華東理工有機化學電子課件

9.49.4多元醇（Polyols）具有醇羥基的一般反應多個羥基可單獨作用也可全部反應氧化反3)頻哪醇重2）2）

CH3CHCHCHOHOHOHC2H5

CHCHO+HC-OH+CH 2O 2OH

R-C-H+R'-C-R"+Pb(OAc)

+33)兩個羥基都連在叔碳上的鄰二醇稱為頻哪醇(pinacol（CH) C(CH 3 3OH

O

H

CH-CC-CH

CH-CC-

-

CH-CC-

CH3-遷移 OH

OH

+

CH3-CC-

-CC-

-

-CC-OH

O4）鄰二醇9.5醇 從Grignard試(甲)直接水合

+H

H3PO4/硅藻

RCH-

（馬氏規(guī)則 (乙)間接水合

RCH- H RCH=CH2+濃

RCH-CH3

（馬氏規(guī)則(丙) 反烯烴與醋 在水存在下反應，首

四氫呋喃

CH3CH2CH2CH

(脫

(羥化

OH

93%

+B

2 11H特點：順加、反H

OHHOH

CH3

(CH

C-

)C-

-

OH（反馬、不重排3

3 (2)從Grignard試劑格氏試劑法是醇的重要方法。一般在δδ δRδCR（甲）生①①GrignardO

H MgX+

H

增加一個碳的伯 RMgX+RMgX+RCH2CH2OMgX+O ORMgX+HORMgX+HRCH+R 例

（丙）生成叔Grignard H MgX+

R --在酮的羰基碳上增加一個烴R ② Grignard②Grignard（除甲酸酯結小結R'OR'-C2R'-CR'-CH-R'OR'-C2R'-CR'-CH-RMgXR'-C-H（醛O干R'-CH-HH-C-）H2CHR-CH2-R-CH-O2（環(huán)氧乙烷R-CH2-CH2-2R-CH2-CH2-與其它醛、一取代環(huán)氧乙烷、甲酸酯反應得仲醇與酮、酯或酰氯反應得叔醇注意！因為鹵代烴常常由醇來，故格氏試劑法提供了 (3(3（N反應。

。

（3RX易消除(12)

(12)CH=CH-CH

CH or

CO/H (4(4（羰基化合物）i)

。（1醇 ii

R－CH－R'（2醇[H]=H2/Ni,Na+C2H5OH,LiAlH4,NaBH4,Al[OCH(CH3)2]3還原雙

不還原雙CH

正丁3巴豆

巴豆酯容易被Na+C2H5OH還原，但不易催化加氫OIii）

R－C－OR'

。

+ H

（1醇 高

。

+羧酸最難還原，只能被LiAl還原

（1醇Iv）羧酸

LiAl4,

3H

3 2酯和羧酸都還原成伯保留不飽和碳碳鍵的還原

OH+ CHO9.69.6（了解9.7硫醇（了解醇

官能團－S（巰基命名命名：在相應的“醇”前面加“硫”。例：C2H5SH乙硫物性：物性：①調(diào)香劑②水中溶解度、沸點均低于相應的醇（∵RSH無分子間氫鍵(1)(1)ROH的ROH的RSH+ RSNa+RSH+RSH+ 或鉛、砷等化合

（灰白 CH

+ CH SH

+(2)(2)氧氧化：RSH比ROH易被氧A．弱氧化劑(HA．弱氧化劑(H2O2氧化+R-S-S-R+

二硫2RSH+NaOH+ R-S-S-R+NaI+2OHHNO、KMO)氧化成磺酸RSH濃長鏈烷

R-S-O

濃 R-S