2020年高考化學一輪復習 每日一題 配合物理論

配合物理論高考頻度：★★☆☆☆難易程度：★★☆☆☆典例在線向盛有硝酸銀水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到無色的透明溶液，下列對此現(xiàn)象的說法正確的是反應前后Ag+的濃度不變沉淀溶解后，生成[Ag(NH)]OH難電離32配合離子[Ag(NH3)2]+存在離子鍵和共價鍵配合離子[Ag(NH3)2]+中，Ag+提供空軌道，NH3給出孤對電子【參考答案】D【試題解析】本題主要考查配位化合物的成鍵情況。氨水呈堿性，向盛有硝酸銀水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物AgOH，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解，發(fā)生反應為AgOH+2NH[Ag(NH)]++OH-，[Ag(NH)]+33232為絡合離子難電離，所以Ag+的濃度減小，故A錯；[Ag(NH3)2]OH為強電解質(zhì)，可完全電離產(chǎn)生[Ag(NH3)2]+和0H-,故B錯；配合離子[Ag(NH3)2]+中存在N、H間共價鍵，而銀離子和氨氣分子通過配位鍵結(jié)合，配位鍵屬于特殊共價鍵，[Ag(NH)]+中沒有離子鍵，故C錯；在配合離子[Ag(NH)]+中，Ag+提供空軌道，NH提32323供孤電子對，形成配位鍵，正確，故選D。解題必備一、配位鍵與普通共價鍵的異同配位鍵實質(zhì)上是一種特殊的共價鍵，在配位鍵中成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供能夠接受孤電子對的空軌道。配位鍵與普通共價鍵只是在形成過程上有所不同。配位鍵的共用電子對由成鍵原子單方面提供，普通共價鍵的共用電子對則由成鍵原子雙方共同提供，但它們的實質(zhì)是相同的，都是由成鍵原子雙方共用，如在NH+中4個N—H鍵是完全等同的。4同共價鍵一樣，配位鍵可以存在于分子之中[如Ni(C0)4]，也可以存在于離子之中(如NH；)。二、配合物的形成對性質(zhì)的影響對溶解性的影響

一些難溶于水的金屬氯化物、漠化物、碘化物、氧化物，可以依次溶解于含過量的Cl-、Br-、I-、CN-和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)+4NH[Cu(NH)]2++20H-。2334I?顏色的改變當簡單離子形成配離子時，其性質(zhì)往往有很大差異。顏色發(fā)生變化就是一種常見的現(xiàn)象，根據(jù)顏色的變化就可以判斷是否有配離子生成。如Fe3+與SCN-形成鐵的硫氧酸根配離子，其溶液顯紅色。財穩(wěn)定性增強配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。當作為中心離子的金屬離子相同時，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。例如，血紅素中的Fe2+與CO分子形成的配位鍵比Fe2+與0分2子形成的配位鍵強，因此血紅素中的Fe2+與CO分子結(jié)合后，就很難再與0分子結(jié)合，血紅素失去輸送2氧氣的功能，從而導致人體CO中毒。學霸推薦將幾滴KSCN(SCN是“類鹵離子”，與氯離子性質(zhì)相似)溶液加入酸性的含有Fea+的溶液中，溶液變成血紅色。將該紅色溶液分為兩份，①一份中加入適量KMnO溶液，紅色褪去；②向另一份中通入SO,紅色42也褪去。下列說法不正確的是A?①紅色褪去的原因可能是KM叫將SCN氧化，使[Fe&N)]”消失[Fe(SCN)]2+中Fea+與SCN-以配位鍵結(jié)合②紅色褪去的原因是SO具有還原性22Ni0O-H列有關(guān)該物質(zhì)的分析中正確的是SCN-在適當條件下可被還原為(SCN)2Ni0O-H列有關(guān)該物質(zhì)的分析中正確的是某物質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖所示:該物質(zhì)分子中不存在。鍵該物質(zhì)的分子內(nèi)只存在共價鍵和配位鍵兩種作用力該物質(zhì)是一種配合物，其中Ni原子為中心原子該物質(zhì)的分子中C、N、0原子均存在孤電子對Coa+的八面體配合物CoClM?nNH如圖所示，其中數(shù)字處的小圓圈表示NH分子或C1-,Coa+位于八面體的maa中心。若1mol配合物與AgNO3作用生成2molAgCl沉淀，貝h的值是A．2B．3C．4D．54.1.銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。(1)向CuSO4溶液中加入過量Na°H溶液可生成［Cu(0叫2-。不考慮空間構(gòu)型，皿眄］2-的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為(2)膽磯CuSO?5HO可寫[Cu(HO)]SO?HO,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:422442HH、列有關(guān)膽礬的說法正確的是A.所有氧原子都米取sp3雜化B?氧原子存在配位鍵和氫鍵兩種化學鍵Cu2+的價電子排布式為3d&4si膽磯中的水在不同溫度下會分步失去II.經(jīng)研究表明，F(xiàn)e(SCN)是配合物，F(xiàn)e3+與SCN-不僅能以1：3的個數(shù)比配合，還可以其他個數(shù)比配3合。請按要求填空:⑴若所得Fe3+和SCN啲配合物中，主要是Fe3+與SCN-以個數(shù)比1：1配合所得離子顯紅色。該離子的離子符號是。(2)若Fe3+與SCN-以個數(shù)比1：5配合，則FeCl與KSCN在水溶液中發(fā)生反應的化學方程式可以表示為3答案【答案】D【解析】謗題考查氧化還原反應原理的應用，配位鍵的知識。A選I頁，SCN-是淺鹵離子二與氯離子性質(zhì)相似，能被酸性高猛酸鉀濬液氧化，正確；B選項，回卩網(wǎng)嚴中F4有空軌道，SGN-有孤對電子，可次配位鍵結(jié)臺，正確jC選項，S6具有還原性，與酸性高猛酸鉀濬液發(fā)生反應而褪色，正確$D選項，SCN-在適當條件下可被氧化為(SCN)，錯誤。故選D。2【答案】C【解析】選項A,該物質(zhì)中碳原子之間、碳氫原子間、碳氮原子間等，均存在。鍵。選項B,該物質(zhì)中H、0原子間存在氫鍵，C與其他原子間存在共價鍵，Ni、N之間存在配位鍵，所以該物質(zhì)的分子內(nèi)存在氫鍵、共價鍵、配位鍵三種作用力。選項C,Ni原子具有空軌道，是孤電子對的接受者，是配合物的中心原子。選項D,C原子最外層的4個電子全部參與成鍵，沒有孤電子對。【答案】D【解析】由1mol配合物生成2molAgCl可知1mol配合物電離出2molCl-即配離子顯+2價，外界有2個Cl-。因為Co顯+3價，所以[CoCl?nNH]2+中有1個Cl-，又因為該配合物的空間構(gòu)型是八面體，所m-23以n=6—1=5?！敬鸢浮?.(1)2-2-OHHO或CuHOHOOHHO2-2-OHHO或CuHOHOOHHO(2)DII.(1)[Fe(SCN)]2+(2)FeCl＋5KSCN===K[Fe(SCN)]＋3KCl325【解析】I.(1)Cu2+中存在空軌道，而OH-中0原子有孤電子對，故0與Cu之間以配位鍵結(jié)合。(2)A項，與S相連的氧原子沒有雜化；B項，氫鍵不是化學鍵；C項，Cu2+的價電子排布式為3d9；D項,由圖可知，膽磯中有1個H0與其他微?？繗滏I結(jié)合，易失去，有4個H0與Cu2+以配位鍵結(jié)合，較難失22去。11.(1)①Fe3+與SCN-以個數(shù)比1：1配合生成帶有兩個正電荷的離子：[Fe(SCN)]2+，故答案為：[Fe(SCN)]2+；(2)Fe3+與SC