域系統(tǒng)的單環(huán)化合物，其π電子數若為4n+2(n=0，1，2，整數)，就擁有芳香性。十、多官能團化合物命名依照規(guī)則：官能團優(yōu)先次序（P197表5-7）、最低系列、大小次序規(guī)則（P73表3-1）最低系列：選含主官能團、代替基最多的最長碳鏈為主鏈，湊近主官能團一段編號，使位次和最小Chap7鹵代烴Chap7（1）鹵代烷一、命名1、一般命名：烷基名+鹵素、系統(tǒng)命名：與烷烴近似，把鹵素和支鏈作為代替基。先使位次和最??；位次和相同時，給大基團以大的編號二、鹵代烴制備、脂肪烴鹵化烷烴：自由基代替環(huán)烷烴：自由基代替；小環(huán)環(huán)烷烴開環(huán)加成反應（與鹵素單質及鹵化氫）烯烴：與鹵素親電加成（生成鄰二鹵化物）；與鹵化氫親電加成（馬氏規(guī)則、C+中間體、重排）；與鹵化氫過氧化物下自由基加成（反馬，只有HBr能夠反應）;α-H自由基代替（NBS）炔烴：鹵素（2分子）親電加成；與鹵化氫（2分子）親電加成；醇：鹵原子互換：三、鹵代烷物理性質、熔點：分子對稱性越好，熔點越大沸點：RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH；C4H9F、C3H7Cl、C2H5Br、CH3I以上為液體或固體、相對密度：鹵原子越多，相對密度越大；、光譜性質：見第八章總結四、鹵代烴化學性質（一）親核代替：溶劑極性越大，越利于親核代替親核試劑：含未共用電子對、負電荷（－－－、NH、HO）OR、OH、CN321、水解親核試劑：HO（O上有孤對電子）生成：醇2RX+H2OROH+HX-可逆反應！OH-22－；H2O+X反應條件：HO或HO／OH加堿原因：①親核性：－－HX2反應活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(難)-+生成：醚（特別是制備不對稱醚）2、醇鈉親核試劑：RONa（強堿）R－X+R'O-Na+ROR'+NaX伯鹵烷醇鈉，強堿反應條件：相應醇溶液中反應！鹵代烴不能夠用叔鹵烷（易除掉），最好用伯鹵烷3、氰化鈉+-生成：R-CN（用于延長碳鏈）親核試劑：NaCN+-醇RCN+Na+X-RX+NaCNH2O反應條件：醇RCOOH不能夠為叔鹵（除掉）4、氨親核試劑：氨（N上有孤對電子）生成：伯胺伯胺仍有親核性且親核性>NH3；會連續(xù)親核代替，直至R4NH2才無親核性RX+NHNHRNH+NHX[RNH2HX]3324伯鹵烷伯胺5、鹵離子互換親核試劑：I-生成：碘代烷RCl+NaI丙酮RI+NaCl(RBr)(NaBr)反應活性：伯鹵>仲鹵>叔鹵反應意義：檢驗溴代烷或氯代烷（生成的NaBr或NaCl不溶于丙酮）【補充】鹵離子親核性：①極性質子溶劑（水、醇、酸）：碘>溴>氯>氟②極性非質子溶劑（二甲基甲酰胺、二甲基亞砜）：氟>氯>溴>碘6、硝酸銀生成鹵化銀積淀和硝酸酯反應條件：醇溶液RX+AgNOC2H5OHRONO+AgX32反應意義：鑒別鹵代烴；差異叔、仲、伯反應活性：RI＞RBr＞RCl叔（快速積淀）>仲（較慢積淀）>伯（加熱后積淀）（二）除掉反應：β-H在強堿性試劑中走開、脫鹵化氫：生成烯烴或炔烴反應條件：堿性的醇溶液反應活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷除掉方向：脫去含氫較少C上H、脫鹵素：反應條件：乙酸或乙醇（碘化鈉的丙酮溶液）反應物：鄰二鹵代烷+鋅粉-C-C-+Zn乙醇C＝C+ZnX2XX（三）與金屬反應1、Li反應生成烷基鋰反應條件：惰性溶劑（戊烷、石油醚、乙醚），用氮氣保護，防范烷基鋰與空氣氧化反應意義：烷基鋰與鹵化亞銅生成二烷基銅鋰，再與鹵烴制備烷烴（Corey-house）二烷基銅鋰，烴基化試劑2RLi+CuX醚2CuLi+LiXRN2(R=烷基、烯基、烯丙基、芳基；X=I、Br、Cl)乙醚-(CH)CH+LiCl+CuCl[CH3(CH2)3]2CuLi+2CH3(CH2)6Cl。CH(CH)20C，75%、Mg反應生成格式試劑（忌水，忌爽朗氫）反應條件：無水乙醚（干醚或純醚）、四氫呋喃絕對乙醚RMgXRX+Mg格氏試劑,Grignardreagent反應意義：定量測定爽朗氫，制備烷烴、醇等H-OHMgX(OH)H-OR'MgX(OR')合成上無用R-MgX+H-NH2RH+MgX(NH)2H-X定量生成MgX2H-CCR'R'CCMgX爽朗氫炔基鹵化鎂，合成上適用五、親核代替機理及影響因素（一）雙分子親核代替SN2、立體化學：Walden轉變（構型翻轉）、反應特點：一步完成；有過渡態(tài)；手性分子發(fā)生構型翻轉（二）單分子親核代替SN11、分步進行；中間體有C+，考慮重排、構型：產物外消旋化（三）鄰基效應（四）影響親核代替因素、烷基構造：對于SN2：α-C代替基越多、越大，反應活性越低CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX對于SN1：3°RX＞2°RX＞1°RX＞CH3X【總結】：3°RX主要進行SN1反應；1°RX主要進行

SN2

反應、鹵原子：對SN1和SN2影響相似，對SN1影響更加突出【總結】R-I＞R-Br＞R-Cl＞R-F（共軛酸酸性越大，走開能力越強）、親核試劑：對于SN1影響較小親核性越大，有利于SN2親核性由兩個因素決定：堿性、極化度（書P261）－－－－25653252653NH－－－NH＞HO2＞HO＞F32I－＞Br－＞Cl－＞F－，HS－＞HO－，H2S＞H2O、溶劑極性：溶劑極性大，利于SN1（要求牢固的C+中間體）溶劑極性小，利于SN2（親核試劑極性溶劑中溶劑化，是親核試劑牢固性降低）六、除掉反應機理及影響因素（一）雙分子除掉反應E2、一步完成；有過渡態(tài)（二）單分子除掉反應E11、分步進行；活性中間體C+；可能重排（三）影響除掉的因素、烷烴構造：叔鹵>仲鹵>伯鹵（E1和E2均這樣）2、鹵原子：走開能力好，反應活性好（斷C-X鍵）3、攻擊試劑：對E1無影響；E2：堿性越強，越利于E24、溶劑極性：溶劑極性大利于E1七、影響除掉和親核代替的因素直接與OH-結合代替（S1）SN1N+分兩步進行，有活性中間體C失去bHE1除掉(E1)Nu攻擊C代替（S2）S2N三個原子參加過渡態(tài)N一步完成，有過渡態(tài)E2Nu攻擊bH除掉(E2)五個原子參加過渡態(tài)、烷基構造：叔鹵易除掉，伯鹵易代替、親核試劑：親核性強利于代替；堿性強利于除掉增加實質用量利于SN2、E2；減少利于SN1,E1、溶劑影響：溶劑極性大利于代替（電荷相對集中）溶劑極性小利于除掉、溫度：溫度低利于代替（斷C-X）溫度高利于除掉（斷C-H和C-X）Chap7（2）鹵代烯烴和氟代烴一、鹵代烯烴分類及命名乙烯型RCH=CHX鹵代烯烴烯丙型RCH=CHCH2X孤立型RCH=CHCH2CH2X命名：依照烯烴命名法規(guī)，把鹵素看作代替基二、乙烯型、苯基型鹵代烴1、構造：多電子p-π共軛；2、乙烯型鹵代物：C-X鍵不易斷（必然條件也能夠反應，條件苛刻）；保留雙鍵的性質（親電加成但親電反應活性降低；聚合）3、鹵苯型鹵代物：與乙烯型近似，不易發(fā)生鹵原子的親核代替，不能夠作為F-C烴基化試劑；保留苯環(huán)的部分性質（親電代替）4、化學性質：（1）親核代替：強烈條件下，苯基型能夠與NaOH,RONa,CuCN,NH3等親核取代（反應見書P276）當苯環(huán)-X的鄰對位連有強吸電子基時，反應活性提高（吸電子基越多，活性越好）（2）除掉反應：乙烯型在強烈條件下能除掉條件苛刻CHCHCH=CHBrNaNH2CHCH32CCH32液NH3（3）與金屬反應：格式試劑生成，乙烯型和苯基型均能夠，反應活性：I>Br>Cl四氫呋喃CH=CHMgBrCH=CHBr+Mg22BrLi+CHCHCHCHLi+CHCHCHCHBr32223222與鋰反應：4）Wurtz-Fittig反應：制備延長碳鏈鹵代芳烴+鹵代烷生產烷基芳烴Br+CH3CH2CH2CHBr2+2Na醚(CH)CH+CH(CH)-(CH)CH。+2NaBr23332323320C。。b.p126Cb.p183C可蒸餾除掉5）Ulmann反應：生成聯芳基化合物當鹵素原子鄰、對位有吸電子基時促進反應ONNOCl222CuNO。225C22,2'-二硝基聯苯三、烯丙型、芐基型鹵代烴1、烯丙基或芐基型C-X鍵有特別爽朗型，易發(fā)生親核代替（SN1中間體牢固，SN2過渡態(tài)牢固）；與金屬反應；除掉反應CHCH=CHCHClNaOH-HO2CHCH=CHCHOH+CHCHCH=CH2、烯丙基重排：(a)OH(b)SN1反應++中間體：CH3CH=CHCH2CH3CHCH=CH2a-bOH四、隔斷性鹵代烴：雙鍵對C-X鍵性質影響不大【總結三種】鹵原子爽朗性次序：烯丙型>隔斷型>乙烯型（用于鑒別）CH=CHCHXNaOH/HOCH=CHCHOH2222（快于飽和鹵烴）NaOH/HOCH=CHCHCHX2CH=CHCHCHOH222222NaOH/HO（與飽和鹵烴相當）CH=CHX22很難！CH=CHCl不反應2CH2=CHCHCl2+AgNO3醇AgCl（快）+RONO2CH2=CHCHCH22ClAgCl（慢）Cl不反應CHCl+AgNO3醇AgCl快)2ONO22(+PhCHCHCH22ClAgCl(慢)五、氟代烴（書P288）Chap9醇和酚一、命名1、幾種特別醇、酚（書P320）、衍生物命名：看走甲醇衍生物、一般命名法：烷基習慣名稱+醇、系統(tǒng)命名法：飽和醇，連有羥基的最長碳鏈為主鏈；編號從湊近羥基一端開始；代替基位次、數目及名稱寫法同從前；最后稱為“某醇”多元醇：編號使羥基位次和較小不飽和醇，采用含不飽和鍵和羥基的最長碳鏈為主鏈，先叫不飽和鍵，再叫醇；如有順反異構則需標出構型脂環(huán)醇，羥基與環(huán)直接相連，則以環(huán)為母體，從羥基鏈接的碳開始編號；若羥基與支鏈連接，以含羥基的最長碳鏈為母體，脂環(huán)為代替基酚：一般以芳環(huán)名稱+酚為母體；代替基位次按次次規(guī)則注明若醇、酚上出去羥基還有其他可作為母體的官能團，依照多官能團命名規(guī)則命名（書P197）二、構造1、醇：O：不等性sp3雜化。ROH為極性分子、酚O-H比醇O-H易解離，酚酸性大于醇三、醇制備1、烯烴間接水合親電加成依照馬氏規(guī)則反應試劑：濃硫酸，水RCH-CHH2OOHRCH=CH+濃HSO3RCH-CH+H2SO4(稀)224OSOOH23酸式硫酸酯（馬氏規(guī)則）2、烯烴直接水合親電加成依照馬氏規(guī)則反應試劑：水反應條件：磷酸/硅藻土/硫酸HPO/硅藻土34RCH-CHRCH=CH+HO（馬氏規(guī)則）22OH(R=H,CH3)3、烯烴羥汞化-脫汞親電加成依照馬氏規(guī)則不重排反應試劑：醋酸汞和水；硼氫化鈉（NaBH4）反應條件：THF（四氫呋喃）Hg(OAc),HONaBHCHCHCHCHCHCH3CH2CH2CH=CH222CHCHCHCHCH43223四氫呋喃3222(脫汞)OH(羥汞化)OHHgOAc93%4、硼氫化-氧化親電加成反馬氏規(guī)則不重排順式加成反應試劑：硼烷（常用B2H6）；過氧化氫反應條件：THF；OH（-堿性條件下氧化）(CH3)3C-CH=CH2B2H6H2O2/OH-(CH3)3C-CH2-CH2OH（反馬、不重排）5、鹵代烴水解親核代替反應試劑：水（最好為伯鹵）反應條件：堿性條件NaOH/H2OCH=CH-CHOHCH=CH-CHClCO/HO22orNa232丙烯自由基氯化得、格式試劑：OOMgXOHR'-C-R"（酮）R'-CRR'-CROR"R"R'-C-H（醛）OMgXH2O/H+OH干醚R'-CH-RRMgX+OR'-CH-RH-C-H（甲醛）

叔醇仲醇HCCHR-CH2-OMgXR-CH2-OH多一個碳的伯醇O（環(huán)氧乙烷）R-CH2-CH2-OMgXR-CH2-CH2-OH多兩個碳的伯醇、醛、酮、羧酸和羧酸酯還原O[H]R－CHOH（1。醇）R－C－H2O[H]OHR－C－R'R－CH－R'（2。醇）[H]=H2/Ni,Na+C2H5OH,LiAlH4,NaBH4,Al[OCH(CH3)2]3等還原雙鍵不還原雙鍵酯簡單被Na+CHOH還原，但不易催化加氫：25ONa+CH25OHR－C－OR'R－CH2OHO（1。醇）H2／NiR－C－OR'高溫R－CH2OH（1。醇）羧酸只能被LiAlH4還原

R'OHR'OH(1)LiAlH4,乙醚C-CHOH(CH3)3C-COOH(CH)3(2)H2O，H+，92%8、乙二醇制備Cl2+OH2CH2-CH2水解70-80℃ClOH氯乙醇CH2=CH2CH2CH2水解CH2-CH2OOHOH環(huán)氧乙烷乙二醇冷KMnO4CH2-CH2水解OOMnOO-9、丙三醇制備。Cl2+H2OCH-CH-CHCH=CH-CH+Cl500CCH=CH-CHCl2。22ClOHCl25-30CCH-CH-CHCa(OH)2NaHCO/HOCH-CH-CH+22。CH-CH-CH3222OHClClOHOHOH60CClO環(huán)氧氯丙烷甘油3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(制環(huán)氧樹脂)四、酚制備、異丙苯制備（F-C烷基化制異丙苯）+CH3CH=CHH2SO42CH3O2(空氣）H3CCO-O-HOH稀H2SO4110－120℃+CH3COCH3過氧化物75-85℃2、芳鹵衍生物制備（書P326）ClONaOHNO2NO2+NaCONO23H℃ClONaOHNaCO3+H℃NO2NO2NO2、芳磺酸制備——堿溶(放學期)SO3NaONaOH300-320℃H++NaOH共熔SO3NaONaOH300-320℃H+NaOHSO3NaONaOH300-320℃+HNaOH、芳胺制備（放學期）芳胺經重氮化，重氮基被羥基代替，得酚NH2+-OHN2HSO4BrBrNaNOBr+2H,H2O稀HSOCH324CH3CH380%-92%五、物理性質醇1、沸點：與相對分子量周邊的其他有機物比，醇沸點高（分子間氫鍵）支鏈越多，沸點越低2、溶解度：在水中有必然溶解度（氫鍵）；C數越多，溶解度越低（C越多，烷基比率越大，烷基疏水）酚1、易被氧化、溶解度：部分溶解（分子間氫鍵）、熔、沸點：高于分子量周邊烴（分子間氫鍵）六、化學共性（一）弱酸性、酸性：碳酸>酚>水>醇苯環(huán)上引入吸電子基有利于芳氧基負離子中負電荷分別、酸性化合物提純方法：堿溶酸析OHONa+NaOH(5%)+H2OCOOH2（渾濁）3、醇酸性：烷基斥電子，使氧原子上電子云密度高升，不利于羥基H解離ROH+NaRONa+12H2醇鈉反應活性：2ROH+Mg(RO)2Mg+H2(1)隨R，反應活性醇鎂(2)。。。6(CH3)2CHOH+2AlCH3OH＞1＞2＞3ROH2[(CH3)2CHO]3Al+3H2與金屬反應(三)異丙醇鋁RONa:堿（堿性強于氫氧化鈉）；親核試劑；還原劑（二）醚的生成、醇或酚+鹵代烴/硫酸二甲（或乙）酯生成醚ClNaOHClClONa+ClNOClONO2使C-Cl鍵易斷2,4-二氯-4'-硝基二苯醚（除草醚）、硫酸二甲酯是很好的甲基化試劑OHONaOCH3NaOHCH3Ior(CH)SO3243、保護酚羥基苯甲醚（三）酯的生成醇：書上P337：-OTs酚：書：P338:Fries重排，用于制備酚酮（四）氧化反應。。。乙醇b.p78.5C乙醛b.p21C乙酸b.p118CRCHOH[O]RCHO[O]RCOOH。2醛，沸點低酸，沸點高1ROH及時蒸出醇：1、一元醇氧化（P340）：RCHO[O]=KMnO4、KCrO+HSO、CrO+CHN/HCl、再生MnO227243552通用PCC烯丙醇氧化成醛伯醇氧化為醛RCHOHCuorCu2ORCHO+H22OH。OR-CH-R'325C以上R-C-R'+H2一元醇脫氫：伯醇、仲醇、α-二醇（鄰二醇）的氧化反應物：高碘酸；或四乙酸鉛在冰醋酸溶液中酚:氧化為醌（放學期）（五）顯色反應：酚或烯醇型（書P343）；能夠用于鑒別酚七、醇的個性反應（一）弱堿性生成垟鹽，（同-OTs作用相同）促進-OH走開，提高醇的反應速度垟鹽溶于硫酸，能夠用于鑒別（二）與氫鹵酸反應親核代替SN1和SN21、過程中都會生成垟鹽2、伯醇（但α-C上有大基團時不利于SN2，有例外）一般SN2；H++X-。S2歷程：R-OHR-OHRX1醇：2N差的走開基團好的走開基團烯丙型醇、芐基型醇、叔醇、仲醇一般SN1：H++-H2OX-。。S1R-OHR-OH+、2RRX32醇：N正碳離子、反應活性：HI＞HBr＞HCl；(原因：酸性：HI＞HBr＞HCl)、鑒別伯、仲、叔醇：lucas試劑（濃鹽酸加污水ZnCl2）。加熱才反應1ROH（?。?。盧卡斯試劑2ROHRCl(渾濁)（慢）片刻渾濁。室溫（快）立刻渾濁3ROH、注意重排現象（三）與氯化亞砜及鹵化磷反應、與鹵化磷（PX3，PX5）生成鹵代烴；一般用于伯、仲醇制備溴代、碘代烷SN2機理，手性碳構型翻轉PXRX+P(OH)3（制低沸點RX）b.p180。分解)3C(ROH+PX5RX+POCl3（制￡高沸點RX）C。2、與氯化亞砜生成氯代烷：手性碳構型不翻轉分子內親核代替ROH+SOClRCl+HCl+SO22（重要！操作簡單，產率高）-NO）反應生成亞硝基苯酚（四）脫水反應生成烯烴或醚1、催化劑：質子酸（硫酸、磷酸）或lewis酸（氧化鋁）都是先出現垟鹽在進行后續(xù)反應、分子間：SN2親核代替；主要伯醇生成醚（仲、叔醇傾向于分子內生成烯烴）、分子內：大多依照E1機理；可能重排；依照査依夫規(guī)則（生成C鏈接烷基很多的烯烴）若采用氧化鋁作催化劑，在高溫氣相下脫水，經常不發(fā)生重排頻哪醇重排：兩個羥基均連在叔碳上的α-二醇稱為頻哪醇可遷移：甲基、苯基（更簡單容納一個負電荷）、亞甲基（擴環(huán)反應）CHCHCHCHCH3CHHSO33-HOCH-遷移CH-CC-CHCH3-CC-CH3CH3-CC-CH3233+OHOHOH+OH2OHCHCH3CH+-H+3CH-CC-CH3CH-CC-CHCH-CC-CH333OHCH3+OHCH3OCH33OHH+OHOHCHCH-H2OCH++OHOH2擴環(huán)反應：芐基型C+CH遷移OH+OHO+-H+2八、硫醇（RSH）、初級硫醇特臭，用作煤氣泄漏提示，蔥蒜調香劑；水中溶解度、沸點均低于醇（無氫鍵）九、酚個性——芳環(huán)上反應OH是一個強的致活基，使苯