主管中藥師中藥化學總結(jié)歸納

精心整理中藥化學水提醇沉法可除去多糖或蛋白質(zhì)、醇提水沉法可除去樹脂或葉綠素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷氨基酸茚三酮；蛋白質(zhì)雙羧脲型強心苷苷元-(2,去氧糖)-（D-葡萄糖)型強心苷苷元-(6-去氧糖)x-（D-葡萄糖III型強心苷苷元-（D-葡萄糖)酰基的水解一般使用碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇等溶液進行堿水解。內(nèi)酯環(huán)的水解在水溶液中，氫氧化鈉、氫氧化鉀溶液可使內(nèi)酯環(huán)開裂，加酸后可再環(huán)合。醇溶液中，氫氧化鈉、氫氧化鉀不可逆反應(yīng)。苷 天然糖右旋；天然苷左旋，水解后右旋醇苷 毛茛苷、紅景天苷酚苷 蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷；熊果苷、天麻苷氧苷苷

酯苷氰苷吲哚苷有特殊氣味

易被酸堿水解α-羥基腈，易水解

山慈菇苷苦杏仁苷靛紅白芥子苷、黑芥子苷巴豆苷醌類

難水解酸水解氧化裂解反應(yīng)Smith甲醇解反應(yīng)乙酰解反應(yīng)

蘆薈苷、牡荊苷易水解：NOSC；呋喃糖苷>吡喃糖苷；酮糖苷＞醛糖苷；芳香苷>脂肪苷五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷；2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷；酯苷；酚苷、烯醇苷保持糖和苷元的結(jié)構(gòu)不變麥芽糖酶水解α--葡萄糖苷；杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷推測糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小鄰二醇；C苷確定糖之間的連接順序和連接位置全甲基化確定糖之間的連接位置開裂一部分苷鍵β-苷鍵雙糖乙酰解的難易程度為：(1→6)＞(1→4)＞(1→3)＞(1→2)含-COOH22個以上β-OH>含1個β-OH>酸性含2個或2個以上α-OH>含1個α-OH信筒子醌苯醌

（5%碳酸氫鈉）（5%碳酸鈉）氫氧化鈉）氫氧化鈉）精心整理精心整理紫草萘醌丹參醌菲醌單蒽核蒽醌雙蒽核

大黃素型茜草素型蒽酚

羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上羥基分布在一側(cè)的苯環(huán)上番瀉苷山扁豆雙醌苯丙素類香豆素母核：苯駢a-吡喃酮；結(jié)構(gòu)上是順式鄰羥基桂皮酸；基本母核7-羥基香豆素傘形花內(nèi)酯、七葉內(nèi)酯（秦皮）簡單香豆素香豆素類 呋喃香豆素吡喃香豆素簡單木脂素

線型呋喃香豆素67線型二氫呋喃香豆素角型呋喃香豆素78角型二氫呋喃香豆素線型二氫吡喃香豆素角型二氫吡喃香豆素8-8連接

補骨脂素、佛手柑內(nèi)酯紫花前胡苷當歸素旱前胡甲素紫花前胡素二氫愈創(chuàng)木脂酸木脂內(nèi)酯環(huán)木脂素木脂素類

環(huán)木脂內(nèi)酯雙環(huán)氧木脂素聯(lián)苯環(huán)辛烯型木質(zhì)素聯(lián)苯型木質(zhì)素

連翹脂素五味子素黃酮類化合物基本母核：2-苯基色原酮黃芩：鄰三酚羥基 芹菜素（5，7，4′-三OH黃酮）黃酮類灰黃黃色黃酮醇灰黃二氫黃酮類無色

槐米：鄰二酚羥基蘆丁（苷）

木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黃酮）黃芩素(5，6，7-三OH黃酮)--苷元山柰酚（5，7，4′-三OH黃酮醇）槲皮素（5，7，3′，4′-OH黃酮醇）--苷元楊梅素（5，7，3′，4′，5′-OH黃酮醇）橙皮苷（5，7，3-OH，4′-OCH3二氫黃酮甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）二氫黃酮醇類無色微黃色查爾酮二氫查爾酮

葛根：黃-橙黃色

甘草素（7，4′–二OH二氫黃酮二氫槲皮素（5，7，3′，4′-OH二氫黃酮醇二氫桑色素（5，7，2′，4′-OH二氫黃酮醇大豆素（7，4′-OH異黃酮）大豆苷（大豆素-7-O-glc苷）葛根素（7，4′-二OH，8-glc異黃酮苷）紫檀素抗癌紅花苷梨根苷橙酮類花色素類

基本母核C環(huán)無羰基，1位氧原子以羊鹽形式存在無色揮發(fā)油萜類化合物

黃烷-3-醇類黃烷-3,4-二醇類比例最大單萜、倍半萜

兒茶素類無色花色素類薄荷醇芳香族化合物脂肪族化合物

苯丙素類 丁香酚魚腥草生物堿 左旋生物活性強液體：煙堿、檳榔堿； 揮發(fā)性：麻黃堿、煙堿； 升華性：咖啡兩性生物堿：咖啡、小檗堿、檳榔次堿； 親脂性：叔胺堿、仲胺堿氮原子雜化方式 sp3＞sp2＞sp供電增強，吸電降低。誘導效應(yīng) 麻黃堿（甲基供電）＞去甲麻黃有氮雜縮醛結(jié)構(gòu)堿性強堿性電子多給出電子、接受質(zhì)子鳥氨酸的生物堿

誘導-場效應(yīng)共軛效應(yīng)莨菪烷類吡咯里西啶類

π-電子共軛，堿性減弱胡椒堿、秋水仙堿、咖啡因堿性極弱胍類強堿性麻黃堿＞甲基麻黃堿（甲基空間障礙）偽麻黃堿＞麻黃堿莨菪堿堿性強弱：莨菪堿9.65）＞山莨菪堿＞東莨菪堿、樟柳堿7.5）賴氨酸系生物堿

哌啶類喹諾里西啶類

檳榔堿苦參堿苦參生物堿的極性大小順序是：氧化苦參堿＞羥基苦參堿＞苦參堿。吲哚里西啶類苯丙氨酸和酪氨酸系生物堿

苯丙胺類異喹啉類芐基苯乙胺類

麻黃堿偽麻黃堿＞麻黃堿（麻黃堿不反應(yīng))仲銨小檗堿類原小檗堿類：小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿芐基異喹啉類雙芐基異喹啉類 漢防己嗎啡烷類色氨酸系生物堿（吲哚類生物堿）鄰氨基苯甲酸系生物堿組氨酸系生物堿

可待因吳茱萸堿、士的寧、馬錢子堿、長春花堿萜類生物堿

烏頭堿：二萜類生物堿；毒性大小：雙酯型烏頭堿＞單酯型烏頭堿＞無酯鍵的醇胺型生物烏頭堿 烏頭次堿 烏頭原堿石斛堿：倍半萜類；甾體類生物堿

藜蘆銨堿萜類萜類由甲戊二羥酸衍生，具有異戊二烯結(jié)構(gòu)環(huán)烯醚萜：半縮醛、環(huán)戊烷環(huán)；旋光性；易溶于水；遇酸、堿、羰基、氨基酸變色。單萜環(huán)烯醚萜苷梔子苷不隨水蒸汽蒸餾裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷龍膽苦苷倍半萜單環(huán)倍半萜雙環(huán)倍半萜青蒿素二萜雙環(huán)二萜四環(huán)二萜穿心蓮內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫衫醇甜菊苷三萜類化合物三鐵皂苷、酸性皂苷皂苷極性大；正丁醇分離皂苷；發(fā)泡性；溶血羊毛脂甾烷型四環(huán)三萜環(huán)戊烷駢多氫菲

達瑪烷型

人參二醇型-A型；20(S)-原人參二醇；抗溶血；abcdg3人參三醇型-B型；20(S)-原人參三醇；溶血；efhg12環(huán)木菠蘿烷型五環(huán)三萜

齊墩果酸型烏蘇烷型

β-香樹脂烷型 人參三醇型-C型；Ro；溶血甘草皂苷、柴胡皂苷α-香樹脂烷型/熊果烷型羽扇豆烷型鞣質(zhì)沒食子鞣質(zhì)

水解后產(chǎn)生沒食子酸和葡萄糖(或多元醇)

五倍子鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)

可水解鞣質(zhì)低聚體C-苷鞣質(zhì)咖啡鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)與酸作用的產(chǎn)物黃烷-3-醇類縮合鞣質(zhì)（鞣紅） 黃烷-3,4-二醇類原花色素類復合鞣質(zhì)化學反應(yīng)陽性含有試劑陽性現(xiàn)象Molish反應(yīng)糖、苷α萘酚-濃硫酸糖斐林反應(yīng)還原糖堿性酒石酸酮磚紅色沉淀多倫反應(yīng)還原糖氨性硝酸銀銀鏡、黑色銀沉淀碘呈色反應(yīng)Feigl反應(yīng)糖淀粉藍色；膠淀粉紫紅色所有醌類 醛類及鄰二硝基苯紫色無色?甲藍顯色反應(yīng)苯醌和萘醌的專 無色?甲藍藍色Kesting-Craven活性?用顯色劑苯醌及萘醌的醌 活性?甲基試劑藍綠色、藍紫色甲基環(huán)上有未被取代醌類位置顏色反應(yīng)Borntrage反應(yīng)區(qū)別蒽醌羥基醌 堿顏色加深與金屬離子反應(yīng)（蒽醌）（羥基蒽醌）a- 酚羥基 Pb2+,Mg2+等金屬（紅-紫紅色）形成絡(luò)合物鄰二酚羥基 離子對?硝基二甲苯胺反應(yīng)9或10位未取代的羥基蒽酮香豆素異羥肟酸鐵反應(yīng)香豆素具有內(nèi)酯鹽酸羥胺Fe3+紅色顯色結(jié)構(gòu)反應(yīng)酚羥基反應(yīng)香豆素具有酚羥三氯化鐵綠色至墨綠色沉淀Gibbs反應(yīng)Emerson

基取代6取代

堿性Gibbs試劑 藍色Emerson試劑 紅色還原反應(yīng)金屬黃酮 絡(luò)顯色 反應(yīng)

鹽酸-鎂粉反應(yīng)鈉汞齊還原反應(yīng)四氫硼鈉反應(yīng)三氯化鋁反應(yīng)氨性氯化鍶反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng)

（二氫）黃酮（醇）花色素類、橙酮、查耳酮（二氫）（異）黃酮黃酮醇二氫黃酮醇二氫黃酮（醇鄰二酚羥基羰基鄰位有羥基鑒別黃酮類化合物分子中3-或5-OH的存在與否鄰二酚羥基酚羥基

紅-紫紅色，少數(shù)藍色或綠色不加鎂粉，僅加濃鹽酸，變紅紅色黃-淡紅色棕黃色紅-紫紅色鮮黃色熒光綠色至棕色乃至黑色沉淀↓顯色硼酸顯色反應(yīng)堿性試劑反應(yīng)

5-羥基黃酮、2

亮黃色五氯化弟反應(yīng) 查爾酮 紅紫紅色沉淀↓Gibbs反應(yīng)

鑒別黃酮類化合物酚羥基對位是否被取代

弱堿性，吡啶溶液，顯藍色或藍綠色環(huán)烯醚萜苷元Liehermann-BurchardKahlenherg反應(yīng)

三萜皂苷甾體皂苷

冰乙酸、銅離子濃硫酸-乙酸酐五氯化弟

藍色三萜皂苷 Rosen-Heimer反甾體

三萜皂苷甾體皂苷

三氯乙酸乙醇

100℃顯色60℃顯色化合物 反應(yīng)反應(yīng)

氯仿-濃硫酸冰乙酸、氯化鋅C17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

甲型強心苷區(qū)別乙型活性?甲基試劑

Legal試劑Raymond試劑Kedde反應(yīng)

間二硝基苯堿性苦味酸Keller-Kiliani強心苷 反應(yīng)咕噸氫醇反應(yīng)

只對游離的a/a色。定量分析

對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)膽汁酸生物堿

Pettenkofer反應(yīng)GregoryPascoe反應(yīng)Hammarsten反應(yīng)沉淀反應(yīng)（麻黃堿不反應(yīng)）

濃硫酸、蔗糖 紫色環(huán)碘化鉍鉀、碘化汞鉀、硅鎢酸 、碘碘化鉀、苦味酸、雷氏銨鹽橘紅色、類白色、類白色或淡黃色、紅棕色、黃色、季銨堿二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)

棕色沉淀麻黃堿

銅絡(luò)鹽反應(yīng)丙酮加成反應(yīng)小檗堿

漂白粉顯色反應(yīng)Vitali反應(yīng)Vitali反應(yīng)多碘酸氧化乙酰丙酮反東莨菪堿樟柳堿白色黃色應(yīng)（DDL反應(yīng)）硝酸士的寧淡黃色馬錢子堿深紅色濃硫酸-重鉻酸鉀馬錢子堿不顯色Feigl反應(yīng)酚羥基還原性沉淀蛋白質(zhì)提取、鑒別重金屬鹽沉淀鞣質(zhì)生物堿沉淀鞣質(zhì)FeCl3沉淀鞣質(zhì)藍黑色、綠黑色沉淀鐵氰化鉀氨液鞣質(zhì)深紅色→棕色

莨菪堿（阿托品）

櫻紅色黃色，加熱后紅色莨菪堿士的寧鞣質(zhì)化學性質(zhì)提取分離糖

糖原生苷

水、稀醇水提醇（丙酮）沉甲醇、乙醇、沸水；加無機鹽苷 次生苷元

潮濕保溫發(fā)酵先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取蒽醌 有機溶劑提取法 甲乙醇提取堿提酸沉蒽醌 PH梯度萃取分離色譜法溶劑提取法

乙醇提取，乙醚溶解，大黃：硫酸氯仿硅膠，不用堿性氧化鋁；聚酰胺色譜法先乙醚，再甲乙醇或水---主要方法香豆素提取

堿溶酸沉法黃酮 熱水提取法提取堿性水/稀醇提取法超臨界萃取法

有鄰二酚羥基時加硼酸保護溶劑萃取法PH

酸性：7,4'-OH>7-4'-OH>一般酚-OH>5-OH5%NaHC03、5%Na2CO30.2%NaOH、4%Na0H硅膠色譜法聚酰胺柱色譜氫鍵吸附黃酮

洗脫劑用有機溶劑①酚羥基數(shù)目越多，越難以被洗脫;②酚羥基數(shù)目相同，易于形成分子內(nèi)氫鍵，易被洗脫;③共軛雙鍵越多吸附力越強，故查耳酮比相應(yīng)的二氫黃酮吸附力強;④黃酮醇>黃酮>二氫黃酮醇>異黃酮。分離柱色譜法

氧化鋁柱色譜葡聚糖凝膠柱色譜Sephadex大孔吸附樹脂法

分離葛根中異黃酮游離黃酮：吸附；黃酮苷：分子篩由弱至強的順序為:水<甲乙醇<丙酮<稀氫氧化鈉水溶液或稀氨溶液<甲酞胺<二甲基甲酞胺(DMF)<尿素水溶液。形成氫鍵：水＞有機溶劑＞堿性高效液相色譜法

反相二氧化碳：非極性化合物揮發(fā)油提取

蒸餾法壓榨法二氧化碳超臨界流體萃取法

最常用、結(jié)合鹽析法雜質(zhì)多微波提取法冷凍析晶法分餾法

分離不完全堿性成分 1%硫酸、鹽酸揮發(fā)油分離

化學分離法

醇類萜醚

5%碳酸氫鈉、2%氫氧化鈉分離弱酸性丙二酸單酰氯、鄰苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd?硫酸氫鈉、吉拉德試劑色譜分離法醇類溶劑提取法三萜酸水解有機溶劑萃取法皂苷提取 堿水提取法

吸附柱色譜：硅膠、氧化鋁；洗脫劑石油醚、己烷；硝酸銀常用皂苷元分段沉淀法三萜皂苷分離 色譜分離法

吸附柱色譜法分配柱色譜法大孔樹脂柱色譜法凝膠柱色譜法

正相：硅膠；反相：鍵合相硅膠硅膠；固定相：草酸水溶液最常用，反相皂苷精制和初步分離生物堿

（酸）水提取法多以鹽存在

浸漬、滲漉提取后純化

陽離子樹脂交換法：水、乙醇除雜萃取法：堿化，生物堿游離后沉淀，不沉淀的萃取提取 醇類溶劑提取親脂性有機溶劑提取法

游離的生物堿或其鹽；甲乙醇游離生物堿；氯仿、苯、乙醚；堿水濕潤總堿酸化

氯仿層：弱堿性生物堿--非酚性、酚性（1%NaOH）不同類別 氯仿苯萃取酸水層：中、強堿性生物堿；加氨水pH9-10非酚性叔胺堿、酚性叔胺堿、水溶性生物堿（季銨堿）生物堿分離

堿性差異 pH梯度萃取法苦參堿-氧化