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PAGEPAGE5水溶液中的離子平衡真題體驗(yàn)·直擊高考【全國卷真題體驗(yàn)】1.(高考組合題)判斷正誤(正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“×”)。(1)(2018·全國卷Ⅲ,10B)用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定NaHCO3溶液來測定其濃度,選擇酚酞為指示劑()(2)(2017·全國卷Ⅲ,9A)取20.00mL鹽酸,在50mL酸式滴定管中裝入鹽酸,調(diào)整初始讀數(shù)為30.00mL后,將剩余鹽酸放入錐形瓶()(3)(2017·全國卷Ⅲ,9C)測定醋酸鈉溶液pH,用玻璃棒蘸取溶液,點(diǎn)在濕潤的pH試紙上()(4)(2017·江蘇卷,9B)c(H+)/c(OH-)=1×10-12的溶液中:K+、Na+、COeq\o\al(2-,3)、NOeq\o\al(-,3)能大量共存()(5)(2016·全國卷Ⅲ,13C)向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中eq\f(cNH\o\al(+,4),cCl-)>1()(6)(2017·江蘇卷,9D)能使甲基橙變紅的溶液中:Na+、NHeq\o\al(+,4)、SOeq\o\al(2-,4)、HCOeq\o\al(-,3)能大量共存()(7)(2015·廣東卷,12A、C)準(zhǔn)確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定。A.滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定()C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定()【答案】(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×(7)A.×C.×2.(2016·全國卷Ⅰ,12)298K時(shí),在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()A.該滴定過程應(yīng)選擇酚酞作為指示劑B.M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC.M點(diǎn)處的溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12【答案】D【解析】酚酞的變色范圍為8.0~10.0,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液pH<7,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;所加鹽酸的體積為20.0mL時(shí),溶液為NH4Cl溶液,pH≠7,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn)溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),故C項(xiàng)錯(cuò)誤;N點(diǎn)時(shí),c(OH-)=cα=0.10×1.32%mol·L-1=1.32×10-3mol·L-1,pH<12,故D項(xiàng)正確。3.(2013·全國卷Ⅱ,13)室溫時(shí),M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a,c(M2+)=bmol·L-1時(shí),溶液的pH等于()A.eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a)) B.eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))C.14+eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b)) D.14+eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a))【答案】C【解析】Ksp[M(OH)2]=c(M2+)·c2(OH-)=a,c(M2+)=bmol·L-1,c(OH-)=(eq\f(a,b))1/2mol·L-1,結(jié)合水的離子積常數(shù)知,c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(1×10-14mol2·L-2,\f(a,b)1/2mol·L-1)=10-14·(eq\f(b,a))1/2mol·L-1,則pH=14+eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))。4.(1)[2018·全國卷Ⅰ,27(4)]Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí),取50.00mL葡萄酒樣品,用0.01000mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.00mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為_________________________,該樣品中Na2S2O5的殘留量為______g·L-1(以SO2計(jì))。(2)[2018·全國卷Ⅲ,26(2)②]稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O,M=248g·mol-1。樣品配成100mL溶液)。取0.00950mol·L-1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過量KI,發(fā)生反應(yīng):Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=S4Oeq\o\al(2-,6)+2I-。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當(dāng)溶液__________,即為終點(diǎn)。平行滴定3次,樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為________%(保留1位小數(shù))。【答案】(1)S2Oeq\o\al(2-,5)+2I2+3H2O=2SOeq\o\al(2-,4)+4I-+6H+0.128(2)藍(lán)色褪去95.0【解析】(1)單質(zhì)碘具有氧化性,能把焦亞硫酸鈉氧化為硫酸鈉,反應(yīng)的離子方程式為S2Oeq\o\al(2-,5)+2I2+3H2O=2SOeq\o\al(2-,4)+4I-+6H+;消耗碘的物質(zhì)的量是0.0001mol,所以焦亞硫酸鈉的殘留量(以SO2計(jì))是eq\f(0.0001mol×64g/mol,0.05L)=0.128g·L-1。(2)淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘,加入淀粉為指示劑,溶液顯藍(lán)色,用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質(zhì)碘,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的藍(lán)色應(yīng)該褪去。根據(jù)題目的兩個(gè)方程式得到如下關(guān)系式:Cr2Oeq\o\al(2-,7)~3I2~6S2Oeq\o\al(2-,3),則配制的100mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c=eq\f(0.0095×20×6,24.80)=0.04597mol·L-1,含有的硫代硫酸鈉為0.004597mol,所以樣品純度為eq\f(0.004597×248,1.2)×100%=95.0%5.(2014·全國卷Ⅱ,28)某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料,在活性炭催化下,合成了橙黃色晶體X,為測定其組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①氨的測定:精確稱取wgX,加適量水溶解,注入如下圖所示的三頸瓶中,然后逐滴加入足量10%NaOH溶液,通入水蒸氣,將樣品液中的氨全部蒸出,用V1mLc1mol·L-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶,用c2mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl,到終點(diǎn)時(shí)消耗V2mLNaOH溶液。ABC氨的制定裝置(已省略加熱和夾持裝置)②氯的測定:準(zhǔn)確稱取樣品X,配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,K2CrO4溶液為指示劑,至出現(xiàn)磚紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)。(1)裝置中安全管的作用原理是_______________________________________________。(2)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí),應(yīng)使用______式滴定管,可使用的指示劑為________________________________________________。(3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為_____________________________________。(4)測定氨前應(yīng)該對裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn),若氣密性不好,測定結(jié)果將________(填“偏高”或“偏低”)。(5)測定氯的過程中,使用棕色滴定管的原因是______________;滴定終點(diǎn)時(shí),若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1,則c(CrOeq\o\al(2-,4))為______________mol·L-1[已知:Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12]。(6)經(jīng)測定,樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3,鈷的化合價(jià)為__________,制備X的化學(xué)方程式為______________________________________;X的制備過程中溫度不能過高的原因是__________________________________。【答案】(1)當(dāng)A中壓力過大時(shí),安全管中液面上升,使A瓶中壓力穩(wěn)定(2)堿酚酞(3)eq\f(c1V1-c2V2×10-3×17,w)×100%(4)偏低(5)防止硝酸銀見光分解2.8×10-3(6)+32CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O溫度過高會引起過氧化氫分解、氨氣逸出【各省市真題體驗(yàn)】1.(2016·天津卷,6)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液分別滴定濃度均為0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如左下圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是()A.三種酸的電離平衡常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)【答案】C【解析】根據(jù)圖像,0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液中HA的起始pH最小,酸性最強(qiáng),HD的pH最大,酸性最弱,酸性越強(qiáng),電離平衡常數(shù)越大,則KHA>KHB>KHD,A項(xiàng)正確;滴定到P點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HB和NaB,溶液顯酸性,HB的電離程度大于水解程度,因此c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),B項(xiàng)正確;pH=7時(shí),三種溶液中陰離子的水解程度不同,加入的氫氧化鈉的體積不同,三種陰離子濃度分別與鈉離子濃度相等,但三種溶液中鈉離子濃度不等,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)質(zhì)子守恒關(guān)系式,c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D項(xiàng)正確。2.(2015·山東卷,13)室溫下,向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的變化曲線如右上圖所示。下列說法正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C.pH=7時(shí),c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b點(diǎn)所示溶液中c(A-)>c(HA)【答案】D【解析】A項(xiàng),a點(diǎn)NaOH與HA恰好完全反應(yīng),溶液的pH為8.7,呈堿性,說明HA為弱酸,NaA發(fā)生了水解反應(yīng),則溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),錯(cuò)誤;B項(xiàng),a點(diǎn)NaA發(fā)生了水解反應(yīng),促進(jìn)了水的電離,b點(diǎn)主要由于HA的電離而使溶液呈酸性,抑制了水的電離,所以a點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn)水的電離程度,錯(cuò)誤;C項(xiàng),根據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),pH=7,則c(H+)=c(OH-),可得c(Na+)=c(A-),錯(cuò)誤;D項(xiàng),b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量NaA和HA,溶液呈酸性,說明H
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