分析化學(xué)第2章-2013曾爺爺

第二Sampling

分析過程 ysis 試樣采取 —測(cè)試樣的處理選用方法測(cè)定結(jié)果計(jì)算與分析 若采用色譜法 11guidelinefor采樣前進(jìn)行現(xiàn)場勘察和有關(guān)資料收所采試樣必須具有代表根據(jù)試樣的性質(zhì)和測(cè)定要求確定采樣合理方式貯運(yùn)和保存試 試

方for固體試樣A.采樣點(diǎn)布

土壤、礦石、隨機(jī)法(random如產(chǎn)品抽樣檢查/大批物料的抽代表性好，但要求采樣點(diǎn)多，因此成本較難真正做到隨 判斷法(judgmental尚需考慮采深度、時(shí)間尚需考慮采深度、時(shí)間 系統(tǒng)—判斷法(systematicjudgementalsampling) 現(xiàn)場采(insitu如生產(chǎn)流水線 監(jiān)測(cè)/無損檢 B.采樣單元若測(cè)定誤差相對(duì)比較小,則一般可用下式判nnEtEx:大批物料中某被測(cè)組分的平均含量x組分的平均含量t元數(shù)和置信度有關(guān)的統(tǒng)計(jì)量σ:各個(gè)試樣單元含量標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值n元 [例]測(cè)定某試樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，置信水平定為95％時(shí)允許的誤差為±0.15%，測(cè)定次數(shù)為4次.若試樣單元含量標(biāo)準(zhǔn)偏差σ=0.20％，那解:先假設(shè)采樣許多次，置信水平定為95％時(shí),查表可知，t=1.96.故nn1.960.20 6.5n=7,查表得，t=2.45.代入上式計(jì)算得如此反復(fù)計(jì)算，n=10時(shí)基本 Ets s2s2nEts s2s2nsnrnr-單樣測(cè)次試樣很均勻差,則采一份試樣很均勻 C試樣采取一般可按 公式估

容易混均 平均試樣的最小質(zhì)量d：試樣中最大顆粒直徑K：反映物料特性的系數(shù)(0.05-1 s2=A/mn s含量標(biāo)準(zhǔn)偏n/分析的試樣A：組分在被分析對(duì)性/均勻性參B：組分在被分析對(duì)象整體中的非隨機(jī)性/不均勻性參m：單個(gè)樣的質(zhì) D采樣方采樣器鉆孔取鋸撿

采樣分***二次采 如：某批鐵礦石的含鐵量檢鐵礦鐵礦確定采樣單元數(shù)確定采樣點(diǎn)/位確定在每個(gè)點(diǎn)采多采樣方 液體試樣水、溶劑水、溶劑、、溶液用瓶子取樣管取B.采樣數(shù)一個(gè)樣(均勻液體,體積較小多個(gè)樣(液體深度和面積流動(dòng)體系需在不同時(shí)段多次取 C根據(jù)分析用量而生物等反減緩試樣的生物化學(xué)反減緩被測(cè)組分的水解及氧化還避免沉淀析出導(dǎo)致組分的減少組分的揮發(fā) 控制pH（酸性、堿性加穩(wěn)定試（特定試劑避光和密采取的措施不應(yīng)影響后續(xù)的測(cè)定 抑制細(xì)菌生多種形式的氮，多種形式的磷有機(jī)防止金屬沉多種金有機(jī)堿形成鹽有機(jī)水樣(COD、油和油脂，有機(jī)碳)，氨、胺物形成鹽化物、有機(jī)酸只能減慢變冷酸度、堿度、有機(jī)物BOD、色、嗅、有機(jī)磷、有機(jī) E.一般不超過三天，盡快分F.保存容微量組分的測(cè)定需考慮容器吸附與釋放的影響測(cè)定金屬和無機(jī)物：聚乙烯塑料容測(cè)定有機(jī)物和生物組分：玻璃容少數(shù)情況下選用石英、聚四氟乙烯等材質(zhì)容器 氣體試樣一定為氣A.采樣方直接充氣(收集氣體吸附燃?xì)狻⒖杖細(xì)?、空氣、工業(yè)貯氣B采樣點(diǎn)與采樣根據(jù)分析用量和組分含量確定采樣 生物試樣植物試

中藥材，蔬組織，微生選取植株或收集適當(dāng)部位組 法布點(diǎn)（避免選擇田埂、地邊）根據(jù)分析用量和組分含量確定采樣量如一大農(nóng)作一般植物干重：1kg；新鮮樣 過篩（40～60目）、混合均勻保存動(dòng)物試

劑）離體液：血液、尿液等，選取適當(dāng)部位收集后處毛發(fā)和指甲：剪取、洗滌、干其它組織：切取，根據(jù)需要搗碎混 采樣視分析項(xiàng)目而體液:幾十微升至幾十毫固態(tài)：幾十毫克至幾 試樣preparinglaboratory液體試（分離/溶解等氣體試（溶解/解吸等生物試（分離/分解等一般液體和氣體試樣不需特別處 固體試樣破過混合 縮分縮分次數(shù)可根標(biāo)準(zhǔn)篩的篩號(hào)與孔0.1770.1490.1770.1490.1250.42篩孔直徑mm篩號(hào)(網(wǎng)目過100-200 四分 44posingand分解完組分無損不引入待測(cè)組分和干擾物***簡便、經(jīng) 分解方A.溶解法(dissolving水酸堿溶

轉(zhuǎn)化成溶 B熔融法(fusion)酸熔acidic熔融時(shí)的反與溶液不熔融時(shí)的反與溶液不氟氫化分解硅酸鹽、稀銨鹽混合熔分解氧化物 堿熔alkaline分解鉻、鎳、鉬、鎢的合Na2CO3或分解長石(NaAlSi3O8)、重晶石分解磷酸鹽礦物、鉬 C.半熔法（meso-fusion）Na2CO3—D干式灰化法(dryashing E.濕式消化法Solventfor硝酸和硫酸混合硝酸、高氯酸和硫酸的混合用于多種無機(jī)、有機(jī)物的分F.用于有機(jī)、生物、難熔無機(jī)材料的分 生物試樣的預(yù)測(cè)定無機(jī)成分解方法同有機(jī)測(cè)定生物（或有機(jī)）分#生物組織細(xì)胞的破機(jī)械：組織搗碎法、細(xì)胞研物理化學(xué)破碎法：氯仿、甲苯酶解破碎法：用酶的作用將細(xì)胞壁分 蛋白質(zhì)的去加甲醇、乙腈 、乙醇，離加氯化銨或硫酸銨飽和溶#生物大分子的提水溶液提取不同濃度NaCl溶液提取，“鹽 55pretreatmentpriorto調(diào)整試樣狀態(tài)（固/液/氣分離富集（消除干擾/提高濃度調(diào)整待測(cè)組分存在形式（氧化態(tài)/絡(luò)合物輔助試劑（表面活性劑/掩蔽劑等 采采樣注意事試樣的分解方影響采樣量的因 QuestionsQuestions&用高氯酸分解試樣時(shí)應(yīng)注意什 QuestionsQuestions&情況，某單位于不同地段足夠量交分析部門。分析稱取一定量試樣，采樣數(shù)與采樣量與哪些因素有關(guān) 思考 習(xí) 第三化學(xué)中的誤差與數(shù)Error&DataHandlingytical 1.評(píng)價(jià)分析方法的可靠性、分析結(jié)果的準(zhǔn)確2.分析條件、分析程序的合理性和科學(xué)3.提高分析效率、數(shù)據(jù)的利用意 1.1.defineandcalculationof一般不可A.真值（truevalue，XT）——某一物一般不可真值類型a.計(jì)量學(xué)約定的單這么重就是1kg） b.相對(duì)真精度高的測(cè)量值可作為低一級(jí)的測(cè)量值的真值，即精度高的總比精度低的準(zhǔn)確。 理論真如某化合物的理論組成CuSOCuSO45H2O中CuMCuSO4 B.平均值（meanx多次測(cè)量數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值，如測(cè)定n次xxx12ni單次測(cè)量值有時(shí)偏高，有時(shí)偏低，但平均后，偏高和偏低的相互抵消了，使得 測(cè)定次數(shù)無限多時(shí)，即n

，所得平值即為總體平均值

limxn C.中位值medianxM ——將測(cè)量結(jié)果從小大順序排列，位居中間的是奇數(shù)，取中是偶數(shù)，中位的相鄰兩個(gè)值的平均D.準(zhǔn)確度accuracy——分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，用誤差衡量，E=x－xT絕對(duì)或相EE絕對(duì)或相xrxTE.精密度precision——分析結(jié)果相互接近的 F.偏差deviation——測(cè)量值與平均結(jié)果之間的差值（通常情況下真值不知道），d=x di

xa.平均偏差averageddd2dnn1nn注意注意正d=drxb.d=drxc標(biāo)準(zhǔn)偏差standarddeviations (x-s (x-xn-12(xixn2 n1din2 n1*均簡寫d.相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差ss=srx 解平均

n1x n1中位