農(nóng)藥水乳劑的進(jìn)展和開發(fā)課件

水乳劑的研發(fā)和穩(wěn)定性控制水乳劑的研發(fā)和穩(wěn)定性控制11.前言現(xiàn)今，對水乳劑迅速發(fā)展是因?yàn)樗皇褂蒙倭亢蜕踔敛挥糜袡C(jī)溶劑。它是用水來代替乳油中有機(jī)溶劑作為介質(zhì)的一種新劑型。1.前言2使用時(shí)無刺激性及對人的經(jīng)皮毒性很低。是一種替代乳油的優(yōu)良、安全、環(huán)保的農(nóng)藥水基性制劑。它比乳油加工、貯運(yùn)、包裝更安全。使用時(shí)無刺激性及對人的經(jīng)皮毒性很低。3目前，已有36個(gè)農(nóng)藥有效成分用來加工水乳劑。國外農(nóng)化公司在我國農(nóng)藥登記中已有13個(gè)品種。目前，已有36個(gè)農(nóng)藥有效成分用來加工水乳劑。4如：精噁唑禾草靈6.9%(威霸)和(驃馬)、咪鮮胺45%(施?？?、戊唑醇25%(富力庫)。丁草胺60%(特帥)、S-氰戊菊酯50g/l(來福靈)等產(chǎn)品。農(nóng)藥水乳劑的進(jìn)展和開發(fā)課件5我國20世紀(jì)80年代后期開始涉及水乳劑的開發(fā)。1993年國內(nèi)開始有水乳劑登記。到2004年登記的水乳劑產(chǎn)品118個(gè)（包括國外公司）。我國20世紀(jì)80年代后期開始涉及水乳劑的開發(fā)。62005年登記的水乳劑產(chǎn)品增至171個(gè)（包括國外公司）。2007年登記的水乳劑產(chǎn)品達(dá)到216個(gè)。這種迅猛勢頭，已成為我國農(nóng)藥劑型發(fā)展的一個(gè)重要方向。2005年登記的水乳劑產(chǎn)品增至171個(gè)（包括國外公司）。72.水乳劑定義及基本性質(zhì)水乳劑（EW）指水不溶農(nóng)藥(液相)以水為介質(zhì)，向體系提供高能量，在表面活性劑的作用下，制得微小液滴（液徑＜2μm）分散在水中，動力學(xué)上穩(wěn)定，外觀呈乳白色的水包油乳液制劑。水乳劑最早也稱為濃乳劑（CE），當(dāng)時(shí)并未指明加工液徑范圍。2.水乳劑定義及基本性質(zhì)水乳劑（EW）指水不溶農(nóng)藥(液相8根據(jù)分散相液滴大小可將乳液分成粗乳液：液徑＞0.4μm，在光學(xué)顯微鏡可觀測到液滴形狀和大小，呈乳白色。微乳液：液徑＜0.1μm，呈透明液體。微細(xì)乳液：液徑介于上述類型之間（0.1μm～0.4μm)，呈灰白色至半透明液體。根據(jù)分散相液滴大小可將乳液分成粗乳液：液徑＞0.4μm，在光9水乳劑基本性質(zhì)1.結(jié)構(gòu)類型:（O/W）乳液。2.外觀:灰白色～乳白色乳液,無浮油和沉淀析出。3.液滴大小:＜2μm。4.透光性:不透明。水乳劑基本性質(zhì)1.結(jié)構(gòu)類型:（O/W）乳液。105.粘度:100～600mPa.s。6.經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性:一定時(shí)間內(nèi)（或動力學(xué)上）穩(wěn)定。7.不穩(wěn)定現(xiàn)象：析水，析油，析出沉淀或相分離。8.制備需高能量輸入。5.粘度:100～600mPa.s。113.水乳劑的配方及優(yōu)缺點(diǎn)3.1水乳劑的配方:

原藥含量20～600g/L乳化劑20～80g/L消泡劑0.1～0.2g/L抗凍劑0～50g/L膠體保護(hù)劑1～2g/L抗微生物劑1～2g/L水加至lL3.水乳劑的配方及優(yōu)缺點(diǎn)3.1水乳劑的配方:12備注：1.水不溶的農(nóng)藥一般溶在非極性溶劑中。2.一般不用助溶劑。3.不用著色劑。4.需要時(shí)可加助劑。備注：133.2水乳劑的優(yōu)點(diǎn)1.去除全部或大部分溶劑。2.水為介質(zhì)降低環(huán)境污染和節(jié)省成本。3.幾乎無氣味，對人眼睛和皮膚無刺激性，低的經(jīng)皮毒性。3.2水乳劑的優(yōu)點(diǎn)1.去除全部或大部分溶劑。144.制造和使用安全，清潔文明生產(chǎn)。5.包裝,貯存和運(yùn)輸費(fèi)用低。6.低的加工成本。7.藥效與乳油相比稍優(yōu)或相當(dāng)。8.可用來加工懸乳劑。4.制造和使用安全，清潔文明生產(chǎn)。153.3水乳劑的缺點(diǎn)1.技術(shù)難度大，開發(fā)時(shí)間長。2.需要增添高能量專用設(shè)備。3.體系（內(nèi)在不穩(wěn)定），較難穩(wěn)定。4.生產(chǎn)工藝放大有較大難度。3.3水乳劑的缺點(diǎn)1.技術(shù)難度大，開發(fā)時(shí)間長。164.加工水乳劑的必要條件4.1對農(nóng)藥活性成分要求1.農(nóng)藥活性成分在水中有低的溶解度，一般在0～40℃條件下，應(yīng)低于500mg/L，過大的溶解度將增加制得穩(wěn)定水乳劑的難度。2.農(nóng)藥活性成分在化學(xué)上是穩(wěn)定的（如在水中不分解）。4.加工水乳劑的必要條件4.1對農(nóng)藥活性成分要求173.液體或低熔點(diǎn)的農(nóng)藥活性成分（一般熔點(diǎn)<60℃）最適合制備EW。高熔點(diǎn)的農(nóng)藥活性成分必須找到合適的溶劑（溶解成均勻液體）才能加工水乳劑。3.液體或低熔點(diǎn)的農(nóng)藥活性成分（一般熔點(diǎn)<60℃）最適184.農(nóng)藥活性成分含量宜高不宜低。一般應(yīng)在90%以上，最好在95%以上，以保證制得穩(wěn)定的水乳劑產(chǎn)品。4.農(nóng)藥活性成分含量宜高不宜低。19制備高含量水乳劑：例如60%丁草胺、50%乙草胺、60%二嗪磷、43%咪鮮胺時(shí)，原藥含量越高越好。制備高含量水乳劑：20原藥含量太低，制劑中油性成分太高，水量則很少（有時(shí)可轉(zhuǎn)變?yōu)橛桶畡┬停?，很難制得穩(wěn)定和合格的水乳劑產(chǎn)品。原藥含量太低，制劑中油性成分太高，水量則很少（有時(shí)可轉(zhuǎn)變?yōu)橛?1不同原藥含量制60%二嗪磷EW結(jié)果藥劑原藥含量%原藥(g)乳化劑(g)水(g)水乳劑外觀二嗪磷1#95641422合格二嗪磷2#7580146嚴(yán)重分層或轉(zhuǎn)相不同原藥含量制60%二嗪磷EW結(jié)果藥劑原藥含量%原藥(g)乳224.2選擇溶劑或溶劑體系要求1.對農(nóng)藥活性成分有良好的溶解度。2.溶劑應(yīng)該不溶于水（或在水中溶解度<0.1%），得到的溶液在生產(chǎn)和產(chǎn)品貯藏期間的所有溫度下是穩(wěn)定的（沒有結(jié)晶）。4.2選擇溶劑或溶劑體系要求1.對農(nóng)藥活性成分有良好的溶233.選擇的溶劑應(yīng)該有高的閃點(diǎn)，以保證制得的EW安全的性。4.一般選用非極性溶劑為主，很少選用極性溶劑。3.選擇的溶劑應(yīng)該有高的閃點(diǎn)，以保證制得的EW安全的性。24目前，國內(nèi)一般選用溶劑以二甲苯為主。二甲苯閃點(diǎn)很低（25℃），相對揮發(fā)速度(n-BuAc=100)75，表明加工時(shí)二甲苯易燃性增加。目前，國內(nèi)一般選用溶劑以二甲苯為主。25國外用Solvesso系列溶劑為主。Solvesso100，150，200閃點(diǎn)（44℃，66℃，104℃），相對揮發(fā)速度分別為（31，10，<1）。國外用Solvesso系列溶劑為主。26Solvesso溶劑一般對大多數(shù)農(nóng)藥有效成分有很好的溶解能力。國內(nèi)也有相應(yīng)的這類溶劑，稱為芳烴溶劑油，有不同牌號，我們在水乳劑開發(fā)中已用來替代二甲苯溶劑。Solvesso溶劑一般對大多數(shù)農(nóng)藥有效成分有很好的溶解能力27芳烴溶劑油1#：密度0.85；Solvesso100（0.876）。2#：密度0.94；Solvesso150（0.895）。3#：密度0.97；Solvesso200（0.995）。芳烴溶劑油1#：密度0.85；Solvesso100（0.8284.3必須要高能量輸入1.在制備EW劑型時(shí)，液滴必需先行變才被破裂。當(dāng)兩相界面的兩側(cè)有壓力差時(shí)，界面將是彎曲的，兩側(cè)的壓強(qiáng)差（△P）稱為Laplace壓強(qiáng)。

4.3必須要高能量輸入1.在制備EW劑型時(shí)，液滴必需先行29Laplace壓強(qiáng)是對抗界面行變的，液滴的任何行變會導(dǎo)致Laplace壓強(qiáng)的增加。2.Laplace壓強(qiáng)公式為∶△P=γ（1/R1+1/R2）式中:R1和R2是曲面的凹面曲率半徑，γ是表面張力，對R的球型液滴，上式變?yōu)?γ/R。Laplace壓強(qiáng)是對抗界面行變的，液滴的任何行變會導(dǎo)致La30從中看出，加入表面活性劑有助于降低表面張力，降低Laplace壓強(qiáng)，有利于液滴行變和破裂。同時(shí)看到液滴越小，需要克服Laplace壓強(qiáng)的能量就越大。從中看出，加入表面活性劑有助于降低表面張力，降低Laplac313.周圍的液體產(chǎn)生的粘滯應(yīng)力亦可使液滴行變。粘滯應(yīng)力為Gη是克服Laplace壓強(qiáng)，它與Laplace壓強(qiáng)應(yīng)是同一數(shù)量級。其中G為速度梯度，η為粘度。因此，高剪切攪拌可產(chǎn)生所需的壓強(qiáng)梯度，高剪切攪拌越強(qiáng)，則得到的液滴就越小。3.周圍的液體產(chǎn)生的粘滯應(yīng)力亦可使液滴行變。粘滯應(yīng)力為G323.產(chǎn)生粗乳液需要克服高的Laplace壓強(qiáng)。假設(shè)粘度為1mPas，在該情況下，Laplace壓強(qiáng)梯度約2×1010Pam-2。相當(dāng)于約107s-1的速度梯度。這樣的速度梯度只有在高剪切攪拌下才能達(dá)到。3.產(chǎn)生粗乳液需要克服高的Laplace壓強(qiáng)。假設(shè)粘度334.攪拌的強(qiáng)度即單位時(shí)間和單位體積內(nèi)耗費(fèi)的機(jī)械能。在R=1μm，γ=0.01Nm-1,η=1mPas，這時(shí)能量密度數(shù)量級為1010Wm-3。即足以在0.03s內(nèi)將粗乳液加熱至沸騰。農(nóng)藥水乳劑的進(jìn)展和開發(fā)課件34顯然這樣大的能量密度只能在局部和短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生，在實(shí)際中較難做到。這些能量除了小部分是表面自由能需要的外，主要耗散成熱能。顯然這樣大的能量密度只能在局部和短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生，在實(shí)際中較難做35小試用的攪拌器高速乳化機(jī):

11,000r/min(數(shù)分鐘），d(0.5)達(dá)0.54μm。高速攪拌器：3,000r/min(20分鐘），d(0.5)達(dá)2.2μm。因此，制得液徑d(0.5)＜2μm以下水乳劑，必須選用高速乳化機(jī)是必要的。小試用的攪拌器高速乳化機(jī):365.水乳劑穩(wěn)定性問題為確保研發(fā)和生產(chǎn)的水乳劑產(chǎn)品有足夠的貨架壽命，解決水乳劑穩(wěn)定性是十分重要的關(guān)鍵問題。5.水乳劑穩(wěn)定性問題為確保研發(fā)和生產(chǎn)的水乳劑產(chǎn)品有足夠的貨375.1水乳劑的穩(wěn)定狀態(tài)當(dāng)微小液滴粒子十分細(xì)，因布朗運(yùn)動能克服任何粒子受重力影響，并且呈單個(gè)液滴存在于水中的狀態(tài)。5.1水乳劑的穩(wěn)定狀態(tài)當(dāng)微小液滴粒子十分細(xì)，因布朗運(yùn)動能克385.2可接受的水乳劑穩(wěn)定狀態(tài)1.微小液滴粒子比穩(wěn)定狀態(tài)稍大，大小均勻或者存在尺寸分布的狀態(tài)。5.2可接受的水乳劑穩(wěn)定狀態(tài)1.微小液滴粒子比穩(wěn)定狀態(tài)稍39因布朗運(yùn)動無法克服任何粒子受重力影響，單個(gè)液滴粒子出現(xiàn)沉降（或呈濃度梯度分布）的狀態(tài)?？赏ㄟ^搖晃和攪動，使沉降液滴粒子重新分散在水中。因布朗運(yùn)動無法克服任何粒子受重力影響，單個(gè)液滴粒子出現(xiàn)沉降（402.微小液滴之間因范德瓦吸引力出現(xiàn)較弱的相互吸引。導(dǎo)致幾個(gè)液滴彼此聚在一起的狀態(tài)。這種狀態(tài)下，既有絮凝物，也有單個(gè)液滴存在。2.微小液滴之間因范德瓦吸引力出現(xiàn)較弱的相互吸引。導(dǎo)致幾個(gè)41雖然水乳劑表現(xiàn)出不穩(wěn)定性，但是乳液并沒有被破壞，用玻璃棒攪動后，絮凝物是可以重新分散成單個(gè)液滴的。雖然水乳劑表現(xiàn)出不穩(wěn)定性，但是乳液并沒有被破壞，用玻璃棒攪動42一般在加工時(shí)，可以通過增加體系粘度，有效阻止或減緩液滴之間的這種絮凝。一般在加工時(shí)，可以通過增加體系粘度，有效阻止或減緩液滴之間的435.3不穩(wěn)定的水乳劑狀態(tài)5.3.1強(qiáng)絮凝微小液滴之間因范德華作用力發(fā)生強(qiáng)烈吸引，又缺乏足夠的排斥力對抗范德瓦吸引力，導(dǎo)致液滴聚集在一起形成強(qiáng)絮凝體。5.3不穩(wěn)定的水乳劑狀態(tài)5.3.1強(qiáng)絮凝44水乳劑不穩(wěn)定性的示意圖。(a)(b)（c）(e)(d)(f)水乳劑不穩(wěn)定性的示意圖。(a)(b)45這時(shí)出現(xiàn)兩種情況：1.液滴密度比水輕。則(c)液滴上?。‵lotaion），(d)析出油層（Cream）。這時(shí)出現(xiàn)兩種情況：46

2.當(dāng)液滴密度比水重。則（e)液滴沉降（Settling），（f)分出油層。沉降速度依賴于粒徑(即液滴)尺寸和密度差，通過絮凝將會增加沉降速度。

475.3.2奧氏熟化在乳液中大液滴的熱力學(xué)穩(wěn)定性比小液滴好，隨著時(shí)間的推移小液滴不斷變成較大液滴，直至乳液穩(wěn)定性被破壞稱為奧氏熟化。5.3.2奧氏熟化在乳液中大液滴的熱力學(xué)穩(wěn)定性比小液滴好485.3.3聚結(jié)(或聚并)幾個(gè)甚至較多的液滴彼此融合成一體稱為聚結(jié)。這是由于微細(xì)液滴在不斷運(yùn)動相互接近碰撞時(shí)，液滴表層的薄膜會受到來自熱運(yùn)動或者液滴間相互作用而發(fā)生振動、變薄、然后破裂而產(chǎn)生結(jié)果。隨著聚結(jié)程度不斷增大，最后導(dǎo)致出現(xiàn)分層（即兩相完全分離）現(xiàn)象。5.3.3聚結(jié)(或聚并)幾個(gè)甚至較多的液滴彼此融合成一體稱495.3.4轉(zhuǎn)相依據(jù)W.Ostwald理論，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)φ＞74%時(shí)，在乳液中對等徑園球做最高緊密堆積時(shí)，園球占總體積的74%；余下的26%是空的，這在乳狀液的情況下就是外相。5.3.4轉(zhuǎn)相依據(jù)W.Ostwald理論，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)50依據(jù)W.Ostwald理論，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)φ＞74%時(shí)，乳狀液中堆積密度過于緊密，就會發(fā)生乳液的變形或破壞。依據(jù)W.Ostwald理論，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)φ＞74%時(shí)，乳狀51對一定體系而言，，相體積φ在26%～74%之間時(shí)，O/W乳型和W/O型乳液均可形成，視所用乳化劑類型而定。對一定體系而言，，相體積φ在26%～74%之間時(shí)，O/W乳型52當(dāng)相體積φ低于26%或者高于74%時(shí)，若球的大小均一，則只能形成一種類型的乳液。當(dāng)相體積φ低于26%或者高于74%時(shí)，若球的大小均一，則只能53如果球是不均勻的，由于小球可以填充在大球之間，堆積密度可以超過74%。若液滴能夠發(fā)生變形，則也能達(dá)到更大的堆積密度（即也能夠超過74%）。如果球是不均勻的，由于小球可以填充在大球之間，堆積密度可以超54當(dāng)某些條件改變（例如溫度的增加，使所用的乳化劑更適合相轉(zhuǎn)變型乳液）時(shí)，制備的O/W乳液將轉(zhuǎn)變成W/O乳液，通常W/O乳液比O/W乳液更加穩(wěn)定。當(dāng)某些條件改變（例如溫度的增加，使所用的乳化劑更適合相轉(zhuǎn)變型556.水乳劑穩(wěn)定性的控制關(guān)于乳（狀）液穩(wěn)定的理論，前人做了不少研究工作。乳液粒子間的作用能可用下式表示：△GT=△GE+△GV+△GS等式△GT為乳液粒子間的總作用能。6.水乳劑穩(wěn)定性的控制關(guān)于乳（狀）液穩(wěn)定的理論，前人做了不56△GE表示乳液粒子間的靜電排斥能。它是界面帶電較多乳液體系穩(wěn)定的重要原因?！鱃V表示范德瓦爾吸引能。它是乳液產(chǎn)生不穩(wěn)定的內(nèi)因?！鱃E57△GS表示空間位阻能。對由非離子表面活性劑乳化劑的乳液體系，一般認(rèn)為空間位阻能對乳液穩(wěn)定性的影響遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過△GE項(xiàng)和△GV項(xiàng)?！鱃S表示586.1乳化劑的選用1.應(yīng)該有好的表面活性，并產(chǎn)生一個(gè)低的表面張力，從而降低Laplace壓強(qiáng)，有利于液滴行變和液滴破裂。6.1乳化劑的選用1.應(yīng)該有好的表面活性，并產(chǎn)生一個(gè)低592.能在界面上形成機(jī)械強(qiáng)度高或有韌性的界面膜。阻止或妨礙由于布朗運(yùn)動、熱運(yùn)動和機(jī)械攪拌引起的液滴碰撞而誘發(fā)的聚結(jié)，它是決定水乳劑穩(wěn)定的重要因素。2.能在界面上形成機(jī)械強(qiáng)度高或有韌性的界面膜。606.2選用乳化劑的類型1.選用離子型表面活性劑。因帶有電荷，使液滴表面帶電的親水性部分朝向水，形成雙電層，當(dāng)液滴靠近時(shí)，液滴上的電荷相互排斥，形成一個(gè)電子勢壘屏障，減少液滴碰撞而聚結(jié)。6.2選用乳化劑的類型1.選用離子型表面活性劑。因帶有61單用陰離子型乳化劑一般不能制得穩(wěn)定的水乳劑（磷酸酯和鹽類除外）。而陰離子型（特別是磷酸酯類）和非離子型乳化劑復(fù)配后，可以制得穩(wěn)定的水乳劑。單用陰離子型乳化劑一般不能制得穩(wěn)定的水乳劑（磷酸酯和鹽類除外622.選用非離子型乳化劑。液滴粒子界面的電荷少，△GE項(xiàng)可以忽略不計(jì)，而受△GV項(xiàng)影響較大。2.選用非離子型乳化劑。液滴粒子界面的電荷少，△GE項(xiàng)可以63這時(shí)乳液穩(wěn)定性通常取決于界面上的位阻（或空間）效應(yīng)和界面膜的機(jī)械強(qiáng)度或韌性。這時(shí)乳液穩(wěn)定性通常取決于界面上的位阻（或空間）效應(yīng)和界面膜的64當(dāng)界面膜的機(jī)械強(qiáng)度或韌性越高，使界面膜變薄和破裂所需的能壘越大，抗聚結(jié)穩(wěn)定性越強(qiáng)，越有利于劑型穩(wěn)定。當(dāng)界面膜的機(jī)械強(qiáng)度或韌性越高，使界面膜變薄和破裂所需的能壘越653.單用一種高純?nèi)榛瘎┬纬傻慕缑婺ぶ旅苄圆詈蜋C(jī)械強(qiáng)度不很高。因此一般不選用。3.單用一種高純?nèi)榛瘎┬纬傻慕缑婺ぶ旅苄圆詈蜋C(jī)械強(qiáng)度不很66一般選用兩種或兩種以上的乳化劑組成復(fù)合乳化劑為多。通常是由一種高水溶性和低油溶性的乳化劑混合組成的，它們有致密性強(qiáng)和機(jī)械強(qiáng)度高的界面膜，可以得到穩(wěn)定的水乳劑。

一般選用兩種或兩種以上的乳化劑組成復(fù)合乳化劑為多。674.選用高分子聚合物乳化劑。不僅在界面上起著有效的位阻作用，而且能在油/水界面上形成緊密的黏性膜。同時(shí)它對電解質(zhì)不敏感，比用非離子型乳化劑穩(wěn)定乳液得到更好的效果。4.選用高分子聚合物乳化劑。不僅在界面上起著有效的位阻作用68可選用的表面活性劑主要有：乙氧基化酚類和醇類、蓖麻油乙氧基化物、脫水山梨（糖）醇酯類、乙氧基化烷芳基磷酸酯、乙氧基化烷芳基硫酸酯、EO/PO嵌段共聚物、EO/PO聚醚類、蔗糖甘油酯類等。國外表面活性劑公司的許多專用乳化劑（包括高分子聚合物）也可選用。可選用的表面活性劑主要有：乙氧基化酚類和醇類、蓖麻油乙氧基化696.3乳化劑的用量水乳劑乳化劑用量多少，決定于：1.乳化劑的類型。2.電子勢壘屏障或位阻（或空間）穩(wěn)定作用能力。6.3乳化劑的用量水乳劑乳化劑用量多少，決定于：703.吸附能力的大小。4.界面膜的機(jī)械強(qiáng)度和韌性等因素。3.吸附能力的大小。71國內(nèi)研制時(shí)乳化劑用量最低為2～3%，一般為5～8%，較高的在9%或以上。2%乳化劑用量有：10%辛硫磷EW、10%丁草胺EW（鄭州輕工業(yè)學(xué)院王軍等）。國內(nèi)研制時(shí)乳化劑用量最低為2～3%，一般為5～8%，較高的723%乳化劑用量2.5%高效氯氟氰菊酯EW、2.5%聯(lián)苯菊酯EW、3%高效氟氯氰菊酯EW、4.5%高效氯氰菊酯EW等。(本公司開發(fā))。3%乳化劑用量2.5%高效氯氟氰菊酯EW、735～8%乳化劑用量5%順式氯氰菊酯（8%），齊武等。20%甲草胺（5%+3%助乳化劑），張青華等。30%異丙甲草胺（7%），高翠麗等。30%毒死蜱（8%），王志亭。40%二嗪磷（7%），黃松其等。50%乙草胺（5%），劉建。5～8%乳化劑用量5%順式氯氰菊酯（8%），齊武等。749%以上乳化劑量10%甲基嘧啶磷(10%)，熊暁妹等。45%咪酰胺（9%），李波等。5.7%氟氯氰菊酯(15%),杜文君等。30%毒死蜱（15%），程敬麗等。9%以上乳化劑量10%甲基嘧啶磷(10%)，熊暁妹等。756.4增強(qiáng)分散介質(zhì)粘度

按經(jīng)典的Stokes公式對球形的液滴的沉降速度V∶是與液滴直徑平方，以及兩相的密度差成正比，同時(shí)與EW劑型粘度成反比。由于增加分散介質(zhì)的粘度，可以明顯阻止和延緩液滴受重力作用產(chǎn)生的沉降。

6.4增強(qiáng)分散介質(zhì)粘度按經(jīng)典的Stokes公式76同時(shí)還影響到液滴的擴(kuò)散，當(dāng)擴(kuò)散系數(shù)降低時(shí)，碰撞次數(shù)也降低，使液滴聚結(jié)速度變慢，有利于EW劑型的穩(wěn)定，這經(jīng)常是濃乳（狀）液比稀乳（狀）液更穩(wěn)定的原因。同時(shí)還影響到液滴的擴(kuò)散，當(dāng)擴(kuò)散系數(shù)降低時(shí)，碰撞次數(shù)也降低，使77水乳劑中可用的增稠劑

有：明膠、羧甲基纖維素納、羥乙基纖維素、改性淀粉、黃原膠和聚乙烯醇等。水乳劑中可用的增稠劑有：786.5控制液滴大小及分布6.5.1液滴尺寸水乳劑的液徑大小，現(xiàn)在雖然沒有在國際標(biāo)準(zhǔn)和國家標(biāo)準(zhǔn)中作出規(guī)定，但它對水乳劑的穩(wěn)定性有較大影響。6.5控制液滴大小及分布6.5.1液滴尺寸79國內(nèi)很多人認(rèn)為水乳劑液徑應(yīng)控制在5μm以下。還有許多文章認(rèn)為液徑控制在1.5～3μm較為理想。

國內(nèi)很多人認(rèn)為水乳劑液徑應(yīng)控制在5μm以下。80按Stokes公式可知，液滴越小，則沉降速度越慢，越有利于劑型穩(wěn)定。按Stokes公式可知，液滴越小，則沉降速度越慢，越有利于劑81從國外報(bào)道并通過研發(fā)實(shí)踐，我們認(rèn)為液徑控制<2μm，甚至更低，對劑型穩(wěn)定是有利的，而且可以得到析水率更低的產(chǎn)品，同時(shí)這種要求是可以做到的。從國外報(bào)道并通過研發(fā)實(shí)踐，我們認(rèn)為液徑控制<2μm，甚至更82(Malvern）粒度分布儀測定水乳劑研發(fā)樣品的液滴尺寸(*為生產(chǎn)樣品)

液滴尺寸d(0.1),μmd(0.5),μmd(0.9),μm6.9%精噁唑禾草靈0.0940.2040.4892.5%溴氰菊酯0.0690.1440.37210%聯(lián)苯菊酯*0.3230.5660.935(Malvern）粒度分布儀測定水乳劑研發(fā)樣品的液滴尺寸(*836.5.2

液滴尺寸分布由于大液滴在單位體積內(nèi)具有的界面積（表面積）比小液滴要小。在乳液中大液滴的熱力學(xué)穩(wěn)定性比小液滴好；結(jié)果小液滴不斷變成較大液滴直至乳液被破壞。在制備水乳劑時(shí)，控制液滴的尺寸分布越窄，乳液就越穩(wěn)定。6.5.2液滴尺寸分布由于大液滴在單位體積內(nèi)具有的界面積846.溫度

由于溫度的改變，可使某些農(nóng)藥活性成分從固態(tài)變成液態(tài)，或返回到固態(tài)。這對農(nóng)藥在貯存時(shí)（農(nóng)藥組成將發(fā)生改變)特別有害，也使制劑以后應(yīng)用時(shí)變得不穩(wěn)定。6.溫度由于溫度的改變，可使某些農(nóng)藥活性成分從固態(tài)變成85溫度變化也會引起相間界面張力的改變。溫度（提供液滴運(yùn)動的能量）對乳液增加聚結(jié)速度也有較大影響。應(yīng)避免產(chǎn)品貯存溫度大起大落現(xiàn)象發(fā)生。溫度變化也會引起相間界面張力的改變。867.水乳劑的藥效7.1液徑影響一般來說，對于農(nóng)藥制劑分散度越高，粒徑越細(xì)，則藥效越高。乳油的稀釋液的液徑一般在1～20μm(更好在1～10μm)。7.水乳劑的藥效7.1液徑影響87水乳劑的液徑我們認(rèn)為一般要求控制在2μm以下，更好在1μm以下。其稀釋液徑基本保持原有制劑的液徑，它們的液徑比乳油更細(xì)，因此認(rèn)為藥效應(yīng)高于乳油。水乳劑的液徑我們認(rèn)為一般要求控制在2μm以下，更好在1μm以887.2潤濕性能水乳劑的潤濕時(shí)間測定的數(shù)據(jù)報(bào)道很少，下表列出3組數(shù)據(jù)。從表中可見,水乳劑的潤濕時(shí)間都要比乳油縮短1/3，表明潤濕性能要比乳油好。

7.2潤濕性能水乳劑的潤濕時(shí)間測定的數(shù)據(jù)報(bào)道很少，下表列89水乳劑的潤濕時(shí)間序號劑型潤濕時(shí)間（s）120%乙氧氟草醚EW25220%乙氧氟草醚EC376蒸餾水4856245%咪鮮胺EW282

45%咪鮮胺EC396蒸餾水4856320%丁硫克百威EW27920%丁硫克百威EC396蒸餾水3649水乳劑的潤濕時(shí)間序號劑型潤濕時(shí)間（s）120%乙氧氟草醚EW907.3藥效數(shù)據(jù)實(shí)際上，在田間對劑型產(chǎn)品藥效影響的因素很多：如潤濕、展布、滯留、復(fù)蓋、耐雨性和噴霧性能等。下表列出文獻(xiàn)中12組水乳劑田間藥效試驗(yàn)結(jié)果：表明在同劑量下水乳劑與乳油相比，其藥效相當(dāng)或稍優(yōu)。7.3藥效數(shù)據(jù)91序號水乳劑處理對象藥效10.5%甲維鹽鱗翅目略優(yōu)于1%甲維鹽EC21.8%阿維菌素小菜蛾與1.8%EC相當(dāng)315%壬菌酮炭疽病與25%咪鮮胺EC相當(dāng)420%氰戊菊酯菜青蟲與20%EC相當(dāng)520%三唑磷二化螟與20%EC相當(dāng)620%乙氧氟草醚蒜田雜草與20%EC相當(dāng)序號水乳劑處理對象藥效10.5%甲維鹽鱗翅目略優(yōu)于1%甲92720%丁硫克百威蚜蟲與20%EC相當(dāng)或略優(yōu)825%丙環(huán)唑白粉病比20%EC略優(yōu)

925%甲基異柳磷蘿卜根蛆與40%EC相當(dāng)1030%毒死蜱卷葉螟比48%EC略優(yōu)

1140%乙草胺麥田雜草比50%EC略優(yōu)

1245%咪鮮胺柑橘保鮮與25%EC相當(dāng)720%丁硫克百威蚜蟲與20%EC相當(dāng)或略優(yōu)825%938.水乳劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性

1.對水乳劑必需按國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了各項(xiàng)檢測試驗(yàn)：例如試樣在0℃（甚至于零下溫度冷藏）、室溫和54℃的穩(wěn)定性試驗(yàn)。劑型應(yīng)無浮油分出或結(jié)晶析出。8.水乳劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性1.對水乳劑必需按國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了942.農(nóng)藥活性成分的含量測定，應(yīng)在規(guī)定范圍之內(nèi)。3.按國家標(biāo)準(zhǔn)（200倍）測定其在水中的乳化穩(wěn)定性等。4.除此之外，最好要做水乳劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。2.農(nóng)藥活性成分的含量測定，應(yīng)在規(guī)定范圍之內(nèi)。95因?yàn)樵谘邪l(fā)水乳劑中，常常發(fā)現(xiàn)某些水乳劑冷、熱貯都已通過。但在長期存放中，有的半年或一年就會出現(xiàn)析油或分層情況，這樣的產(chǎn)品也是不合格的。因?yàn)樵谘邪l(fā)水乳劑中，常常發(fā)現(xiàn)某些水乳劑冷、熱貯都已通過。96因此，在水乳劑研制中，還應(yīng)該對水乳劑樣品進(jìn)行經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性（即長期存放）試驗(yàn)。因此，在水乳劑研制中，還應(yīng)該對水乳劑樣品進(jìn)行經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性（即長97菊酯水乳劑樣品的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性試驗(yàn)

水乳劑時(shí)間研制存放年限外觀2.5%聯(lián)苯菊酯2005,4,013a以上無變化4.5%高效氯氰菊酯2005,4,133a以上無變化2.5%溴氰菊酯2005,12,122.5a以上無變化2.5%高效氯氟氰菊酯2006,3,102a以上無變化5.7%氟氯氰菊酯2006,4,62a以上無變化菊酯水乳劑樣品的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性試驗(yàn)水乳劑時(shí)間研制存放年限外觀298外觀無變化指未見析水、析油和沉淀現(xiàn)象發(fā)生，仍保持原先均勻乳白色液體。可見，選用合適的乳化劑對某些研制的菊酯水乳劑，其經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性是好的，能確保二年貨架壽命。外觀無變化指未見析水、析油和沉淀現(xiàn)象發(fā)生，仍保持原先均勻乳白999.水乳劑加工成本

以下用高氯原藥加工4.5%高氯EC和EW作比較(以生產(chǎn)1噸產(chǎn)品計(jì))，原藥成本不計(jì)，只計(jì)其它他成本。乳化劑價(jià)格以22,000元/噸計(jì)，9.水乳劑加工成本以下用高氯原藥加工4.5%高氯100專用乳化劑價(jià)格以38,000元/噸計(jì)，溶劑以7,000元/噸計(jì)，助表面活性劑以8,000元/噸計(jì)輔助劑以22,000元/噸計(jì)，抗凍劑以8,500元/噸計(jì)。專用乳化劑價(jià)格以38,000元/噸計(jì)，溶劑以7,000元/噸101劑型乳油水乳劑溶劑852.5kg,5,968元168kg,1,176元乳化劑10%計(jì),2,200元0專用乳化劑03%計(jì),1,140元膠體保護(hù)劑00.5%計(jì),110元其他04%計(jì),340元總計(jì)元//噸8,168元

2,766元劑型乳油水乳劑溶劑852.5kg,5,968元168102水乳劑比乳油少用溶劑。加之使用的乳化劑用量比乳油低，因此成本比乳油低是其一大優(yōu)勢。水乳劑比制乳油成本要降低8,168元-2,766元=5,402元/噸。水乳劑比乳油少用溶劑。10310.生產(chǎn)工藝與設(shè)備可用高剪切均質(zhì)乳化機(jī)或者高壓均質(zhì)器設(shè)備來加工水乳劑。據(jù)說后者比用高剪切均質(zhì)乳化機(jī)得到更小的液徑，其粒徑分布范圍也窄，產(chǎn)品較穩(wěn)定。但選用這種設(shè)備的缺點(diǎn)是價(jià)格貴，耗費(fèi)能量大（尤其是在大生產(chǎn)時(shí)），因此國內(nèi)大多數(shù)采用前者。10.生產(chǎn)工藝與設(shè)備可用高剪切均質(zhì)乳化機(jī)或者高壓均質(zhì)器設(shè)10410.1生產(chǎn)工藝1.直接乳化法

原藥溶解在溶劑和乳化劑中形成均勻油相，水相中包含水、抗凍劑、/潤濕劑、抗微生物劑。在恒定的高剪切攪拌下，油相加入到水相中；然后冷卻乳液，加入膠體保護(hù)劑，并再均化乳液直到均勻。10.1生產(chǎn)工藝1.直接乳化法1052.相轉(zhuǎn)變法原藥溶解在溶劑和乳化劑中成均勻油相，水相中包含水、抗凍劑、潤濕劑、抗微生物劑。在恒定的高剪切攪拌下，(更好地在50～60℃下)把水相加入到油相中；在該相轉(zhuǎn)變點(diǎn)看到粘度在增加，然后在低速攪拌下冷卻乳液。當(dāng)乳液溫度降低到30℃之下時(shí)，加入膠體保護(hù)劑，并再均化乳液直到均勻。2.相轉(zhuǎn)變法原藥溶解在溶劑和乳化劑中成均勻油相，水相中包10610.2生產(chǎn)設(shè)備在1948年，德國FLUKO公司首先發(fā)明了應(yīng)用高剪切原理的分散乳化設(shè)備。這種高剪切設(shè)備與傳統(tǒng)的攪拌設(shè)備有很大不同，它導(dǎo)入介質(zhì)的能量是攪拌的1,000倍，因此往往只需幾分鐘就能達(dá)到分散乳化的效果。

10.2生產(chǎn)設(shè)備107在高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子葉片作用下，液體物料從容器底部軸向吸入工作腔。強(qiáng)大的離心力將物料甩入轉(zhuǎn)子與定子之間精密狹窄的工作腔，同時(shí)產(chǎn)生離心、擠壓、碰撞等綜合作用力。在高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子葉片作用下，液體物料從容器底部軸向吸入工作腔108在高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子葉片外端至少產(chǎn)生12m/s以上線速度的作用力。形成強(qiáng)烈的液體剪切力，使物料充分地被分散、乳化、碰撞和破碎，并通過定子孔射出。在高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子葉片外端至少產(chǎn)生12m/s以上線速度的作用力109射出物料以極高速度射向容器壁而改變方向，同時(shí)工作腔中不斷有物料射出。使物料在容器中形成一種對流流動，經(jīng)過數(shù)次循環(huán)，使乳液達(dá)到所需液徑的要求。這種設(shè)備操作簡便、價(jià)格低廉、來源方便。

射出物料以極高速度射向容器壁而改變方向，同時(shí)工作腔中不斷有物11010.3工藝放大在水乳劑生產(chǎn)中，放大時(shí)存在許多變數(shù)，這也是國內(nèi)開發(fā)水乳劑產(chǎn)品較少的原因之一。在大生產(chǎn)中，使用高剪切均質(zhì)乳化機(jī)能否達(dá)到小試驗(yàn)中同樣的效果；這涉及到工藝設(shè)備和傳質(zhì)問題，也是水乳劑能否生產(chǎn)的關(guān)鍵問題。10.3工藝放大在水乳劑生產(chǎn)中，放大時(shí)存在許多變數(shù)，這也111用Malvern粒度分布儀測定了生產(chǎn)中10%聯(lián)苯菊酯水乳劑產(chǎn)品的粒徑。d(0.1):0.305μm，d(0.5):0.554μm，d(0.9):0.930μm。其粒徑分布圖,示于下面。用Malvern粒度分布儀測定了生產(chǎn)中10%聯(lián)苯菊酯水乳劑產(chǎn)112農(nóng)藥水乳劑的進(jìn)展和開發(fā)課件113生產(chǎn)的10%聯(lián)苯菊酯水乳劑產(chǎn)品液徑可以控制在1.0μm以下。粒度分布較窄（呈正態(tài)分布）。生產(chǎn)的水乳劑產(chǎn)品基本上達(dá)到實(shí)驗(yàn)室配方要求，說明在水乳劑生產(chǎn)的工藝放大是成功的。生產(chǎn)的10%聯(lián)苯菊酯水乳劑產(chǎn)品液徑可以控制在1.0μm以下。11411.公司開發(fā)水乳劑的品種

2003年起開始研發(fā)水乳劑。2005年登記水乳劑6個(gè)。2007年登記水乳劑產(chǎn)品增至13個(gè)。2008年登記的水乳劑產(chǎn)品達(dá)到21個(gè)。11.公司開發(fā)水乳劑的品種2003年起開始研發(fā)水乳劑。115主要品種2.5%高效氯氟氰菊酯、2.5%溴氰菊酯、4.5%高效氯氰菊酯、5.7%氟氯氰菊酯、6.9%精噁唑禾草靈、10%聯(lián)苯菊酯、

25%戊唑醇、16%咪鮮胺EW、主要品種2.5%高效氯氟氰菊酯、2.5%溴氰菊酯、4.51161.8%阿維菌素、15%三唑磷、30%毒死蜱、30%異稻瘟凈、30%炔螨特、4.2%高效氯氰菊酯·甲維鹽、2.4%高效氯氟氰菊酯·多殺菌素EW等。1.8%阿維菌素、15%三唑磷、30%毒死蜱、30%異稻瘟凈11712．結(jié)語2003年開始進(jìn)行水乳劑研發(fā)。2004年正式進(jìn)行水乳劑產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。設(shè)備生產(chǎn)能力為1,500噸/年。2004年銷售水乳劑產(chǎn)品近100t。12．結(jié)語2003年開始進(jìn)行水乳劑研發(fā)。1182007年銷售水乳劑產(chǎn)品約600t。2008年增至1000t。產(chǎn)品投放市場之后，一直受到用戶的好評，也取得不小的經(jīng)濟(jì)效益。2007年銷售水乳劑產(chǎn)品約600t。119

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農(nóng)藥水乳劑的進(jìn)展和開發(fā)課件1201、每一個(gè)成功者都有一個(gè)開始。勇于開始，才能找到成功的路。12月-2212月-22Saturday,December10,20222、成功源于不懈的努力，人生最大的敵人是自己怯懦。18:12:0618:12:0618:1212/10/20226:12:06PM3、每天只看目標(biāo)，別老想障礙。12月-2218:12:0618:12Dec-2210-Dec-224、寧愿辛苦一陣子，不要辛苦一輩子。18:12:0618:12:0618:12Saturday,December10,20225、積極向上的心態(tài)，是成功者的最基本要素。12月-2212月-2218:12:0618:12:06December10,20226、生活總會給你另一個(gè)機(jī)會，這個(gè)機(jī)會叫明天。10十二月20226:12:06下午18:12:0612月-227、人生就像騎單車，想保持平衡就得往前走。十二月226:12下午12月-2218:12December10,20228、業(yè)余生活要有意義，不要越軌。2022/12/1018:12:0618:12:0610December20229、我們必須在失敗中尋找勝利，在絕望中尋求希望。6:12:06下午6:12下午18:12:0612月-2210、一個(gè)人的夢想也許不值錢，但一個(gè)人的努力很值錢。12/10/20226:12:06PM18:12:0610-12月-2211、在真實(shí)的生命里，每樁偉業(yè)都由信心開始，并由信心跨出第一步。12/10/20226:12PM12/10/20226:12PM12月-2212月-22謝謝大家1、每一個(gè)成功者都有一個(gè)開始。勇于開始，才能找到成功的路。1121水乳劑的研發(fā)和穩(wěn)定性控制水乳劑的研發(fā)和穩(wěn)定性控制1221.前言現(xiàn)今，對水乳劑迅速發(fā)展是因?yàn)樗皇褂蒙倭亢蜕踔敛挥糜袡C(jī)溶劑。它是用水來代替乳油中有機(jī)溶劑作為介質(zhì)的一種新劑型。1.前言123使用時(shí)無刺激性及對人的經(jīng)皮毒性很低。是一種替代乳油的優(yōu)良、安全、環(huán)保的農(nóng)藥水基性制劑。它比乳油加工、貯運(yùn)、包裝更安全。使用時(shí)無刺激性及對人的經(jīng)皮毒性很低。124目前，已有36個(gè)農(nóng)藥有效成分用來加工水乳劑。國外農(nóng)化公司在我國農(nóng)藥登記中已有13個(gè)品種。目前，已有36個(gè)農(nóng)藥有效成分用來加工水乳劑。125如：精噁唑禾草靈6.9%(威霸)和(驃馬)、咪鮮胺45%(施?？?、戊唑醇25%(富力庫)。丁草胺60%(特帥)、S-氰戊菊酯50g/l(來福靈)等產(chǎn)品。農(nóng)藥水乳劑的進(jìn)展和開發(fā)課件126我國20世紀(jì)80年代后期開始涉及水乳劑的開發(fā)。1993年國內(nèi)開始有水乳劑登記。到2004年登記的水乳劑產(chǎn)品118個(gè)（包括國外公司）。我國20世紀(jì)80年代后期開始涉及水乳劑的開發(fā)。1272005年登記的水乳劑產(chǎn)品增至171個(gè)（包括國外公司）。2007年登記的水乳劑產(chǎn)品達(dá)到216個(gè)。這種迅猛勢頭，已成為我國農(nóng)藥劑型發(fā)展的一個(gè)重要方向。2005年登記的水乳劑產(chǎn)品增至171個(gè)（包括國外公司）。1282.水乳劑定義及基本性質(zhì)水乳劑（EW）指水不溶農(nóng)藥(液相)以水為介質(zhì)，向體系提供高能量，在表面活性劑的作用下，制得微小液滴（液徑＜2μm）分散在水中，動力學(xué)上穩(wěn)定，外觀呈乳白色的水包油乳液制劑。水乳劑最早也稱為濃乳劑（CE），當(dāng)時(shí)并未指明加工液徑范圍。2.水乳劑定義及基本性質(zhì)水乳劑（EW）指水不溶農(nóng)藥(液相129根據(jù)分散相液滴大小可將乳液分成粗乳液：液徑＞0.4μm，在光學(xué)顯微鏡可觀測到液滴形狀和大小，呈乳白色。微乳液：液徑＜0.1μm，呈透明液體。微細(xì)乳液：液徑介于上述類型之間（0.1μm～0.4μm)，呈灰白色至半透明液體。根據(jù)分散相液滴大小可將乳液分成粗乳液：液徑＞0.4μm，在光130水乳劑基本性質(zhì)1.結(jié)構(gòu)類型:（O/W）乳液。2.外觀:灰白色～乳白色乳液,無浮油和沉淀析出。3.液滴大小:＜2μm。4.透光性:不透明。水乳劑基本性質(zhì)1.結(jié)構(gòu)類型:（O/W）乳液。1315.粘度:100～600mPa.s。6.經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性:一定時(shí)間內(nèi)（或動力學(xué)上）穩(wěn)定。7.不穩(wěn)定現(xiàn)象：析水，析油，析出沉淀或相分離。8.制備需高能量輸入。5.粘度:100～600mPa.s。1323.水乳劑的配方及優(yōu)缺點(diǎn)3.1水乳劑的配方:

原藥含量20～600g/L乳化劑20～80g/L消泡劑0.1～0.2g/L抗凍劑0～50g/L膠體保護(hù)劑1～2g/L抗微生物劑1～2g/L水加至lL3.水乳劑的配方及優(yōu)缺點(diǎn)3.1水乳劑的配方:133備注：1.水不溶的農(nóng)藥一般溶在非極性溶劑中。2.一般不用助溶劑。3.不用著色劑。4.需要時(shí)可加助劑。備注：1343.2水乳劑的優(yōu)點(diǎn)1.去除全部或大部分溶劑。2.水為介質(zhì)降低環(huán)境污染和節(jié)省成本。3.幾乎無氣味，對人眼睛和皮膚無刺激性，低的經(jīng)皮毒性。3.2水乳劑的優(yōu)點(diǎn)1.去除全部或大部分溶劑。1354.制造和使用安全，清潔文明生產(chǎn)。5.包裝,貯存和運(yùn)輸費(fèi)用低。6.低的加工成本。7.藥效與乳油相比稍優(yōu)或相當(dāng)。8.可用來加工懸乳劑。4.制造和使用安全，清潔文明生產(chǎn)。1363.3水乳劑的缺點(diǎn)1.技術(shù)難度大，開發(fā)時(shí)間長。2.需要增添高能量專用設(shè)備。3.體系（內(nèi)在不穩(wěn)定），較難穩(wěn)定。4.生產(chǎn)工藝放大有較大難度。3.3水乳劑的缺點(diǎn)1.技術(shù)難度大，開發(fā)時(shí)間長。1374.加工水乳劑的必要條件4.1對農(nóng)藥活性成分要求1.農(nóng)藥活性成分在水中有低的溶解度，一般在0～40℃條件下，應(yīng)低于500mg/L，過大的溶解度將增加制得穩(wěn)定水乳劑的難度。2.農(nóng)藥活性成分在化學(xué)上是穩(wěn)定的（如在水中不分解）。4.加工水乳劑的必要條件4.1對農(nóng)藥活性成分要求1383.液體或低熔點(diǎn)的農(nóng)藥活性成分（一般熔點(diǎn)<60℃）最適合制備EW。高熔點(diǎn)的農(nóng)藥活性成分必須找到合適的溶劑（溶解成均勻液體）才能加工水乳劑。3.液體或低熔點(diǎn)的農(nóng)藥活性成分（一般熔點(diǎn)<60℃）最適1394.農(nóng)藥活性成分含量宜高不宜低。一般應(yīng)在90%以上，最好在95%以上，以保證制得穩(wěn)定的水乳劑產(chǎn)品。4.農(nóng)藥活性成分含量宜高不宜低。140制備高含量水乳劑：例如60%丁草胺、50%乙草胺、60%二嗪磷、43%咪鮮胺時(shí)，原藥含量越高越好。制備高含量水乳劑：141原藥含量太低，制劑中油性成分太高，水量則很少（有時(shí)可轉(zhuǎn)變?yōu)橛桶畡┬停?，很難制得穩(wěn)定和合格的水乳劑產(chǎn)品。原藥含量太低，制劑中油性成分太高，水量則很少（有時(shí)可轉(zhuǎn)變?yōu)橛?42不同原藥含量制60%二嗪磷EW結(jié)果藥劑原藥含量%原藥(g)乳化劑(g)水(g)水乳劑外觀二嗪磷1#95641422合格二嗪磷2#7580146嚴(yán)重分層或轉(zhuǎn)相不同原藥含量制60%二嗪磷EW結(jié)果藥劑原藥含量%原藥(g)乳1434.2選擇溶劑或溶劑體系要求1.對農(nóng)藥活性成分有良好的溶解度。2.溶劑應(yīng)該不溶于水（或在水中溶解度<0.1%），得到的溶液在生產(chǎn)和產(chǎn)品貯藏期間的所有溫度下是穩(wěn)定的（沒有結(jié)晶）。4.2選擇溶劑或溶劑體系要求1.對農(nóng)藥活性成分有良好的溶1443.選擇的溶劑應(yīng)該有高的閃點(diǎn)，以保證制得的EW安全的性。4.一般選用非極性溶劑為主，很少選用極性溶劑。3.選擇的溶劑應(yīng)該有高的閃點(diǎn)，以保證制得的EW安全的性。145目前，國內(nèi)一般選用溶劑以二甲苯為主。二甲苯閃點(diǎn)很低（25℃），相對揮發(fā)速度(n-BuAc=100)75，表明加工時(shí)二甲苯易燃性增加。目前，國內(nèi)一般選用溶劑以二甲苯為主。146國外用Solvesso系列溶劑為主。Solvesso100，150，200閃點(diǎn)（44℃，66℃，104℃），相對揮發(fā)速度分別為（31，10，<1）。國外用Solvesso系列溶劑為主。147Solvesso溶劑一般對大多數(shù)農(nóng)藥有效成分有很好的溶解能力。國內(nèi)也有相應(yīng)的這類溶劑，稱為芳烴溶劑油，有不同牌號，我們在水乳劑開發(fā)中已用來替代二甲苯溶劑。Solvesso溶劑一般對大多數(shù)農(nóng)藥有效成分有很好的溶解能力148芳烴溶劑油1#：密度0.85；Solvesso100（0.876）。2#：密度0.94；Solvesso150（0.895）。3#：密度0.97；Solvesso200（0.995）。芳烴溶劑油1#：密度0.85；Solvesso100（0.81494.3必須要高能量輸入1.在制備EW劑型時(shí)，液滴必需先行變才被破裂。當(dāng)兩相界面的兩側(cè)有壓力差時(shí)，界面將是彎曲的，兩側(cè)的壓強(qiáng)差（△P）稱為Laplace壓強(qiáng)。

4.3必須要高能量輸入1.在制備EW劑型時(shí)，液滴必需先行150Laplace壓強(qiáng)是對抗界面行變的，液滴的任何行變會導(dǎo)致Laplace壓強(qiáng)的增加。2.Laplace壓強(qiáng)公式為∶△P=γ（1/R1+1/R2）式中:R1和R2是曲面的凹面曲率半徑，γ是表面張力，對R的球型液滴，上式變?yōu)?γ/R。Laplace壓強(qiáng)是對抗界面行變的，液滴的任何行變會導(dǎo)致La151從中看出，加入表面活性劑有助于降低表面張力，降低Laplace壓強(qiáng)，有利于液滴行變和破裂。同時(shí)看到液滴越小，需要克服Laplace壓強(qiáng)的能量就越大。從中看出，加入表面活性劑有助于降低表面張力，降低Laplac1523.周圍的液體產(chǎn)生的粘滯應(yīng)力亦可使液滴行變。粘滯應(yīng)力為Gη是克服Laplace壓強(qiáng)，它與Laplace壓強(qiáng)應(yīng)是同一數(shù)量級。其中G為速度梯度，η為粘度。因此，高剪切攪拌可產(chǎn)生所需的壓強(qiáng)梯度，高剪切攪拌越強(qiáng)，則得到的液滴就越小。3.周圍的液體產(chǎn)生的粘滯應(yīng)力亦可使液滴行變。粘滯應(yīng)力為G1533.產(chǎn)生粗乳液需要克服高的Laplace壓強(qiáng)。假設(shè)粘度為1mPas，在該情況下，Laplace壓強(qiáng)梯度約2×1010Pam-2。相當(dāng)于約107s-1的速度梯度。這樣的速度梯度只有在高剪切攪拌下才能達(dá)到。3.產(chǎn)生粗乳液需要克服高的Laplace壓強(qiáng)。假設(shè)粘度1544.攪拌的強(qiáng)度即單位時(shí)間和單位體積內(nèi)耗費(fèi)的機(jī)械能。在R=1μm，γ=0.01Nm-1,η=1mPas，這時(shí)能量密度數(shù)量級為1010Wm-3。即足以在0.03s內(nèi)將粗乳液加熱至沸騰。農(nóng)藥水乳劑的進(jìn)展和開發(fā)課件155顯然這樣大的能量密度只能在局部和短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生，在實(shí)際中較難做到。這些能量除了小部分是表面自由能需要的外，主要耗散成熱能。顯然這樣大的能量密度只能在局部和短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生，在實(shí)際中較難做156小試用的攪拌器高速乳化機(jī):

11,000r/min(數(shù)分鐘），d(0.5)達(dá)0.54μm。高速攪拌器：3,000r/min(20分鐘），d(0.5)達(dá)2.2μm。因此，制得液徑d(0.5)＜2μm以下水乳劑，必須選用高速乳化機(jī)是必要的。小試用的攪拌器高速乳化機(jī):1575.水乳劑穩(wěn)定性問題為確保研發(fā)和生產(chǎn)的水乳劑產(chǎn)品有足夠的貨架壽命，解決水乳劑穩(wěn)定性是十分重要的關(guān)鍵問題。5.水乳劑穩(wěn)定性問題為確保研發(fā)和生產(chǎn)的水乳劑產(chǎn)品有足夠的貨1585.1水乳劑的穩(wěn)定狀態(tài)當(dāng)微小液滴粒子十分細(xì)，因布朗運(yùn)動能克服任何粒子受重力影響，并且呈單個(gè)液滴存在于水中的狀態(tài)。5.1水乳劑的穩(wěn)定狀態(tài)當(dāng)微小液滴粒子十分細(xì)，因布朗運(yùn)動能克1595.2可接受的水乳劑穩(wěn)定狀態(tài)1.微小液滴粒子比穩(wěn)定狀態(tài)稍大，大小均勻或者存在尺寸分布的狀態(tài)。5.2可接受的水乳劑穩(wěn)定狀態(tài)1.微小液滴粒子比穩(wěn)定狀態(tài)稍160因布朗運(yùn)動無法克服任何粒子受重力影響，單個(gè)液滴粒子出現(xiàn)沉降（或呈濃度梯度分布）的狀態(tài)?？赏ㄟ^搖晃和攪動，使沉降液滴粒子重新分散在水中。因布朗運(yùn)動無法克服任何粒子受重力影響，單個(gè)液滴粒子出現(xiàn)沉降（1612.微小液滴之間因范德瓦吸引力出現(xiàn)較弱的相互吸引。導(dǎo)致幾個(gè)液滴彼此聚在一起的狀態(tài)。這種狀態(tài)下，既有絮凝物，也有單個(gè)液滴存在。2.微小液滴之間因范德瓦吸引力出現(xiàn)較弱的相互吸引。導(dǎo)致幾個(gè)162雖然水乳劑表現(xiàn)出不穩(wěn)定性，但是乳液并沒有被破壞，用玻璃棒攪動后，絮凝物是可以重新分散成單個(gè)液滴的。雖然水乳劑表現(xiàn)出不穩(wěn)定性，但是乳液并沒有被破壞，用玻璃棒攪動163一般在加工時(shí)，可以通過增加體系粘度，有效阻止或減緩液滴之間的這種絮凝。一般在加工時(shí)，可以通過增加體系粘度，有效阻止或減緩液滴之間的1645.3不穩(wěn)定的水乳劑狀態(tài)5.3.1強(qiáng)絮凝微小液滴之間因范德華作用力發(fā)生強(qiáng)烈吸引，又缺乏足夠的排斥力對抗范德瓦吸引力，導(dǎo)致液滴聚集在一起形成強(qiáng)絮凝體。5.3不穩(wěn)定的水乳劑狀態(tài)5.3.1強(qiáng)絮凝165水乳劑不穩(wěn)定性的示意圖。(a)(b)（c）(e)(d)(f)水乳劑不穩(wěn)定性的示意圖。(a)(b)166這時(shí)出現(xiàn)兩種情況：1.液滴密度比水輕。則(c)液滴上?。‵lotaion），(d)析出油層（Cream）。這時(shí)出現(xiàn)兩種情況：167

2.當(dāng)液滴密度比水重。則（e)液滴沉降（Settling），（f)分出油層。沉降速度依賴于粒徑(即液滴)尺寸和密度差，通過絮凝將會增加沉降速度。

1685.3.2奧氏熟化在乳液中大液滴的熱力學(xué)穩(wěn)定性比小液滴好，隨著時(shí)間的推移小液滴不斷變成較大液滴，直至乳液穩(wěn)定性被破壞稱為奧氏熟化。5.3.2奧氏熟化在乳液中大液滴的熱力學(xué)穩(wěn)定性比小液滴好1695.3.3聚結(jié)(或聚并)幾個(gè)甚至較多的液滴彼此融合成一體稱為聚結(jié)。這是由于微細(xì)液滴在不斷運(yùn)動相互接近碰撞時(shí)，液滴表層的薄膜會受到來自熱運(yùn)動或者液滴間相互作用而發(fā)生振動、變薄、然后破裂而產(chǎn)生結(jié)果。隨著聚結(jié)程度不斷增大，最后導(dǎo)致出現(xiàn)分層（即兩相完全分離）現(xiàn)象。5.3.3聚結(jié)(或聚并)幾個(gè)甚至較多的液滴彼此融合成一體稱1705.3.4轉(zhuǎn)相依據(jù)W.Ostwald理論，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)φ＞74%時(shí)，在乳液中對等徑園球做最高緊密堆積時(shí)，園球占總體積的74%；余下的26%是空的，這在乳狀液的情況下就是外相。5.3.4轉(zhuǎn)相依據(jù)W.Ostwald理論，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)171依據(jù)W.Ostwald理論，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)φ＞74%時(shí)，乳狀液中堆積密度過于緊密，就會發(fā)生乳液的變形或破壞。依據(jù)W.Ostwald理論，當(dāng)內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)φ＞74%時(shí)，乳狀172對一定體系而言，，相體積φ在26%～74%之間時(shí)，O/W乳型和W/O型乳液均可形成，視所用乳化劑類型而定。對一定體系而言，，相體積φ在26%～74%之間時(shí)，O/W乳型173當(dāng)相體積φ低于26%或者高于74%時(shí)，若球的大小均一，則只能形成一種類型的乳液。當(dāng)相體積φ低于26%或者高于74%時(shí)，若球的大小均一，則只能174如果球是不均勻的，由于小球可以填充在大球之間，堆積密度可以超過74%。若液滴能夠發(fā)生變形，則也能達(dá)到更大的堆積密度（即也能夠超過74%）。如果球是不均勻的，由于小球可以填充在大球之間，堆積密度可以超175當(dāng)某些條件改變（例如溫度的增加，使所用的乳化劑更適合相轉(zhuǎn)變型乳液）時(shí)，制備的O/W乳液將轉(zhuǎn)變成W/O乳液，通常W/O乳液比O/W乳液更加穩(wěn)定。當(dāng)某些條件改變（例如溫度的增加，使所用的乳化劑更適合相轉(zhuǎn)變型1766.水乳劑穩(wěn)定性的控制關(guān)于乳（狀）液穩(wěn)定的理論，前人做了不少研究工作。乳液粒子間的作用能可用下式表示：△GT=△GE+△GV+△GS等式△GT為乳液粒子間的總作用能。6.水乳劑穩(wěn)定性的控制關(guān)于乳（狀）液穩(wěn)定的理論，前人做了不177△GE表示乳液粒子間的靜電排斥能。它是界面帶電較多乳液體系穩(wěn)定的重要原因?！鱃V表示范德瓦爾吸引能。它是乳液產(chǎn)生不穩(wěn)定的內(nèi)因。△GE178△GS表示空間位阻能。對由非離子表面活性劑乳化劑的乳液體系，一般認(rèn)為空間位阻能對乳液穩(wěn)定性的影響遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過△GE項(xiàng)和△GV項(xiàng)?！鱃S表示1796.1乳化劑的選用1.應(yīng)該有好的表面活性，并產(chǎn)生一個(gè)低的表面張力，從而降低Laplace壓強(qiáng)，有利于液滴行變和液滴破裂。6.1乳化劑的選用1.應(yīng)該有好的表面活性，并產(chǎn)生一個(gè)低1802.能在界面上形成機(jī)械強(qiáng)度高或有韌性的界面膜。阻止或妨礙由于布朗運(yùn)動、熱運(yùn)動和機(jī)械攪拌引起的液滴碰撞而誘發(fā)的聚結(jié)，它是決定水乳劑穩(wěn)定的重要因素。2.能在界面上形成機(jī)械強(qiáng)度高或有韌性的界面膜。1816.2選用乳化劑的類型1.選用離子型表面活性劑。因帶有電荷，使液滴表面帶電的親水性部分朝向水，形成雙電層，當(dāng)液滴靠近時(shí)，液滴上的電荷相互排斥，形成一個(gè)電子勢壘屏障，減少液滴碰撞而聚結(jié)。6.2選用乳化劑的類型1.選用離子型表面活性劑。因帶有182單用陰離子型乳化劑一般不能制得穩(wěn)定的水乳劑（磷酸酯和鹽類除外）。而陰離子型（特別是磷酸酯類）和非離子型乳化劑復(fù)配后，可以制得穩(wěn)定的水乳劑。單用陰離子型乳化劑一般不能制得穩(wěn)定的水乳劑（磷酸酯和鹽類除外1832.選用非離子型乳化劑。液滴粒子界面的電荷少，△GE項(xiàng)可以忽略不計(jì)，而受△GV項(xiàng)影響較大。2.選用非離子型乳化劑。液滴粒子界面的電荷少，△GE項(xiàng)可以184這時(shí)乳液穩(wěn)定性通常取決于界面上的位阻（或空間）效應(yīng)和界面膜的機(jī)械強(qiáng)度或韌性。這時(shí)乳液穩(wěn)定性通常取決于界面上的位阻（或空間）效應(yīng)和界面膜的185當(dāng)界面膜的機(jī)械強(qiáng)度或韌性越高，使界面膜變薄和破裂所需的能壘越大，抗聚結(jié)穩(wěn)定性越強(qiáng)，越有利于劑型穩(wěn)定。當(dāng)界面膜的機(jī)械強(qiáng)度或韌性越高，使界面膜變薄和破裂所需的能壘越1863.單用一種高純?nèi)榛瘎┬纬傻慕缑婺ぶ旅苄圆詈蜋C(jī)械強(qiáng)度不很高。因此一般不選用。3.單用一種高純?nèi)榛瘎┬纬傻慕缑婺ぶ旅苄圆詈蜋C(jī)械強(qiáng)度不很187一般選用兩種或兩種以上的乳化劑組成復(fù)合乳化劑為多。通常是由一種高水溶性和低油溶性的乳化劑混合組成的，它們有致密性強(qiáng)和機(jī)械強(qiáng)度高的界面膜，可以得到穩(wěn)定的水乳劑。

一般選用兩種或兩種以上的乳化劑組成復(fù)合乳化劑為多。1884.選用高分子聚合物乳化劑。不僅在界面上起著有效的位阻作用，而且能在油/水界面上形成緊密的黏性膜。同時(shí)它對電解質(zhì)不敏感，比用非離子型乳化劑穩(wěn)定乳液得到更好的效果。4.選用高分子聚合物乳化劑。不僅在界面上起著有效的位阻作用189可選用的表面活性劑主要有：乙氧基化酚類和醇類、蓖麻油乙氧基化物、脫水山梨（糖）醇酯類、乙氧基化烷芳基磷酸酯、乙氧基化烷芳基硫酸酯、EO/PO嵌段共聚物、EO/PO聚醚類、蔗糖甘油酯類等。國外表面活性劑公司的許多專用乳化劑（包括高分子聚合物）也可選用?？蛇x用的表面活性劑主要有：乙氧基化酚類和醇類、蓖麻油乙氧基化1906.3乳化劑的用量水乳劑乳化劑用量多少，決定于：1.乳化劑的類型。2.電子勢壘屏障或位阻（或空間）穩(wěn)定作用能力。6.3乳化劑的用量水乳劑乳化劑用量多少，決定于：1913.吸附能力的大小。4.界面膜的機(jī)械強(qiáng)度和韌性等因素。3.吸附能力的大小。192國內(nèi)研制時(shí)乳化劑用量最低為2～3%，一般為5～8%，較高的在9%或以上。2%乳化劑用量有：10%辛硫磷EW、10%丁草胺EW（鄭州輕工業(yè)學(xué)院王軍等）。國內(nèi)研制時(shí)乳化劑用量最低為2～3%，一般為5～8%，較高的1933%乳化劑用量2.5%高效氯氟氰菊酯EW、2.5%聯(lián)苯菊酯EW、3%高效氟氯氰菊酯EW、4.5%高效氯氰菊酯EW等。(本公司開發(fā))。3%乳化劑用量2.5%高效氯氟氰菊酯EW、1945～8%乳化劑用量5%順式氯氰菊酯（8%），齊武等。20%甲草胺（5%+3%助乳化劑），張青華等。30%異丙甲草胺（7%），高翠麗等。30%毒死蜱（8%），王志亭。40%二嗪磷（7%），黃松其等。50%乙草胺（5%），劉建。5～8%乳化劑用量5%順式氯氰菊酯（8%），齊武等。1959%以上乳化劑量10%甲基嘧啶磷(10%)，熊暁妹等。45%咪酰胺（9%），李波等。5.7%氟氯氰菊酯(15%),杜文君等。30%毒死蜱（15%），程敬麗等。9%以上乳化劑量10%甲基嘧啶磷(10%)，熊暁妹等。1966.4增強(qiáng)分散介質(zhì)粘度

按經(jīng)典的Stokes公式對球形的液滴的沉降速度V∶是與液滴直徑平方，以及兩相的密度差成正比，同時(shí)與EW劑型粘度成反比。由于增加分散介質(zhì)的粘度，可以明顯阻止和延緩液滴受重力作用產(chǎn)生的沉降。

6.4增強(qiáng)分散介質(zhì)粘度按經(jīng)典的Stokes公式197同時(shí)還影響到液滴的擴(kuò)散，當(dāng)擴(kuò)散系數(shù)降低時(shí)，碰撞次數(shù)也降低，使液滴聚結(jié)速度變慢，有利于EW劑型的穩(wěn)定，這經(jīng)常是濃乳（狀）液比稀乳（狀）液更穩(wěn)定的原因。同時(shí)還影響到液滴的擴(kuò)散，當(dāng)擴(kuò)散系數(shù)降低時(shí)，碰撞次數(shù)也降低，使198水乳劑中可用的增稠劑

有：明膠、羧甲基纖維素納、羥乙基纖維素、改性淀粉、黃原膠和聚乙烯醇等。水乳劑中可用的增稠劑有：1996.5控制液滴大小及分布6.5.1液滴尺寸水乳劑的液徑大小，現(xiàn)在雖然沒有在國際標(biāo)準(zhǔn)和國家標(biāo)準(zhǔn)中作出規(guī)定，但它對水乳劑的穩(wěn)定性有較大影響。6.5控制液滴大小及分布6.5.1液滴尺寸200國內(nèi)很多人認(rèn)為水乳劑液徑應(yīng)控制在5μm以下。還有許多文章認(rèn)為液徑控制在1.5～3μm較為理想。

國內(nèi)很多人認(rèn)為水乳劑液徑應(yīng)控制在5μm以下。201按Stokes公式可知，液滴越小，則沉降速度越慢，越有利于劑型穩(wěn)定。按Stokes公式可知，液滴越小，則沉降速度越慢，越有利于劑202從國外報(bào)道并通過研發(fā)實(shí)踐，我們認(rèn)為液徑控制<2μm，甚至更低，對劑型穩(wěn)定是有利的，而且可以得到析水率更低的產(chǎn)品，同時(shí)這種要求是可以做到的。從國外報(bào)道并通過研發(fā)實(shí)踐，我們認(rèn)為液徑控制<2μm，甚至更203(Malvern）粒度分布儀測定水乳劑研發(fā)樣品的液滴尺寸(*為生產(chǎn)樣品)

液滴尺寸d(0.1),μmd(0.5),μmd(0.9),μm6.9%精噁唑禾草靈0.0940.2040.4892.5%溴氰菊酯0.0690.1440.37210%聯(lián)苯菊酯*0.3230.5660.935(Malvern）粒度分布儀測定水乳劑研發(fā)樣品的液滴尺寸(*2046.5.2

液滴尺寸分布由于大液滴在單位體積內(nèi)具有的界面積（表面積）比小液滴要小。在乳液中大液滴的熱力學(xué)穩(wěn)定性比小液滴好；結(jié)果小液滴不斷變成較大液滴直至乳液被破壞。在制備水乳劑時(shí)，控制液滴的尺寸分布越窄，乳液就越穩(wěn)定。6.5.2液滴尺寸分布由于大液滴在單位體積內(nèi)具有的界面積2056.溫度

由于溫度的改變，可使某些農(nóng)藥活性成分從固態(tài)變成液態(tài)，或返回到固態(tài)。這對農(nóng)藥在貯存時(shí)（農(nóng)藥組成將發(fā)生改變)特別有害，也使制劑以后應(yīng)用時(shí)變得不穩(wěn)定。6.溫度由于溫度的改變，可使某些農(nóng)藥活性成分從固態(tài)變成206溫度變化也會引起相間界面張力的改變。溫度（提供液滴運(yùn)動的能量）對乳液增加聚結(jié)速度也有較大影響。應(yīng)避免產(chǎn)品貯存溫度大起大落現(xiàn)象發(fā)生。溫度變化也會引起相間界面張力的改變。2077.水乳劑的藥效7.1液徑影響一般來說，對于農(nóng)藥制劑分散度越高，粒徑越細(xì)，則藥效越高。乳油的稀釋液的液徑一般在1～20μm(更好在1～10μm)。7.水乳劑的藥效7.1液徑影響208水乳劑的液徑我們認(rèn)為一般要求控制在2μm以下，更好在1μm以下。其稀釋液徑基本保持原有制劑的液徑，它們的液徑比乳油更細(xì)，因此認(rèn)為藥效應(yīng)高于乳油。水乳劑的液徑我們認(rèn)為一般要求控制在2μm以下，更好在1μm以2097.2潤濕性能水乳劑的潤濕時(shí)間測定的數(shù)據(jù)報(bào)道很少，下表列出3組數(shù)據(jù)。從表中可見,水乳劑的潤濕時(shí)間都要比乳油縮短1/3，表明潤濕性能要比乳油好。

7.2潤濕性能水乳劑的潤濕時(shí)間測定的數(shù)據(jù)報(bào)道很少，下表列210水乳劑的潤濕時(shí)間序號劑型潤濕時(shí)間（s）120%乙氧氟草醚EW25220%乙氧氟草醚EC376蒸餾水4856245%咪鮮胺EW282

45%咪鮮胺EC396蒸餾水4856320%丁硫克百威EW27920%丁硫克百威EC396蒸餾水3649水乳劑的潤濕時(shí)間序號劑型潤濕時(shí)間（s）120%乙氧氟草醚EW2117.3藥效數(shù)據(jù)實(shí)際上，在田間對劑型產(chǎn)品藥效影響的因素很多：如潤濕、展布、滯留、復(fù)蓋、耐雨性和噴霧性能等。下表列出文獻(xiàn)中12組水乳劑田間藥效試驗(yàn)結(jié)果：表明在同劑量下水乳劑與乳油相比，其藥效相當(dāng)或稍優(yōu)。7.3藥效數(shù)據(jù)212序號水乳劑處理對象藥效10.5%甲維鹽鱗翅目略優(yōu)于1%甲維鹽EC21.8%阿維菌素小菜蛾與1.8%EC相當(dāng)315%壬菌酮炭疽病與25%咪鮮胺EC相當(dāng)420%氰戊菊酯菜青蟲與20%EC相當(dāng)520%三唑磷二化螟與20%EC相當(dāng)620%乙氧氟草醚蒜田雜草與20%EC相當(dāng)序號水乳劑處理對象藥效10.5%甲維鹽鱗翅目略優(yōu)于1%甲213720%丁硫克百威蚜蟲與20%EC相當(dāng)或略優(yōu)825%丙環(huán)唑白粉病比20%EC略優(yōu)

925%甲基異柳磷蘿卜根蛆與40%EC相當(dāng)1030%毒死蜱卷葉螟比48%EC略優(yōu)

1140%乙草胺麥田雜草比50%EC略優(yōu)

1245%咪鮮胺柑橘保鮮與25%EC相當(dāng)720%丁硫克百威蚜蟲與20%EC相當(dāng)或略優(yōu)825%2148.水乳劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性

1.對水乳劑必需按國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了各項(xiàng)檢測試驗(yàn)：例如試樣在0℃（甚至于零下溫度冷藏）、室溫和54℃的穩(wěn)定性試驗(yàn)。劑型應(yīng)無浮油分出或結(jié)晶析出。8.水乳劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性1.對水乳劑必需按國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了2152.農(nóng)藥活性成分的含量測定，應(yīng)在規(guī)定范圍之內(nèi)。3.按國家標(biāo)準(zhǔn)（200倍）測定其在水中的乳化穩(wěn)定性等。4.除此之外，最好要做水乳劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。2.農(nóng)藥活性成分的含量測定，應(yīng)在規(guī)定范圍之內(nèi)。216因?yàn)樵谘邪l(fā)水乳劑中，常常發(fā)現(xiàn)某些水乳劑冷、熱貯都已通過。但在長期存放中，有的半年或一年就會出現(xiàn)析油或分層情況，這樣的產(chǎn)品也是不合格的。因?yàn)樵谘邪l(fā)水乳劑中，常常發(fā)現(xiàn)某些水乳劑冷、熱貯都已通過。217因此，在水乳劑研制中，還應(yīng)該對水乳劑樣品進(jìn)行經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性（即長期存放）試驗(yàn)。因此，在水乳劑研制中，還應(yīng)該對水乳劑樣品進(jìn)行經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性（即長218菊酯水乳劑樣品的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性試驗(yàn)

水乳劑時(shí)間研制存放年限外觀2.5%聯(lián)苯菊酯2005,4,013a以上無變化4.5%高效氯氰菊酯2005,4,133a以上無變化2.5%溴氰菊酯2005,12,122.5a以上無變化2.5%高效氯氟氰菊酯2006,3,102a以上無變化5.7%氟氯氰菊酯2006,4,62a以上無變化菊酯水乳劑樣品的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性試驗(yàn)水乳劑時(shí)間研制存放年限外觀2219外觀無變化指未見析水、析油和沉淀現(xiàn)象發(fā)生，仍保持原先均勻乳白色液體?？梢?，選用合適的乳化劑對某些研制的菊酯水乳劑，其經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性是好的，能確保二年貨架壽命。外觀無變化指未見析水、析油和沉淀現(xiàn)象發(fā)生，仍保持原先均勻乳白2209.水乳劑加工成本

以下用高氯原藥加工4.5%高氯EC和EW作比較(以生產(chǎn)1噸產(chǎn)品計(jì))，原藥成本不計(jì)，只計(jì)其它他成本。乳化劑價(jià)格以22,000元/噸計(jì)，9.水乳劑加工成本以下用高氯原藥加工4.5%高氯221專用乳化劑價(jià)格以38,000元/噸計(jì)，溶劑以7,000元/噸計(jì)，助表面活性劑以8,000元/噸計(jì)輔助劑以22,000元/噸計(jì)，抗凍劑以8,500元/噸計(jì)。專用乳化劑價(jià)格以38,000元/噸計(jì)，溶劑以7,000元/噸222劑型乳油水乳劑溶劑852.5kg,5,968元168kg,1,176元乳化劑10%計(jì),2,200元0專用乳化劑03%計(jì),1,140元膠體保護(hù)劑00.5%計(jì),110元其他04%計(jì),340元總計(jì)元//噸