2010-2011學(xué)年高中化學(xué) 第三章 第四節(jié) 有機(jī)合成同步學(xué)案 新人教版選修5

第四節(jié)有機(jī)合成一、有機(jī)合成遵循的原則(1)起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。通常采用四個(gè)碳以下的單官能團(tuán)化合物和單取代苯。(2)應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線。為減少合成步驟，應(yīng)盡量選擇與目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)相似的原料。步驟越少，最后產(chǎn)率越高。(3)合成路線要符合“綠色、環(huán)?！钡囊蟆８咝У挠袡C(jī)合成應(yīng)最大限度地利用原料分子的每一個(gè)原子，使之結(jié)合到目標(biāo)化合物中，達(dá)到零排放。(4)有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。(5)要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí)。綜合運(yùn)用有機(jī)反應(yīng)中官能團(tuán)的衍變規(guī)律及有關(guān)的提示信息，掌握正確的思維方法。有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推或逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。原料順推逆推中間產(chǎn)物順推順推逆推順推逆推二、中學(xué)常用的合成路線1．烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系2．一元合成路線R—CH＝CH2eq\o(→,\s\up7(HX),\s\do5(一定條件))鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯3．二元合成路線CH2＝CH2eq\o(→,\s\up7(X2))→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)4．芳香族化合物合成路線：特別提醒和Cl2的反應(yīng)，應(yīng)特別注意條件的變化；光照只取代甲基上的氫，F(xiàn)e做催化劑取代苯環(huán)鄰、對(duì)位上的氫。三、有機(jī)合成題的解題思路1．首先要正確判斷需合成的有機(jī)物的類別，它含有哪種官能團(tuán)，與哪些知識(shí)和信息有關(guān)；2．其次是根據(jù)現(xiàn)有的原料、信息和有關(guān)反應(yīng)規(guī)律，盡可能合理地把目標(biāo)化合物分成若干片斷，或?qū)ふ夜倌軋F(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)方法，或設(shè)法將各片段拼接衍變，盡快找出合成目標(biāo)化合物的關(guān)鍵；3．最后將正向推導(dǎo)和逆向推導(dǎo)得出的若干個(gè)合成路線加以綜合比較，選擇出最佳的合成方案。其解題思路可簡(jiǎn)要列如下表：類型1有機(jī)合成路線的選擇和確定例1已知：請(qǐng)運(yùn)用已學(xué)過(guò)的知識(shí)和上述給出的信息寫出由乙烯制正丁醇各步反應(yīng)的化學(xué)方程式(不必寫出反應(yīng)條件)。答案(1)CH2=CH2＋H2O→CH3CH2OH(2)2CH3CH2OH＋O2→2CH3CHO＋2H2O(3)2CH3CHO→(4)→CH3CH=CHCHO＋H2O(5)CH3CH=CHCHO＋2H2→CH3CH2CH2CH2OH解析由題給信息知：兩個(gè)醛分子在一定條件下通過(guò)自身加成反應(yīng)，得到的不飽和醛分子中的碳原子數(shù)是原參加反應(yīng)的兩個(gè)醛分子的碳原子數(shù)之和。根據(jù)最終產(chǎn)物正丁醇中有4個(gè)碳原子，原料乙烯分子中只有2個(gè)碳原子，運(yùn)用題給信息，將乙烯氧化為乙醛，兩個(gè)乙醛分子再進(jìn)行自身加成變成丁烯醛，最后用H2與丁烯醛中的碳碳雙鍵和醛基進(jìn)行加成反應(yīng)，便可得到正丁醇。本題基本采用正向思維方法。乙烯eq\o(→,\s\up7([O]))乙醛eq\o(→,\s\up7(自身加成))丁烯醛eq\o(→,\s\up7(H2))正丁醇。本題中乙烯合成乙醛的方法有兩種：其一：乙烯eq\o(→,\s\up7(H2O))乙醇eq\o(→,\s\up7([O]))乙醛其二：乙烯eq\o(→,\s\up7(O2催化劑))乙醛設(shè)計(jì)有機(jī)合成的路線，可以從確定的某種原料分子開始，逐步經(jīng)過(guò)碳鏈的連接和官能團(tuán)的安裝來(lái)完成。在這樣的有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)中，首先要比較原料分子和目標(biāo)分子在結(jié)構(gòu)上的異同，包括官能團(tuán)和碳骨架兩個(gè)方面的異同，然后設(shè)計(jì)由原料分子轉(zhuǎn)向目標(biāo)分子的合成路線。在逆推過(guò)程中，需要逆向?qū)ふ夷茼樌铣赡繕?biāo)分子的中間有機(jī)化合物，直至選出合適的起始原料。只要每步逆推是合理的，就可以得出科學(xué)的合成路線。當(dāng)?shù)玫綆讞l不同的合成路線時(shí)，就需要通過(guò)優(yōu)選確定最佳合成路線。在優(yōu)選合成路線時(shí)，必須考慮合成路線是否符合化學(xué)原理，以及合成操作是否安全可靠等問(wèn)題。類型2逆合成分析法例2堿存在下，鹵代烴與醇反應(yīng)生成醚(ROR′)：R—X＋R′OHeq\o(→,\s\up7(KOH),\s\do5(室溫))ROR′＋HX化合物A經(jīng)下列四步反應(yīng)可得到常用溶劑四氫呋喃，反應(yīng)框圖如下：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)1molA和1molH2在一定條件下恰好反應(yīng)，生成飽和一元醇Y，Y中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為65%，則Y的分子式為__________，A分子中所含官能團(tuán)的名稱是________________________________________________________________________，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________________________________________________。(2)第①②步反應(yīng)類型分別為①________②________(3)化合物B具有的化學(xué)性質(zhì)(填寫字母代號(hào))是______。a．可發(fā)生氧化反應(yīng)b．強(qiáng)酸或強(qiáng)堿條件下均可發(fā)生消去反應(yīng)c．可發(fā)生酯化反應(yīng)d．催化條件下可發(fā)生加聚反應(yīng)(4)寫出C、D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：C________、D__________、E________________。(5)寫出化合物C與NaOH水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。(6)寫出四氫呋喃鏈狀醚類的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)C4H10O羥基、碳碳雙鍵(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3)abc解析本題為有機(jī)信息推斷題，綜合考查了有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、方程式、同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)，著重考查學(xué)生利用所學(xué)知識(shí)結(jié)合所給信息分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力和自學(xué)能力。(1)由1molA和1molH2恰好反應(yīng)生成飽和一元醇Y知，A中含有一個(gè)碳碳雙鍵，且Y的通式可寫為CnH2n＋2O，又因Y中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為65%，則有eq\f(12n,14n＋2＋16)×100%＝65%，解得n＝4，即Y的分子式為C4H10O；再由反應(yīng)框圖從而推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2CH2OH。B應(yīng)發(fā)生A與溴的加成反應(yīng)，B→B應(yīng)發(fā)生A與溴的加成反應(yīng)，B→C應(yīng)發(fā)生生成醚的取代反應(yīng)。(3)因B為，含有—Br和—OH，故應(yīng)具有a、b、c所述的化學(xué)性質(zhì)。(6)因四氫呋喃為環(huán)狀醚，要寫成鏈狀醚時(shí)，其碳碳鏈上一定含有一個(gè)碳碳雙鍵，從而寫出可能的同分異構(gòu)體。類型3有機(jī)綜合推斷題“突破口”的尋找例3下圖中A、B、C、D、E、F、G、H均為有機(jī)化合物?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于60，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1molA在催化劑作用下能與3molH2反應(yīng)生成B，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________，由A生成B的反應(yīng)類型是__________；(2)B在濃硫酸中加熱可生成C，C在催化劑作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________；[來(lái)(3)①芳香族化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________________；②E在NaOH溶液中可轉(zhuǎn)變?yōu)镕，F(xiàn)用高錳酸鉀酸性溶液氧化生成G(C8H6O4)。1molG與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)可放出44.8LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，由此確定________________________________________________________________________；(4)G和足量的B在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)可生成H，則由G和B生成H的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。該反應(yīng)的反應(yīng)類型是______________。解析(1)A的相對(duì)分子質(zhì)量小于60，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A中有。1molA能與3molH2發(fā)生反應(yīng)生成B，則A分子中有兩個(gè)雙鍵或一個(gè)三鍵，若有兩個(gè)雙鍵，則其相對(duì)分子質(zhì)量一定超過(guò)60，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3—CH2—CH2—OH，由A到B發(fā)生的反應(yīng)為加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))。(2)CH3—CH2—CH2—OH在濃H2SO4作用下，發(fā)生消去反應(yīng)，生成烯烴C(CH3—CH=CH2)，丙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丙烯，化學(xué)方程式為(3)①芳香族化合物C8H8Cl2，其苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，則E的結(jié)構(gòu)應(yīng)該非常對(duì)稱，因此E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為②1molG與足量的NaHCO3反應(yīng)生成44.8LCO2，即2molCO2，則G分子中一定有兩個(gè)—COOH，因此(4)G為，B為CH3CH2CH2OH，G和B發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為找解題的“突破口”的一般方法是：(1)找已知條件最多的地方，信息量最大的。(2)尋找最特殊的——特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)、特殊顏色等等。(3)特殊的分子式，這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu)。(4)如果不能直接推斷某物質(zhì)，可以假設(shè)幾種可能，認(rèn)真小心去論證，看是否完全符合題意。有機(jī)合成的思路就是通過(guò)有機(jī)反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)化合物的分子骨架，并引入或轉(zhuǎn)化所需的官能團(tuán)。你能利用所學(xué)的有機(jī)反應(yīng)，列出下列官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化方法嗎？引入碳碳雙鍵的三種方法是________________________________________________________________________；________________；________________________________________________________________________。引入鹵原子的三種方法是________________________________________________________________________；__________________；________________________________________________________________________。引入羥基的四種方法是______________；________________________________________________________________________；______________；________________。點(diǎn)撥1.鹵代烴的消去反應(yīng)醇的消去反應(yīng)炔烴的不完全加成反應(yīng)2．烷烴或苯及其同系物的鹵代(取代)反應(yīng)不飽和烴與HX、X2的加成反應(yīng)醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)3．烯烴與水的加成反應(yīng)鹵代烴的水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))醛(酮)的加成反應(yīng)酯的水解(或取代)反應(yīng)卡托普利為血管緊張素抑制劑，臨床上用于治療高血壓和充血性心力衰竭，以2－甲基丙烯酸為原料，通過(guò)4步反應(yīng)得到目標(biāo)化合物，各步反應(yīng)的產(chǎn)率如下：eq\o(→,\s\up7(93.0%))Aeq\o(→,\s\up7(81.7%))Beq\o(→,\s\up7(90.0%))Ceq\o(→,\s\up7(85.6%))。請(qǐng)計(jì)算一下該合成路線的總產(chǎn)率是多少？點(diǎn)撥總產(chǎn)率＝93.0%×81.7%×90.0%×85.6%＝58.5%。1．(1)CH3—CH=CH—CH3＋HCleq\o(→,\s\up7(催化劑))CH3—CHCl—CH2—CH3(2)CH3—CH=CH—CH3＋H2Oeq\o(→,\s\up7(催化劑))CH3—CHOH—CH2—CH3(3)CH3—CH=CH—CH3＋Cl2→CH3—CHCl—CHCl—CH3(4)CH3—CH=CH—CH3＋Cl2→CH3—CHCl—CHCl—CH3CH3—CHCl—CHCl—CH3＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH3—CHOH—CHOH—CH3＋2NaCl(5)CH3—CH=CH—CH3＋Cl2→CH3—CHCl—CHCl—CH3CH3—CHCl—CHCl—CH3＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH—CH=CH2＋2NaCl＋2H2O點(diǎn)撥在有機(jī)物中引入一些官能團(tuán)，往往是先引入鹵素原子。2．點(diǎn)撥在有機(jī)合成推斷題解答時(shí)，有時(shí)要正向推理，有時(shí)要逆向推理，但更多的情況是正向與逆向相結(jié)合。3．①1,3－丁二烯與Cl2的1,4－加成反應(yīng)②鹵代烴在NaOH水溶液中的取代反應(yīng)③雙鍵與HCl的加成反應(yīng)④醇在濃硫酸存在下的消去反應(yīng)點(diǎn)撥逆向分析法是有機(jī)化學(xué)推斷題中常用的方法。1．用苯作原料，不能經(jīng)一步化學(xué)反應(yīng)制得的是()A．硝基苯B．環(huán)己烷C．苯酚D．溴苯答案C2．在有機(jī)物分子中，不能引入羥基的反應(yīng)是()A．氧化反應(yīng)B．水解反應(yīng)C．消去反應(yīng)D．加成反應(yīng)答案AC3．“綠色、高效”概括了2005年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)成就的特點(diǎn)。換位合成法在化學(xué)工業(yè)中每天都在應(yīng)用，主要用于研制新型藥物和合成先進(jìn)的塑料材料。在“綠色化學(xué)工藝”中，理想狀態(tài)是反應(yīng)中的原子全部轉(zhuǎn)化為欲制得的產(chǎn)物，即原子利用率為100%。①置換反應(yīng)②化合反應(yīng)③分解反應(yīng)④取代反應(yīng)⑤加成反應(yīng)⑥消去反應(yīng)⑦加聚反應(yīng)⑧縮聚反應(yīng)等反應(yīng)類型中能體現(xiàn)這一原子最經(jīng)濟(jì)原則的是()A．①②⑤B．②⑤⑦C．只有⑦⑧D．只有⑦答案B4．由乙炔為原料制取CHClBr—CH2Br，下列方法中最可行的是()A．先與HBr加成后再與HCl加成B．先與H2完全加成后再與Cl2、Br2取代C．先與HCl加成后再與Br2加成D．先與Cl2加成后再與HBr加成答案C5．由1－丙醇制取，最簡(jiǎn)便的流程需要下列反應(yīng)的順序應(yīng)是()a．氧化b．還原c．取代d．加成e．消去f．中和g．縮聚h．酯化A．b、d、f、g、hB．e、d、c、a、hC．a(chǎn)、e、d、c、hD．b、a、e、c、f答案B6．化合物丙(C4H8Br2)由如下反應(yīng)得到：C4H10Oeq\o(→,\s\up7(濃硫酸，△))C4H8eq\o(→,\s\up7(Br2，CCl4))丙(C4H8Br2)則丙的結(jié)構(gòu)不可能是()A．CH3CH2CHBrCH2BrB．CH3CH(CH2Br)2C．CH3CHBrCHBrCH3D．(CH3)2CBr—CH2Br答案B7．下列有機(jī)物可能經(jīng)過(guò)氧化、酯化、加聚三種反應(yīng)制得高聚物的是()答案C解析利用逆合成分析法可推知：[8．寫出以CH2ClCH2CH2CH2OH為原料制備的各步反應(yīng)方程式(必要的無(wú)機(jī)試劑自選)。①________________________________________________________________________；②________________________________________________________________________；③________________________________________________________________________；④________________________________________________________________________。答案①2CH2ClCH2CH2CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH2ClCH2CH2CHO＋2H2O②2CH2ClCH2CH2CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH2ClCH2CH2COOH③CH2ClCH2CH2COOH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(△))＋HCl④eq\o(→,\s\up7(稀H2SO4),\s\do5(△))＋H2O解析分析比較給出的原料與所要制備的產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知：原料為鹵代醇，產(chǎn)品為同碳原子數(shù)的環(huán)內(nèi)酯，因此可以用醇羥基氧化成羧基，鹵原子再水解成為—OH，最后再酯化。但氧化和水解的先后順序不能顛倒，因?yàn)橄人夂鬅o(wú)法控制只氧化一個(gè)—OH。9．具有—C≡C—H結(jié)構(gòu)的炔烴，在加熱和催化劑的條件下，可以跟醛或酮分子中的羰基()發(fā)生加成反應(yīng)，生成具有—C≡C—結(jié)構(gòu)的炔類化合物，例如：其中R1和R2可以是烴基，也可以是氫原子。試寫出以電石、水、甲醛、氫氣為基本原料和適當(dāng)?shù)拇呋瘎┲迫【?,3－丁二烯的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。答案CaC2＋2H2O→CH≡CH↑＋Ca(OH)210．香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C9H6O2。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶帷Ｌ崾荆孩貱H3CH=CHCH2CH3eq\o(→,\s\up7(①KMnO4、OH－),\s\do5(②H3O＋))CH3COOH＋CH3CH2COOH②R—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(過(guò)氧化物))R—CH2—CH2—Br請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。(2)化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有________種。(3)在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，反應(yīng)步驟B→C的目的是________________________________________________________________________。(4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(高溫、高壓),\s\do5(催化劑))答案(1)(2)9種(3)保護(hù)酚羥基，使之不被氧化解析本題通過(guò)香豆素的核心結(jié)構(gòu)芳香內(nèi)酯A轉(zhuǎn)化為水楊酸為背景考查了有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體有機(jī)物的合成等知識(shí)，側(cè)重考查學(xué)生知識(shí)遷移能力和利用所學(xué)知識(shí)合理設(shè)計(jì)合成指定有機(jī)物的綜合分析推理能力。(1)A為芳香內(nèi)酯，分子式為C9H6O2，可寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為從而可推出其水解后的B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為再結(jié)合Beq\o(→,\s\up7(CH3I))C及C的分子式不難推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和對(duì)同分異構(gòu)體的要求，所寫同分異構(gòu)體特點(diǎn)是苯環(huán)上要含二個(gè)取代基、且其水解產(chǎn)物之一要含有醛基，符合這些要求的應(yīng)該有9種。C的目的是先將酚羥基變?yōu)椤啊狾CH3”→C的目的是先將酚羥基變?yōu)椤啊狾CH3”(4)本小題是要求由然后再根據(jù)所學(xué)知識(shí)找出正確的合成路線及所采用的試劑。第四節(jié)有機(jī)合成1．由丁炔二醇制備1,3－丁二烯的流程圖如下圖所示。試解答下列問(wèn)題：(1)寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A.__________________________；B．________________________。(2)用化學(xué)方程式表示轉(zhuǎn)化過(guò)程①～④。2．有以下一系列反應(yīng)，終產(chǎn)物為草酸。Aeq\o(→,\s\up7(光),\s\do5(Br2))Beq\o(→,\s\up7(NaOH，醇),\s\do5(△))Ceq\o(→,\s\up7(Br2，水))Deq\o(→,\s\up7(NaOH，H2O))Eeq\o(→,\s\up7(O2，催化劑),\s\do5(△))Feq\o(→,\s\up7(O2，催化劑),\s\do5(△))已知B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大79，請(qǐng)推測(cè)用字母代表的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。C是________________________，F(xiàn)是_____________________。答案CH2=CH2解析由Aeq\o(→,\s\up7(光),\s\do5(Br2))B，可知A發(fā)生溴代反應(yīng)，由試題給出的信息可知B是一溴代物。一溴代物B與氫氧化鈉的醇溶液共熱，發(fā)生消去反應(yīng)，從分子中脫去HBr，生成烯烴C。烯烴C加Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成二溴代物D。二溴代物D在NaOH存在條件下跟水發(fā)生水解反應(yīng)得到二元醇E。二元醇E在催化劑存在條件下氧化為二元醛F。二元醛F在催化劑存在條件下氧化為二元酸。在整個(gè)過(guò)程中碳原子個(gè)數(shù)不變。這樣就可推出有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。3．已知：CH2=CH—CH=CH2＋CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(△))物質(zhì)A在體內(nèi)脫氫酶的作用下會(huì)氧化為有害物質(zhì)GHB。下圖是關(guān)于物質(zhì)A的一種制備方法及由A引發(fā)的一系列化學(xué)反應(yīng)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①______________，反應(yīng)③____________________。(2)寫出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________。(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。(4)寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。(5)反應(yīng)④中除生成F________。外，還可能存在一種副產(chǎn)物(含結(jié)構(gòu))，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。(6)與化合物E互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)不可能為________(填寫字母)。a．醇b．醛c．羧酸d．酚答案(1)加成反應(yīng)消去反應(yīng)(2)HOCH2CH2CH2CHO解析由框圖中A的生成關(guān)系可知①是2分子HCHO和1分子HC≡CH的加成反應(yīng)，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH2CH2OH，在A→B→GHB→C的轉(zhuǎn)化中，因GHB→C發(fā)生酯化反應(yīng)必有—OH，可反推A→B時(shí)只有1個(gè)—OH發(fā)生了去氫氧化，故B為HOCH2CH2CH2CHO；由A→D的分子式變化可知③是發(fā)生消去反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2CHCHCH2，反應(yīng)④應(yīng)結(jié)合題目“已知”提示的加成反應(yīng)書寫；CH2=CH—CH=CH2＋CH2=CH—COOHeq\o(→,\s\up7(引發(fā)劑))。由于CH2=CH—CH=CH2的結(jié)構(gòu)中只看1個(gè)C=C時(shí)相當(dāng)于“已知”信息中的CH2=CH2，因而有副反應(yīng)2CH2=CH—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(引發(fā)劑))。由E()的不飽和度可判斷它不可能是酚，因?yàn)榉又泻江h(huán)，不飽和度至少為4。

1．A、B、C都是有機(jī)化合物，且有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：A去氫加氫Beq\o(→,\s\up7(催化氧化))C，A的相對(duì)分子質(zhì)量比B大2，C的相對(duì)分子質(zhì)量比B大16，C能與A反應(yīng)生成酯(C4H8O2)，以下說(shuō)法正確的是()去氫加氫A．A是乙炔，B是乙烯B．A是乙烯，B是乙烷C．A是乙醇，B是乙醛D．A是環(huán)己烷，B是苯答案C解析由A去氫加氫Beq\o(→,\s\up7(催化氧化))C，可推知A為醇，B為醛，C為酸，且三者碳原子數(shù)相同，碳鏈結(jié)構(gòu)相同，又據(jù)C能與A反應(yīng)生成酯(C4H8O2)，可知A為乙醇，B為乙醛，C為乙酸。去氫加氫2．某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙(分子式為C2H3O2Cl)；而甲經(jīng)水解可得丙。1mol丙和2mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為()A．ClCH2CH2OHB．HCOOCH2ClC．ClCH2CHOD．HOCH2CH2OH答案A3．某中性有機(jī)物C8H16O2在稀硫酸作用下加熱得到M和N兩種物質(zhì)，N經(jīng)氧化最終可得M，則該中性有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可能有()A．1種B．2種C．3種D．4種答案B解析中性有機(jī)物C8H16O2在稀H2SO4作用下水解得到M和N兩種物質(zhì)，可見(jiàn)該有機(jī)物為酯類。由“N經(jīng)氧化最終可得M”，說(shuō)明N與M中碳原子數(shù)相等，碳架結(jié)構(gòu)相同，且N應(yīng)為羥基在碳鏈端位的伯醇，M為羧酸，從而推知中性有機(jī)物的結(jié)構(gòu)只有兩種。CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH34．化合物丙由如下反應(yīng)得到：C4H8Br2eq\o(→,\s\up7(NaOH，醇),\s\do5(△))C4H6(乙)eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(溶劑))C4H6Br2(丙)，丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不可能是()答案D5．格林尼亞試劑簡(jiǎn)稱“格氏試劑”，它是鹵代烴與金屬鎂在無(wú)水乙醚中作用得到的，如：CH3CH2Br＋Mgeq\o(→,\s\up7(乙醚))CH3CH2MgBr，它可與羰基發(fā)生加成反應(yīng)，其中的“—MgBr”部分加到羰基的氧上，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇。今欲通過(guò)上述反應(yīng)合成2－丙醇，選用的有機(jī)原料正確的一組是()A．氯乙烷和甲醛B．氯乙烷和丙醛C．一氯甲烷和丙酮D．一氯甲烷和乙醛答案D6．奶油中有一種只含C、H、O的化合物A。A可用作香料，其相對(duì)分子質(zhì)量為88，分子中C、H、O原子個(gè)數(shù)比為2∶4∶1。(1)A的分子式為________________________________。(2)寫出與A分子式相同的所有酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________。已知：①ROH＋HBr(氫溴酸)△RBr＋△A中含有碳氧雙鍵，與A相關(guān)的反應(yīng)如下：（3）寫出A→E,E→F的反應(yīng)類型：A→F______________________、E→F________。(4)寫出A、C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A____________________、C________________、F________________________。(5)寫出B→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：（6）在空氣中長(zhǎng)時(shí)間攪拌奶油，A可轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量為86的化合物G，G的一氯代物只有一種，寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。A→G的反應(yīng)類型為________。答案(1)C4H8O2(2)CH3CH2COOCH3，CH3COOCH2CH3，HCOOCH(CH3)2，HCOOCH2CH2CH3(3)取代反應(yīng)消去反應(yīng)解析本題為有機(jī)推斷題，考核烴的衍生物的化學(xué)性質(zhì)的同時(shí)也考核反應(yīng)類型及同分異構(gòu)體的書寫。據(jù)信息①和A與HBr反應(yīng)可推知A中含有—OH，另外含有一個(gè)碳氧雙鍵。由分子量為88，C∶H∶O＝2∶4∶1得A的分子式為C4H8O2。據(jù)信息②和B在HIO4/△條件下只生成C，可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由此可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。由A到G分子量從88變?yōu)?6正好失去2個(gè)H被氧化，且G的一氯代物只有一種，可推知G為。7．下圖中A、B、C、D、E、F、G均為有機(jī)化合物。根據(jù)上圖回答問(wèn)題：(1)D的化學(xué)名稱是________。(2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________。(有機(jī)物須用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)（3）B的分子式是____________________。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________；反應(yīng)①的反應(yīng)類型是____________。(4)符合下列3個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有____個(gè)。i)含有鄰二取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)、ii)與B有相同官能團(tuán)、iii)不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。寫出其中任意一個(gè)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(5)G是重要的工業(yè)原料，用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途________________________________________________________________________。答案(1)乙醇解析本題為常見(jiàn)的有機(jī)推斷，是歷年來(lái)高考的常見(jiàn)題型，解題以反應(yīng)條件為“突破口”。由題意中④的反應(yīng)條件和D、G的分子式可推斷D為CH3CH2OH；由F的分子式和③的反應(yīng)條件可確定③為酯化反應(yīng)，即C為CH3COOH；由②的反應(yīng)條件和F________。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推斷②反應(yīng)為環(huán)酯的形成，即B為；由①的反應(yīng)條件可確定A為酯，反應(yīng)類型為酯在堿性條件下的水解，即A為。探究創(chuàng)新8．已知①RX＋Mgeq\o(→,\s\up7(乙醚))RMgX，②。寫出丙烯、甲醛等為原料合成的反應(yīng)流程圖。提示：①合成過(guò)程中無(wú)機(jī)試劑任選；②只選用本題提供的信息和學(xué)過(guò)的知識(shí)；③合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：由乙醇合成二溴乙烷的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2→CH2BrCH2Br解析從題給信息可知：與格氏試劑(RMgX)可發(fā)生反應(yīng)生成，它是有機(jī)合成中引入羥基生成醇的一種重要的方法。從要合成的目標(biāo)產(chǎn)物不難看出—CH2OH部分來(lái)自原料甲醛，而部分來(lái)自丙烯。運(yùn)用已學(xué)過(guò)的知識(shí)并結(jié)合信息①有：，然后利用信息②，即可完成該題。

章末總結(jié)1．D點(diǎn)撥用分液漏斗能分離的是互不相溶的兩種液體。而乙酸和乙醇能混溶，故不能用分液漏斗分離。2．B點(diǎn)撥能與鎂反應(yīng)產(chǎn)生H2的應(yīng)是酸性溶液，四個(gè)選項(xiàng)中，只有B為酸性溶液。3．AB點(diǎn)撥羥基連在烴基或苯環(huán)側(cè)鏈碳原子上才能形成醇。4．A