糖和苷類化合物課件

天然藥物化學(xué)第二章糖和苷（Saccharide&Glycosides）天然藥物化學(xué)第二章糖和苷（Saccharide1一、概述二、單糖的立體化學(xué)三、糖苷分類四、糖和苷的理化性質(zhì)五、苷鍵的裂解六、糖的提取分離七、糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定本章內(nèi)容一、概述本章內(nèi)容22、特點(diǎn)：1）在植物界廣泛存在，占植物干重的80％～90％2）糖類與核酸、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)構(gòu)成生命活動(dòng)所必需的四大類化合物。3）除作為植物的儲(chǔ)存養(yǎng)料和骨架成分外，還具有一定的生理活性。如：枸杞多糖（免疫調(diào)節(jié)）、香菇多糖（抗腫瘤）、茯苓多糖（抗癌）等一、概述糖和苷1、糖類：又稱碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作用的初生產(chǎn)物，是一類豐富的天然產(chǎn)物，如：蔗糖、糧食(淀粉)、棉布的棉纖維等。2、特點(diǎn)：一、概述糖和苷1、糖類：又稱碳水化合物（carbo3天然產(chǎn)物中幾乎所有類型的化合物都可以與糖形成苷。一、概述糖和苷3、化學(xué)結(jié)構(gòu)：糖是多羥基醛、酮化合物及其聚合物。根據(jù)其分子水解反應(yīng)的情況，可以分為單糖、低聚糖和多糖。苷是由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(zhì)（苷元）脫水形成的一類化合物。天然產(chǎn)物中幾乎所有類型的化合物都可以與糖形成苷。一、概述糖和4單糖結(jié)構(gòu)表示方法：

Fischer式Haworth式優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷單糖是多羥基醛或酮，是組成糖及其衍生物的基本單元。單糖結(jié)構(gòu)表示方法：Fischer式Haw5一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷6一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷單糖在水溶液中形成半縮醛環(huán)狀結(jié)構(gòu)，即成呋喃糖和吡喃糖。α-D-Glcβ

-D-Glc具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)的糖——吡喃糖（pyranose）具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的糖——呋喃糖（furanose）一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷單糖7五元氧環(huán)糖稱為呋喃型糖（furanose)六元氧環(huán)糖稱為吡喃型糖（pyranose）二單糖的立體化學(xué)糖和苷一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法五元氧環(huán)糖稱為呋喃型糖（furanose)二單糖的立體化學(xué)8１．Fischer式:距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在右側(cè)的稱為D型糖，在左側(cè)的稱為L(zhǎng)型糖。D-葡萄糖L-鼠李糖二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L二單糖的立體化學(xué)糖和苷１．Fischer式:距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在右側(cè)9２．Haworth式五碳吡喃型糖：C4-OH在面下為D型糖，在面上為L(zhǎng)-型糖。D-木糖（D-xylose,Xyl）二單糖的立體化學(xué)糖和苷二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L２．Haworth式D-木糖（D-xylose,Xyl）二10甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R在面下時(shí)為L(zhǎng)-型糖，在面上為D型糖。

L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）D-葡萄糖（D-glucose,Glc)２．Haworth式二單糖的立體化學(xué)糖和苷二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R在面下時(shí)為L(zhǎng)-型糖，在面上11五碳呋喃型糖：C4-R在面下時(shí)為L(zhǎng)型糖，在面上時(shí)為D-型糖。D-核糖（D-ribose,Rib）２．Haworth式二單糖的立體化學(xué)糖和苷二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L五碳呋喃型糖：C4-R在面下時(shí)為L(zhǎng)型糖，在面上時(shí)為D-型糖12二單糖的立體化學(xué)糖和苷-甘露糖

D-半乳糖D－鼠李糖L二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L二單糖的立體化學(xué)糖和苷-甘露糖D-半乳糖D－鼠李糖L二、13端基碳（anomericcarbon）：?jiǎn)翁浅森h(huán)后形成了一個(gè)新的手性碳原子。該碳原子形成的一對(duì)異構(gòu)體為端基差向異構(gòu)體（anomer），有α、β兩種構(gòu)型。二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

端基碳上H被稱為端基H，OH被稱為端－OH端基碳（anomericcarbon）：?jiǎn)翁浅森h(huán)后形成了一14Fischer投影式：新形成的羥基與距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在同側(cè)時(shí)為α構(gòu)型，在異側(cè)時(shí)為β構(gòu)型。α-構(gòu)型β-構(gòu)型二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

Fischer投影式：α-構(gòu)型β-構(gòu)型二單糖的立體化學(xué)糖和15五碳吡喃型糖：C4-OH與端基碳上的羥基在同側(cè)的為α型，在異側(cè)為β型。β-D-木糖α-D-木糖二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH與端基碳上的羥基在同側(cè)的為α型，在16五碳呋喃型糖：C4-R與端基羥基在同側(cè)為β型，異側(cè)為α型。β-D-核糖α-D-核糖二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

Haworth投影式五碳呋喃型糖：C4-R與端基羥基在同側(cè)為β型，異側(cè)為α型。17甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R與端基羥基在同側(cè)為β構(gòu)型，異側(cè)為α構(gòu)型。α-D-葡萄糖β-D-葡萄糖二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

Haworth投影式甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R與端基羥基在同側(cè)為β構(gòu)型，18一、單糖類（monosaccharide）天然單糖以五碳糖、六碳糖最多，多數(shù)在生物體內(nèi)呈結(jié)合狀態(tài)，只有葡萄糖、果糖等少數(shù)單糖游離存在。糖類物質(zhì)根據(jù)其能否水解和分子量的大小分為單糖、低聚糖和多糖（一）五碳醛糖（aldopentose）

L-阿拉伯糖（L-arabinose,Ara)D-核糖（D-ribose,Rib）

D-木糖（D-xylose,Xyl）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）糖類物質(zhì)根據(jù)其能否19（二）六碳醛糖（aldohexoses）

D-葡萄糖（D-glucose,Glc）D-甘露糖（D-mannose,Man）

D-半乳糖（D-allose,All）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）

（二）六碳醛糖（aldohexoses）D-葡萄糖20（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)

D-果糖（D-fructose,Fru）L-山梨糖（L-sorbose）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）

（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)21（四）甲基五碳醛糖L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）L-夫糖（L-fucose）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）

（四）甲基五碳醛糖L-鼠李糖L-夫糖三糖22（五）支碳鏈糖

D-芹糖（D-apiose）

L-鏈酶糖(L-rhamaose,Rha）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）

（五）支碳鏈糖D-芹糖L-鏈酶糖三糖23（六）氨基糖（aminosugar）NH32-氨基-2-去氧-D-葡萄糖（D-glucosaming）三糖和苷的分類一、單糖類（monosaccharide）

糖和苷（六）氨基糖（aminosugar）NH32-氨基24（七）去氧糖（deoxysugars）

碳霉糖（L-mycarose）三糖和苷的分類一、單糖類（monosaccharide）

糖和苷（七）去氧糖（deoxysugars）碳霉糖三25（八）糖醛酸（uronicacid）

單糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。D-葡萄糖醛酸（D-glucuronicacid）D-半乳糖醛酸（D-galactocuronic）三糖和苷的分類一、單糖類（monosaccharide）

糖和苷（八）糖醛酸（uronicacid）D-葡萄糖26（九）糖醇單糖中的羰基被還原成羥基的化合物。

D-山梨醇（D-mannitol)D-甘露醇（D-mannitol）三糖和苷的分類一、單糖類（monosaccharide）

糖和苷（九）糖醇D-山梨醇D-甘露醇三糖和苷的分27二、低聚糖（oligosaccharides）1.按含有單糖的個(gè)數(shù)分為二糖、三糖、四糖等。2.按是否含有游離的醛基和酮基分為還原糖和非還原糖。具有游離醛基或酮基的糖為還原糖。由半縮醛或半縮酮上的羥基通過脫水縮合而成的聚糖沒有還原性，為非還原糖。由2～9個(gè)單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖。三糖和苷的分類糖和苷二、低聚糖（oligosaccharides）128槐糖（還原糖)蔗糖（非還原糖)β-D-Glcp-(1→2)-D-glcpα-D-Fruf-(1→1)-α-D-Glcp二、低聚糖（oligosaccharides）三糖和苷的分類糖和苷化學(xué)命名：把除末端糖之外的叫糖基，并標(biāo)明連接位置和苷鍵構(gòu)型。槐糖（還原糖)蔗糖（非還原糖)β-D-Glcp29二、低聚糖（oligosaccharides）三糖和苷的分類糖和苷

植物中的三糖大多是以蔗糖為基本結(jié)構(gòu)再接上其它單糖而成的非還原性糖，四糖和五糖是三糖結(jié)構(gòu)再延長(zhǎng)，也是非還原性糖。二糖：蔗糖三糖：棉子糖四糖：水蘇糖五糖：毛蕊糖二、低聚糖（oligosaccharides）三30由十個(gè)以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多聚糖。三、多聚糖類（polysaccharides）三糖和苷的分類糖和苷3：按來(lái)源：植物多糖；動(dòng)物多糖分類：1、按功能：不溶于水的作為動(dòng)植物的支持組織的多糖；溶于水的作為動(dòng)植物的貯存養(yǎng)料的多糖。

2、按單糖組成：均多糖(homosaccharide)

（由同種單糖組成）和雜多糖(heterosaccharide)（由多種單糖組成）由十個(gè)以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多聚糖。三、多聚糖類（31三、多聚糖類（polysaccharides）三糖和苷的分類糖和苷雜多糖：幾種糖名按字母順序排列后，再加字尾-an，

如葡萄甘露聚糖為glucomannan.系統(tǒng)命名：均多糖：在糖名后加字尾-an，如葡聚糖為glucan。三、多聚糖類（polysaccharides）三糖和苷的32（一）植物多糖1.淀粉（starch）2.纖維素（cellulose）3.果聚糖（fructans)4.半纖維素（hemicellucose）5.樹膠（gum）6.粘液質(zhì)（mucilage）三、多聚糖類（polysaccharides）三糖和苷的分類糖和苷（一）植物多糖三、多聚糖類（polysaccharides）33

苷是由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(zhì)（苷元）脫水形成的一類化合物。新生成的化學(xué)鍵即為苷鍵。四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷苷類化合物的組成：苷元(配基)：非糖的物質(zhì)，常見的有黃酮，蒽醌，三萜等。苷鍵：將二者連接起來(lái)的化學(xué)鍵，可通過O,N,S等原子或直接通過N-N鍵相連。糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等)苷類化合物的命名：以-in或–oside作后綴。苷類苷是由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(zhì)（苷元341、根據(jù)苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型：分為黃酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷等。四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷2、根據(jù)苷的某些特殊性質(zhì)或生理活性：分為皂苷、強(qiáng)心苷等。3、根據(jù)在生物體內(nèi)是原生還是次生：分為原生苷（在植物體內(nèi)原存在的苷）和次生苷（從原生苷中脫掉一個(gè)以上單糖的苷）。4、根據(jù)苷鍵原子的不同：分為氧苷（O－苷）、氮苷（N－苷）、硫苷（S－苷）、碳苷（C－苷）等。在天然界中最常見的為O－苷。分類：1、根據(jù)苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型：分為黃酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷等。35四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷5、根據(jù)連接單糖基的個(gè)數(shù)：1個(gè)糖——單糖苷2個(gè)糖——雙糖苷3個(gè)糖——叁糖苷6、根據(jù)苷元連接糖基的位置數(shù)：1個(gè)位置成苷—單糖鏈苷2個(gè)位置成苷—雙糖鏈苷分類：7、按端基碳構(gòu)型：分α苷，多為L(zhǎng)型；β苷，多為D型。四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的36根據(jù)苷元成苷官能團(tuán)的不同將氧苷分為以下幾類：

醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷。（一）氧苷1.醇苷：苷元上的醇羥基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。紅景天苷甘草酸四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷根據(jù)苷元成苷官能團(tuán)的不同將氧苷分為以下幾類：（一）氧苷1.醇372.酚苷：苷元上的酚羥基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。天然藥物中為數(shù)很多,如：天麻苷（一）氧苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷2.酚苷：苷元上的酚羥基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基383.氰苷：是一類羥基腈與糖分子的端基羥基間縮合的衍生物，根據(jù)羥基與腈基的位置不同有：主要有α-羥腈的苷,如：苦杏仁苷亞麻氰苷α-羥基腈很不穩(wěn)定易在酸和酶的催化作用下水解得到α-羥腈苷元，它的性質(zhì)不穩(wěn)定很快就分解為醛或酮和氫氰酸，氫氰酸是止咳的有效成分，也容易引起人和動(dòng)物中毒。（一）氧苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷3.氰苷：是一類羥基腈與糖分子的端基羥基間縮合的衍生物，根據(jù)394.酯苷（酰苷）：苷元上的羧基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。山慈菇苷A（一）氧苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷4.酯苷（酰苷）：苷元上的羧基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮405.吲哚苷：是吲哚醇羥基與糖脫水生成的苷。靛苷菘藍(lán)苷（一）氧苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷5.吲哚苷：是吲哚醇羥基與糖脫水生成的苷。靛苷菘藍(lán)苷（一）氧41苷元上的巰基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。蘿卜苷（二）硫苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷苷元上的巰基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫42芥子苷是存在于十字花科植物中的一類硫苷，其通式如下，幾乎都是以鉀鹽的形式存在。經(jīng)其伴存的芥子酶水解，生成的芥子油含有異硫氰酸酯類、葡萄糖和硫酸鹽，具有止痛和消炎作用。（二）硫苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷芥子苷是存在于十字花科植物中的一類硫苷，其通式如下，43苷元上的氨基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。腺苷巴豆苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷（三）氮苷苷元上的氨基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮44苷元碳上的氫與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。異牡荊素蘆薈苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷（四）碳苷碳苷類化合物具有溶解度小、難以水解的特點(diǎn)。苷元碳上的氫與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分45四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)1、性狀：形：苷類化合物多數(shù)是固體，其中糖基少的可以成結(jié)晶，糖基多的如皂苷，則多呈具有吸濕性的無(wú)定形粉末。味：①單糖～低聚糖——甜味。②多糖——無(wú)甜味（隨著糖的聚合度增高，則甜味減?。?/p>

③苷類一般是無(wú)味的，但也有很苦的和有甜味的，如甜菊苷(stevioside),比蔗糖甜300倍，臨床上用于糖尿病患者作甜味劑用，無(wú)不良反應(yīng)。色：苷類化合物的顏色是由苷元的性質(zhì)決定的。糖部分沒有顏色。四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)1、性狀：形：46糖—小分子極性大，水溶性好；聚合度增高，水溶性下降。

多糖難溶于冷水，或溶于熱水成膠體溶液，不溶于乙醇。單糖極性>雙糖極性

（與羥基和碳的分擔(dān)比有關(guān)，即按-OH/C的分擔(dān)情況而定）四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)2、溶解性苷—親水性（與連接糖的數(shù)目、位置有關(guān)）。一般隨著糖基的增多而增大。大分子苷元（如甾醇等）的單糖苷?？扇芙庥诘蜆O性的有機(jī)溶劑，如果糖基增多，親水性增加，在水中的溶解度也就增加。

因此，用不同極性的溶劑順次提取藥材時(shí)，在各提取部分都有發(fā)現(xiàn)苷類化合物的可能。碳苷與氧苷不同，無(wú)論在水中還是在其他溶劑中溶解度一般都較小。糖—小分子極性大，水溶性好；聚合度增高，水溶性下降。四糖47四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)3、旋光性：

多數(shù)苷類化合物呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。因此，比較水解前后旋光性的變化，也可以用以檢識(shí)苷類化合物的存在。

苷元—親脂性，可溶于氯仿、乙醚、乙酸乙酯、醇等溶劑。

2、溶解性四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)3、旋光性：48四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷糖的基本化學(xué)性質(zhì)：1、與Br2水反應(yīng)，使Br2水褪色2、斐林試劑反應(yīng)（Fehling反應(yīng)）：還原性糖，生成Cu2O磚紅色沉淀。3、Tollen試劑反應(yīng)（銀鏡反應(yīng)）4、糖反應(yīng)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷糖的基本化學(xué)性質(zhì)：1、與Br2水49（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)：

單糖分子中有醛(酮)、醇羥基和鄰二醇等結(jié)構(gòu)，均可以與一定的氧化劑發(fā)生氧化反應(yīng)，一般都無(wú)選擇性。但過碘酸和四醋酸鉛的選擇性較高，一般只作用于鄰二羥基上。（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)50（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)：1）過碘酸氧化反應(yīng)：主要作用于鄰二醇羥基、α-氨基醇、α-羥基醛（酮）、α-羥基酸、鄰二酮和某些活性次甲基結(jié)構(gòu)。鄰羥基：（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)51（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)：1）過碘酸氧化反應(yīng)：-羥基酮：-氨基醇：鄰二酮：（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)52（二）糠醛形成反應(yīng)（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷（二）糠醛形成反應(yīng)（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)53糠醛及衍生物與α-萘酚縮合物Molish反應(yīng)：試劑：濃H2SO4，α－萘酚Molish反應(yīng)用途：用來(lái)鑒別糖和苷，區(qū)別苷和苷元。（二）糠醛形成反應(yīng)（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷糠醛衍生物＋芳胺或酚類縮合顯色（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）樣品＋濃H2SO4＋α－萘酚棕色環(huán)（單糖、低聚糖、多糖、苷）糠醛及衍生物與α-萘酚縮合物Molish反應(yīng)：試劑：濃H254五苷鍵的裂解糖和苷苷鍵的裂解反應(yīng)是一類研究多糖和苷類化合物的重要反應(yīng)。通過該反應(yīng)，可以使苷鍵切斷，從而更方便地了解苷元的結(jié)構(gòu)、所連糖的種類和組成、苷元與糖的連接方式、糖與糖的連接方式。３．按照所用催化劑的不同可分為酸催化水解、堿催化水解、酶水解和過碘酸裂解等。苷鍵的裂解方法有以幾種分類方法：１．按裂解的程度可分為：全裂解和部分裂解；２．按所用的方法可分為均相水解和雙相水解；五苷鍵的裂解糖和苷苷鍵的裂解反應(yīng)是一類研究55一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。常用的酸有HCl,H2SO4,乙酸和甲酸等。苷鍵原子先質(zhì)子化，然后斷裂生成苷元和陽(yáng)碳離子或半椅式的中間體，在水中溶劑化成糖。（一）反應(yīng)的機(jī)理是：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu)，易56一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷以氧苷為例，其機(jī)理為：脫質(zhì)子質(zhì)子化脫苷元互變?nèi)軇┗?yáng)碳離子半椅型（一）反應(yīng)的機(jī)理：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷以氧苷為例，其機(jī)理為57一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷這主要包括兩個(gè)方面的因素：(1)苷鍵原子上的電子云密度(2)苷鍵原子的空間環(huán)境由上述機(jī)理可以看出，影響水解難易程度的關(guān)鍵因素在于苷鍵原子的質(zhì)子化是否容易進(jìn)行，有利于苷鍵原子質(zhì)子化的因素，就可使水解容易進(jìn)行。（一）反應(yīng)的機(jī)理：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷這主要包括兩個(gè)方面的58N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷1、苷鍵原子的不同，酸水解難易程度不同，其水解易難順序?yàn)椋海ǘ┧崴怆y易程度規(guī)律：2、糖部分：1）呋喃糖苷＞吡喃糖苷2）酮糖苷＞醛糖苷N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷一、酸催化水解五59（二）酸水解難易程度規(guī)律：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷2、糖部分：3）吡喃糖苷中：①吡喃環(huán)C5上取代基越大越難水解，水解速度為：五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖②C5上有-COOH取代時(shí)，最難水解（二）酸水解難易程度規(guī)律：一、酸催化水解五苷鍵的裂解60（二）酸水解難易程度規(guī)律：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷2、糖部分：氨基取代的糖較-OH糖難水解，-OH糖又較去氧糖難水解。2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞羥基糖苷＞2-氨基糖苷3、苷元部分：1）芳香屬苷>脂肪屬苷如：酚苷>萜苷、甾苷2）當(dāng)苷元為小基團(tuán)時(shí),橫鍵苷鍵易水解；當(dāng)苷元為大基團(tuán)時(shí),豎鍵苷鍵易水解。（二）酸水解難易程度規(guī)律：一、酸催化水解五苷鍵的裂解61一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷(三）局限性1、有時(shí)會(huì)導(dǎo)致苷元結(jié)構(gòu)改變2、不能反應(yīng)糖和糖的連接位置（四）兩相水解法對(duì)酸不穩(wěn)定的苷元，為了防止水解引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，可用兩相水解反應(yīng)。在水解液（稀H＋/H2O）中加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑（如苯等），使水解產(chǎn)生的苷元立即進(jìn)入有機(jī)相，避免苷元與酸長(zhǎng)時(shí)間接觸而遭到破壞。一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷(三）局限性1、有時(shí)62通常苷鍵對(duì)堿穩(wěn)定，不易被堿水解。而酯苷、酚苷、與羰基共軛的烯醇苷、苷鍵β位有吸電子基團(tuán)的苷易被堿水解。二、堿催化水解五苷鍵的裂解糖和苷C2-OH與苷鍵成反式易于堿水解，得到1,6-糖酐；成順式則得到正常的糖。通常苷鍵對(duì)堿穩(wěn)定，不易被堿水解。二、堿催化水解五苷鍵63常用的苷鍵水解酶：轉(zhuǎn)化糖酶－水解β-果糖苷鍵麥芽糖酶－水解α-D-葡萄糖苷鍵纖維素酶－水解β-D-葡萄糖苷鍵杏仁苷酶－水解β-六碳醛糖苷鍵芥子苷酶－水解芥子苷鍵（S－苷鍵）三、酶催化水解反應(yīng)五苷鍵的裂解糖和苷1、反應(yīng)條件溫和。特點(diǎn)：2、用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型，3、可保持苷元結(jié)構(gòu)不變的真正苷元。4、酶專屬性高，選擇性地催化水解某一構(gòu)型的苷。常用的苷鍵水解酶：三、酶催化水解反應(yīng)五苷鍵的裂解糖和64特點(diǎn)：1、反應(yīng)條件溫和、易得到原苷元；2、可通過產(chǎn)物推測(cè)糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小。四、過碘酸裂解反應(yīng)（Smith降解法）所用試劑為：NaIO4、NaBH4、稀酸五苷鍵的裂解糖和苷適用范圍：苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷（得到連有一個(gè)醛基的苷元）不適合：苷元上有鄰二醇羥基或易被氧化的基團(tuán)的苷。特點(diǎn)：1、反應(yīng)條件溫和、易得到原苷元；四、過碘酸裂解反應(yīng)（S65四、過碘酸裂解反應(yīng)（Smith降解法）五苷鍵的裂解糖和苷應(yīng)用于碳苷的情況:四、過碘酸裂解反應(yīng)（Smith降解法）五苷鍵的裂解糖66六糖及苷的提取分離糖和苷一、提取主要為溶劑法——水、稀醇、醇糖類：根據(jù)它們對(duì)乙醇和水的溶解度不同，而采用冷熱水、冷熱稀醇等條件。苷類：由于其分子的極性隨著糖基的增多而增大?？筛鶕?jù)其極性大小，來(lái)選擇相適應(yīng)的溶劑。提取原生苷，必須破壞或抑制植物體內(nèi)的酶。方法：采集新鮮材料——迅速加熱干燥——冷凍保存等單糖、低聚糖：水、稀醇多糖：熱水提取，（不包括纖維素和半纖維素）連糖基多苷類：醇或稀醇提取連糖基少苷類：CHCl3或EtOAc提取六糖及苷的提取分離糖和苷一、提取主要為溶劑法——水、稀67六糖及苷的提取分離糖和苷一、提取流程圖六糖及苷的提取分離糖和苷一、提取流程圖68六糖及苷的提取分離糖和苷二、分離1.季銨氫氧化物沉淀法2.分級(jí)沉淀或分級(jí)溶解法3.離子交換柱色譜4.纖維素色譜5.凝膠柱色譜 6.制備性區(qū)域電泳 7.蛋白質(zhì)除去法六糖及苷的提取分離糖和苷二、分離1.季銨氫氧化物沉淀69二、分離六糖及苷的提取分離糖和苷X4EtOHDEAE纖維素CTA-OH，0.2mol/L,漸增pH，分步沉淀X3EtOHSevag法去蛋白X3EtOH香菇200kg熱水抽提物沉淀L溶液X1EtOH沉淀EX3EtOH水溶液水溶液沉淀沉淀溶液CTA-OH0.2mol/L,pH12.60.2mol/L,pH12.6CTA-OH20%HOAc不溶物L(fēng)C-3溶液6%NaOH溶液部分沉淀香菇多糖31g沉淀LC-1H2O離心上清液LC-1ALC-1BLC-1CLC-1DLC-1ELC-11DEAE纖維素LC-13白色粉末EC-1提取分離實(shí)例：二、分離六糖及苷的提取分離糖和苷X4EtOHDEAE纖70七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈠糖的鑒定1．紙層析展開系統(tǒng)：常用水飽和的有機(jī)溶劑展開。如：正丁醇：醋酸：水（4：1：5上層）BAW水飽和苯酚等溶劑系統(tǒng)。顯色劑：鄰苯二甲酸苯胺硝酸銀試劑(使還原糖顯棕黑色)三苯四氮唑鹽試劑（單糖和還原性低聚糖呈紅色）3,5-二羥基甲苯鹽酸試劑（酮糖呈紅色）等。七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈠糖的鑒定顯色劑：鄰苯71七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷2．薄層層析可用（硼酸液+無(wú)機(jī)鹽）+硅膠→制板吸附劑：硅膠（用0.03M硼酸液或無(wú)機(jī)鹽的水液代水制板）常用的無(wú)機(jī)鹽：0.3M磷酸氫二鈉或磷酸二氫鈉0.02M乙酸鈉0.02M硼酸鹽緩沖液0.1M亞硫酸氫鈉/H2O顯色劑：除紙層析應(yīng)用的以外，還用如：H2SO4/H2O或乙醇液茴香醛-硫酸試劑苯胺-二苯胺磷酸試劑等㈠糖的鑒定七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷2．薄層層析顯色劑：除紙72七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷 1．單糖的組成 2．單糖之間連接位置的決定 3．糖鏈連接順序的決定 4．苷鍵構(gòu)型的決定

㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定主要解決的問題：七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷 1．單糖的組成㈡糖鏈73七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1．單糖的組成低聚糖、多糖的結(jié)構(gòu)分析，首先要了解由哪些單糖所組成，各種單糖之間的比例如何。一般是將苷鍵全水解，用PC檢出單糖的種類，經(jīng)顯色后用薄層掃描儀求得各種糖的分子比。也可用TLC或HPLC對(duì)單糖定性定量。七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1．單糖74七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定2．單糖之間連接位置的決定1）將糖鏈全甲基化→水解→甲基化單糖的定性和定量（氣相層析）可以獲知被測(cè)物中含有的糖的類型、甲基化的位置及相互之間的分子比等。（1）甲基化單糖中游離-OH的部位就是連接位置（2）全甲基化的單糖即是末端糖2）13C-NMR測(cè)定：主要?dú)w屬各碳信號(hào)，以確定產(chǎn)生苷化位移的碳。七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定2．單糖75七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定3．糖鏈連接順序的決定1）緩和水解法：將糖鏈水解成較小的片段，然后分析這些低聚糖的連接順序。2）質(zhì)譜分析：在了解糖的組成后，根據(jù)質(zhì)譜中的裂解規(guī)律和該化合物的裂解碎片推測(cè)低聚糖及其苷中糖鏈的連接順序。七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定3．糖鏈76七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定4．苷鍵構(gòu)型的決定⑶核磁共振波譜法：氫核磁共振波譜（1H－NMR）

碳核磁共振波譜（13C－NMR）⑴分子旋光差（klyne法）⑵酶催化水解方法：酶水解具有高的專屬性?？梢赃x擇性地催化水解某一構(gòu)型的苷。如：麥芽糖酶－水解α-D-葡萄糖苷鍵纖維素酶－水解β-D-葡萄糖苷鍵七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定4．苷鍵77七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H-NMR判斷糖苷鍵的相對(duì)構(gòu)型4．苷鍵構(gòu)型的決定①糖的1H-NMR性質(zhì)

化學(xué)位移規(guī)律：端基質(zhì)子：

4.3～6.0ppm特點(diǎn)：比較容易辨認(rèn)

用途：1確定糖基的個(gè)數(shù)2確定糖基的種類32D-NMR譜上糖信號(hào)的歸屬4糖的位置的判斷七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H78七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H-NMR判斷糖苷鍵的相對(duì)構(gòu)型4．苷鍵構(gòu)型的決定①糖的1H-NMR性質(zhì)糖上其余質(zhì)子信號(hào)：

3.2～4.2ppm

特點(diǎn):信號(hào)集中,難以解析歸屬:往往需借助2D-NMR技術(shù).七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H79七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H-NMR判斷糖苷鍵的相對(duì)構(gòu)型4．苷鍵構(gòu)型的決定①糖的1H-NMR性質(zhì)甲基質(zhì)子：

～1.0ppm

特點(diǎn)：比較容易辨認(rèn)用途：1確定甲基五碳糖的個(gè)數(shù)2確定甲基五碳糖的種類3確定甲基五碳糖的位置42D-NMR譜上甲基五碳糖信號(hào)的歸屬七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H80七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H-NMR判斷糖苷鍵的相對(duì)構(gòu)型4．苷鍵構(gòu)型的決定①糖的1H-NMR性質(zhì)偶合常數(shù)：與二面角有關(guān)二面角90度J＝0Hz；二面角0或180度J＝8Hz；二面角60度J＝4Hz七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H81α-D-和-L-型糖：1-H為平伏鍵，2-H雙直立鍵，φ＝60°，J＝2～4Hz對(duì)于糖質(zhì)子：當(dāng)2-H為直立鍵時(shí)，1位苷鍵的取向不同，1-H與2-H的兩面角不同，偶合常數(shù)亦不同：β-D-和α-L-型糖：1-H和2-H鍵為雙直立鍵，φ=180°，J＝6～8Hz七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H-NMR判斷糖苷鍵的相對(duì)構(gòu)型4．苷鍵構(gòu)型的決定①糖的1H-NMR性質(zhì)α-D-和-L-型糖：1-H為平伏鍵，2-H雙直立鍵，對(duì)于糖82七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H-NMR判斷糖苷鍵的相對(duì)構(gòu)型4．苷鍵構(gòu)型的決定①糖的1H-NMR性質(zhì)可通過C1-H與C2-H的偶合常數(shù)，來(lái)判斷苷鍵的構(gòu)型（α、β）

β－苷J(rèn)H1－H2＝6～8Hz

α－苷J(rèn)H1－H2＝2～4Hz七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H83七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H-NMR判斷糖苷鍵的相對(duì)構(gòu)型4．苷鍵構(gòu)型的決定①糖的1H-NMR性質(zhì)D-葡萄糖七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H84七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定

糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H-NMR判斷糖苷鍵的相對(duì)構(gòu)型4．苷鍵構(gòu)型的決定①糖的1H-NMR性質(zhì)但當(dāng)2-H為平伏鍵的情況下，1-H無(wú)論處于平伏鍵還是直立鍵，與2-H的兩面夾角均約60度，故不能用該法判斷苷鍵構(gòu)型。七糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定糖和苷㈡糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定1）1H85天然藥物化學(xué)第二章糖和苷（Saccharide&Glycosides）天然藥物化學(xué)第二章糖和苷（Saccharide86一、概述二、單糖的立體化學(xué)三、糖苷分類四、糖和苷的理化性質(zhì)五、苷鍵的裂解六、糖的提取分離七、糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測(cè)定本章內(nèi)容一、概述本章內(nèi)容872、特點(diǎn)：1）在植物界廣泛存在，占植物干重的80％～90％2）糖類與核酸、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)構(gòu)成生命活動(dòng)所必需的四大類化合物。3）除作為植物的儲(chǔ)存養(yǎng)料和骨架成分外，還具有一定的生理活性。如：枸杞多糖（免疫調(diào)節(jié)）、香菇多糖（抗腫瘤）、茯苓多糖（抗癌）等一、概述糖和苷1、糖類：又稱碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作用的初生產(chǎn)物，是一類豐富的天然產(chǎn)物，如：蔗糖、糧食(淀粉)、棉布的棉纖維等。2、特點(diǎn)：一、概述糖和苷1、糖類：又稱碳水化合物（carbo88天然產(chǎn)物中幾乎所有類型的化合物都可以與糖形成苷。一、概述糖和苷3、化學(xué)結(jié)構(gòu)：糖是多羥基醛、酮化合物及其聚合物。根據(jù)其分子水解反應(yīng)的情況，可以分為單糖、低聚糖和多糖。苷是由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(zhì)（苷元）脫水形成的一類化合物。天然產(chǎn)物中幾乎所有類型的化合物都可以與糖形成苷。一、概述糖和89單糖結(jié)構(gòu)表示方法：

Fischer式Haworth式優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷單糖是多羥基醛或酮，是組成糖及其衍生物的基本單元。單糖結(jié)構(gòu)表示方法：Fischer式Haw90一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷91一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷單糖在水溶液中形成半縮醛環(huán)狀結(jié)構(gòu)，即成呋喃糖和吡喃糖。α-D-Glcβ

-D-Glc具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)的糖——吡喃糖（pyranose）具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的糖——呋喃糖（furanose）一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法二單糖的立體化學(xué)糖和苷單糖92五元氧環(huán)糖稱為呋喃型糖（furanose)六元氧環(huán)糖稱為吡喃型糖（pyranose）二單糖的立體化學(xué)糖和苷一、單糖結(jié)構(gòu)式的表示方法五元氧環(huán)糖稱為呋喃型糖（furanose)二單糖的立體化學(xué)93１．Fischer式:距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在右側(cè)的稱為D型糖，在左側(cè)的稱為L(zhǎng)型糖。D-葡萄糖L-鼠李糖二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L二單糖的立體化學(xué)糖和苷１．Fischer式:距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在右側(cè)94２．Haworth式五碳吡喃型糖：C4-OH在面下為D型糖，在面上為L(zhǎng)-型糖。D-木糖（D-xylose,Xyl）二單糖的立體化學(xué)糖和苷二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L２．Haworth式D-木糖（D-xylose,Xyl）二95甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R在面下時(shí)為L(zhǎng)-型糖，在面上為D型糖。

L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）D-葡萄糖（D-glucose,Glc)２．Haworth式二單糖的立體化學(xué)糖和苷二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R在面下時(shí)為L(zhǎng)-型糖，在面上96五碳呋喃型糖：C4-R在面下時(shí)為L(zhǎng)型糖，在面上時(shí)為D-型糖。D-核糖（D-ribose,Rib）２．Haworth式二單糖的立體化學(xué)糖和苷二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L五碳呋喃型糖：C4-R在面下時(shí)為L(zhǎng)型糖，在面上時(shí)為D-型糖97二單糖的立體化學(xué)糖和苷-甘露糖

D-半乳糖D－鼠李糖L二、糖的絕對(duì)構(gòu)型：D，L二單糖的立體化學(xué)糖和苷-甘露糖D-半乳糖D－鼠李糖L二、98端基碳（anomericcarbon）：?jiǎn)翁浅森h(huán)后形成了一個(gè)新的手性碳原子。該碳原子形成的一對(duì)異構(gòu)體為端基差向異構(gòu)體（anomer），有α、β兩種構(gòu)型。二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

端基碳上H被稱為端基H，OH被稱為端－OH端基碳（anomericcarbon）：?jiǎn)翁浅森h(huán)后形成了一99Fischer投影式：新形成的羥基與距離羰基最遠(yuǎn)的手性碳原子上的羥基在同側(cè)時(shí)為α構(gòu)型，在異側(cè)時(shí)為β構(gòu)型。α-構(gòu)型β-構(gòu)型二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

Fischer投影式：α-構(gòu)型β-構(gòu)型二單糖的立體化學(xué)糖和100五碳吡喃型糖：C4-OH與端基碳上的羥基在同側(cè)的為α型，在異側(cè)為β型。β-D-木糖α-D-木糖二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH與端基碳上的羥基在同側(cè)的為α型，在101五碳呋喃型糖：C4-R與端基羥基在同側(cè)為β型，異側(cè)為α型。β-D-核糖α-D-核糖二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

Haworth投影式五碳呋喃型糖：C4-R與端基羥基在同側(cè)為β型，異側(cè)為α型。102甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R與端基羥基在同側(cè)為β構(gòu)型，異側(cè)為α構(gòu)型。α-D-葡萄糖β-D-葡萄糖二單糖的立體化學(xué)糖和苷三、糖的相對(duì)構(gòu)型：α、β

Haworth投影式甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R與端基羥基在同側(cè)為β構(gòu)型，103一、單糖類（monosaccharide）天然單糖以五碳糖、六碳糖最多，多數(shù)在生物體內(nèi)呈結(jié)合狀態(tài)，只有葡萄糖、果糖等少數(shù)單糖游離存在。糖類物質(zhì)根據(jù)其能否水解和分子量的大小分為單糖、低聚糖和多糖（一）五碳醛糖（aldopentose）

L-阿拉伯糖（L-arabinose,Ara)D-核糖（D-ribose,Rib）

D-木糖（D-xylose,Xyl）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）糖類物質(zhì)根據(jù)其能否104（二）六碳醛糖（aldohexoses）

D-葡萄糖（D-glucose,Glc）D-甘露糖（D-mannose,Man）

D-半乳糖（D-allose,All）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）

（二）六碳醛糖（aldohexoses）D-葡萄糖105（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)

D-果糖（D-fructose,Fru）L-山梨糖（L-sorbose）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）

（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)106（四）甲基五碳醛糖L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）L-夫糖（L-fucose）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）

（四）甲基五碳醛糖L-鼠李糖L-夫糖三糖107（五）支碳鏈糖

D-芹糖（D-apiose）

L-鏈酶糖(L-rhamaose,Rha）三糖和苷的分類糖和苷一、單糖類（monosaccharide）

（五）支碳鏈糖D-芹糖L-鏈酶糖三糖108（六）氨基糖（aminosugar）NH32-氨基-2-去氧-D-葡萄糖（D-glucosaming）三糖和苷的分類一、單糖類（monosaccharide）

糖和苷（六）氨基糖（aminosugar）NH32-氨基109（七）去氧糖（deoxysugars）

碳霉糖（L-mycarose）三糖和苷的分類一、單糖類（monosaccharide）

糖和苷（七）去氧糖（deoxysugars）碳霉糖三110（八）糖醛酸（uronicacid）

單糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。D-葡萄糖醛酸（D-glucuronicacid）D-半乳糖醛酸（D-galactocuronic）三糖和苷的分類一、單糖類（monosaccharide）

糖和苷（八）糖醛酸（uronicacid）D-葡萄糖111（九）糖醇單糖中的羰基被還原成羥基的化合物。

D-山梨醇（D-mannitol)D-甘露醇（D-mannitol）三糖和苷的分類一、單糖類（monosaccharide）

糖和苷（九）糖醇D-山梨醇D-甘露醇三糖和苷的分112二、低聚糖（oligosaccharides）1.按含有單糖的個(gè)數(shù)分為二糖、三糖、四糖等。2.按是否含有游離的醛基和酮基分為還原糖和非還原糖。具有游離醛基或酮基的糖為還原糖。由半縮醛或半縮酮上的羥基通過脫水縮合而成的聚糖沒有還原性，為非還原糖。由2～9個(gè)單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖。三糖和苷的分類糖和苷二、低聚糖（oligosaccharides）1113槐糖（還原糖)蔗糖（非還原糖)β-D-Glcp-(1→2)-D-glcpα-D-Fruf-(1→1)-α-D-Glcp二、低聚糖（oligosaccharides）三糖和苷的分類糖和苷化學(xué)命名：把除末端糖之外的叫糖基，并標(biāo)明連接位置和苷鍵構(gòu)型?；碧牵ㄟ€原糖)蔗糖（非還原糖)β-D-Glcp114二、低聚糖（oligosaccharides）三糖和苷的分類糖和苷

植物中的三糖大多是以蔗糖為基本結(jié)構(gòu)再接上其它單糖而成的非還原性糖，四糖和五糖是三糖結(jié)構(gòu)再延長(zhǎng)，也是非還原性糖。二糖：蔗糖三糖：棉子糖四糖：水蘇糖五糖：毛蕊糖二、低聚糖（oligosaccharides）三115由十個(gè)以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多聚糖。三、多聚糖類（polysaccharides）三糖和苷的分類糖和苷3：按來(lái)源：植物多糖；動(dòng)物多糖分類：1、按功能：不溶于水的作為動(dòng)植物的支持組織的多糖；溶于水的作為動(dòng)植物的貯存養(yǎng)料的多糖。

2、按單糖組成：均多糖(homosaccharide)

（由同種單糖組成）和雜多糖(heterosaccharide)（由多種單糖組成）由十個(gè)以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多聚糖。三、多聚糖類（116三、多聚糖類（polysaccharides）三糖和苷的分類糖和苷雜多糖：幾種糖名按字母順序排列后，再加字尾-an，

如葡萄甘露聚糖為glucomannan.系統(tǒng)命名：均多糖：在糖名后加字尾-an，如葡聚糖為glucan。三、多聚糖類（polysaccharides）三糖和苷的117（一）植物多糖1.淀粉（starch）2.纖維素（cellulose）3.果聚糖（fructans)4.半纖維素（hemicellucose）5.樹膠（gum）6.粘液質(zhì)（mucilage）三、多聚糖類（polysaccharides）三糖和苷的分類糖和苷（一）植物多糖三、多聚糖類（polysaccharides）118

苷是由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(zhì)（苷元）脫水形成的一類化合物。新生成的化學(xué)鍵即為苷鍵。四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷苷類化合物的組成：苷元(配基)：非糖的物質(zhì)，常見的有黃酮，蒽醌，三萜等。苷鍵：將二者連接起來(lái)的化學(xué)鍵，可通過O,N,S等原子或直接通過N-N鍵相連。糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等)苷類化合物的命名：以-in或–oside作后綴。苷類苷是由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(zhì)（苷元1191、根據(jù)苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型：分為黃酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷等。四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷2、根據(jù)苷的某些特殊性質(zhì)或生理活性：分為皂苷、強(qiáng)心苷等。3、根據(jù)在生物體內(nèi)是原生還是次生：分為原生苷（在植物體內(nèi)原存在的苷）和次生苷（從原生苷中脫掉一個(gè)以上單糖的苷）。4、根據(jù)苷鍵原子的不同：分為氧苷（O－苷）、氮苷（N－苷）、硫苷（S－苷）、碳苷（C－苷）等。在天然界中最常見的為O－苷。分類：1、根據(jù)苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型：分為黃酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷等。120四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷5、根據(jù)連接單糖基的個(gè)數(shù)：1個(gè)糖——單糖苷2個(gè)糖——雙糖苷3個(gè)糖——叁糖苷6、根據(jù)苷元連接糖基的位置數(shù)：1個(gè)位置成苷—單糖鏈苷2個(gè)位置成苷—雙糖鏈苷分類：7、按端基碳構(gòu)型：分α苷，多為L(zhǎng)型；β苷，多為D型。四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的121根據(jù)苷元成苷官能團(tuán)的不同將氧苷分為以下幾類：

醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷。（一）氧苷1.醇苷：苷元上的醇羥基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。紅景天苷甘草酸四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷根據(jù)苷元成苷官能團(tuán)的不同將氧苷分為以下幾類：（一）氧苷1.醇1222.酚苷：苷元上的酚羥基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。天然藥物中為數(shù)很多,如：天麻苷（一）氧苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷2.酚苷：苷元上的酚羥基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基1233.氰苷：是一類羥基腈與糖分子的端基羥基間縮合的衍生物，根據(jù)羥基與腈基的位置不同有：主要有α-羥腈的苷,如：苦杏仁苷亞麻氰苷α-羥基腈很不穩(wěn)定易在酸和酶的催化作用下水解得到α-羥腈苷元，它的性質(zhì)不穩(wěn)定很快就分解為醛或酮和氫氰酸，氫氰酸是止咳的有效成分，也容易引起人和動(dòng)物中毒。（一）氧苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷3.氰苷：是一類羥基腈與糖分子的端基羥基間縮合的衍生物，根據(jù)1244.酯苷（酰苷）：苷元上的羧基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。山慈菇苷A（一）氧苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷4.酯苷（酰苷）：苷元上的羧基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮1255.吲哚苷：是吲哚醇羥基與糖脫水生成的苷。靛苷菘藍(lán)苷（一）氧苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷5.吲哚苷：是吲哚醇羥基與糖脫水生成的苷。靛苷菘藍(lán)苷（一）氧126苷元上的巰基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。蘿卜苷（二）硫苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷苷元上的巰基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫127芥子苷是存在于十字花科植物中的一類硫苷，其通式如下，幾乎都是以鉀鹽的形式存在。經(jīng)其伴存的芥子酶水解，生成的芥子油含有異硫氰酸酯類、葡萄糖和硫酸鹽，具有止痛和消炎作用。（二）硫苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷芥子苷是存在于十字花科植物中的一類硫苷，其通式如下，128苷元上的氨基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。腺苷巴豆苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷（三）氮苷苷元上的氨基與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮129苷元碳上的氫與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分子水縮合而成的化合物。異牡荊素蘆薈苷四、苷類(glycoside)(又稱配糖體)三糖和苷的分類糖和苷（四）碳苷碳苷類化合物具有溶解度小、難以水解的特點(diǎn)。苷元碳上的氫與糖或糖的衍生物的半縮醛或半縮酮羥基脫一分130四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)1、性狀：形：苷類化合物多數(shù)是固體，其中糖基少的可以成結(jié)晶，糖基多的如皂苷，則多呈具有吸濕性的無(wú)定形粉末。味：①單糖～低聚糖——甜味。②多糖——無(wú)甜味（隨著糖的聚合度增高，則甜味減?。?/p>

③苷類一般是無(wú)味的，但也有很苦的和有甜味的，如甜菊苷(stevioside),比蔗糖甜300倍，臨床上用于糖尿病患者作甜味劑用，無(wú)不良反應(yīng)。色：苷類化合物的顏色是由苷元的性質(zhì)決定的。糖部分沒有顏色。四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)1、性狀：形：131糖—小分子極性大，水溶性好；聚合度增高，水溶性下降。

多糖難溶于冷水，或溶于熱水成膠體溶液，不溶于乙醇。單糖極性>雙糖極性

（與羥基和碳的分擔(dān)比有關(guān)，即按-OH/C的分擔(dān)情況而定）四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)2、溶解性苷—親水性（與連接糖的數(shù)目、位置有關(guān)）。一般隨著糖基的增多而增大。大分子苷元（如甾醇等）的單糖苷?？扇芙庥诘蜆O性的有機(jī)溶劑，如果糖基增多，親水性增加，在水中的溶解度也就增加。

因此，用不同極性的溶劑順次提取藥材時(shí)，在各提取部分都有發(fā)現(xiàn)苷類化合物的可能。碳苷與氧苷不同，無(wú)論在水中還是在其他溶劑中溶解度一般都較小。糖—小分子極性大，水溶性好；聚合度增高，水溶性下降。四糖132四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)3、旋光性：

多數(shù)苷類化合物呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。因此，比較水解前后旋光性的變化，也可以用以檢識(shí)苷類化合物的存在。

苷元—親脂性，可溶于氯仿、乙醚、乙酸乙酯、醇等溶劑。

2、溶解性四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷(一)物理性質(zhì)3、旋光性：133四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷糖的基本化學(xué)性質(zhì)：1、與Br2水反應(yīng)，使Br2水褪色2、斐林試劑反應(yīng)（Fehling反應(yīng)）：還原性糖，生成Cu2O磚紅色沉淀。3、Tollen試劑反應(yīng)（銀鏡反應(yīng)）4、糖反應(yīng)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷糖的基本化學(xué)性質(zhì)：1、與Br2水134（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)：

單糖分子中有醛(酮)、醇羥基和鄰二醇等結(jié)構(gòu)，均可以與一定的氧化劑發(fā)生氧化反應(yīng)，一般都無(wú)選擇性。但過碘酸和四醋酸鉛的選擇性較高，一般只作用于鄰二羥基上。（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)135（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)：1）過碘酸氧化反應(yīng)：主要作用于鄰二醇羥基、α-氨基醇、α-羥基醛（酮）、α-羥基酸、鄰二酮和某些活性次甲基結(jié)構(gòu)。鄰羥基：（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)136（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)：1）過碘酸氧化反應(yīng)：-羥基酮：-氨基醇：鄰二酮：（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷1、氧化反應(yīng)137（二）糠醛形成反應(yīng)（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷（二）糠醛形成反應(yīng)（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)138糠醛及衍生物與α-萘酚縮合物Molish反應(yīng)：試劑：濃H2SO4，α－萘酚Molish反應(yīng)用途：用來(lái)鑒別糖和苷，區(qū)別苷和苷元。（二）糠醛形成反應(yīng)（二）糖的化學(xué)性質(zhì)四糖和苷的理化性質(zhì)糖和苷糠醛衍生物＋芳胺或酚類縮合顯色（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）樣品＋濃H2SO4＋α－萘酚棕色環(huán)（單糖、低聚糖、多糖、苷）糠醛及衍生物與α-萘酚縮合物Molish反應(yīng)：試劑：濃H2139五苷鍵的裂解糖和苷苷鍵的裂解反應(yīng)是一類研究多糖和苷類化合物的重要反應(yīng)。通過該反應(yīng)，可以使苷鍵切斷，從而更方便地了解苷元的結(jié)構(gòu)、所連糖的種類和組成、苷元與糖的連接方式、糖與糖的連接方式。３．按照所用催化劑的不同可分為酸催化水解、堿催化水解、酶水解和過碘酸裂解等。苷鍵的裂解方法有以幾種分類方法：１．按裂解的程度可分為：全裂解和部分裂解；２．按所用的方法可分為均相水解和雙相水解；五苷鍵的裂解糖和苷苷鍵的裂解反應(yīng)是一類研究140一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。常用的酸有HCl,H2SO4,乙酸和甲酸等。苷鍵原子先質(zhì)子化，然后斷裂生成苷元和陽(yáng)碳離子或半椅式的中間體，在水中溶劑化成糖。（一）反應(yīng)的機(jī)理是：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu)，易141一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷以氧苷為例，其機(jī)理為：脫質(zhì)子質(zhì)子化脫苷元互變?nèi)軇┗?yáng)碳離子半椅型（一）反應(yīng)的機(jī)理：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷以氧苷為例，其機(jī)理為142一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷這主要包括兩個(gè)方面的因素：(1)苷鍵原子上的電子云密度(2)苷鍵原子的空間環(huán)境由上述機(jī)理可以看出，影響水解難易程度的關(guān)鍵因素在于苷鍵原子的質(zhì)子化是否容易進(jìn)行，有利于苷鍵原子質(zhì)子化的因素，就可使水解容易進(jìn)行。（一）反應(yīng)的機(jī)理：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷這主要包括兩個(gè)方面的143N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷1、苷鍵原子的不同，酸水解難易程度不同，其水解易難順序?yàn)椋海ǘ┧崴怆y易程度規(guī)律：2、糖部分：1）呋喃糖苷＞吡喃糖苷2）酮糖苷＞醛糖苷N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷一、酸催化水解五144（二）酸水解難易程度規(guī)律：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷2、糖部分：3）吡喃糖苷中：①吡喃環(huán)C5上取代基越大越難水解，水解速度為：五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖②C5上有-COOH取代時(shí)，最難水解（二）酸水解難易程度規(guī)律：一、酸催化水解五苷鍵的裂解145（二）酸水解難易程度規(guī)律：一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷2、糖部分：氨基取代的糖較-OH糖難水解，-OH糖又較去氧糖難水解。2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞羥基糖苷＞2-氨基糖苷3、苷元部分：1）芳香屬苷>脂肪屬苷如：酚苷>萜苷、甾苷2）當(dāng)苷元為小基團(tuán)時(shí),橫鍵苷鍵易水解；當(dāng)苷元為大基團(tuán)時(shí),豎鍵苷鍵易水解。（二）酸水解難易程度規(guī)律：一、酸催化水解五苷鍵的裂解146一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷(三）局限性1、有時(shí)會(huì)導(dǎo)致苷元結(jié)構(gòu)改變2、不能反應(yīng)糖和糖的連接位置（四）兩相水解法對(duì)酸不穩(wěn)定的苷元，為了防止水解引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，可用兩相水解反應(yīng)。在水解液（稀H＋/H2O）中加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑（如苯等），使水解產(chǎn)生的苷元立即進(jìn)入有機(jī)相，避免苷元與酸長(zhǎng)時(shí)間接觸而遭到破壞。一、酸催化水解五苷鍵的裂解糖和苷(三）局限性1、有時(shí)147通常苷鍵對(duì)堿穩(wěn)定，不易被堿水解。而酯苷、酚苷、與羰基共軛的烯醇苷、苷鍵β位有吸電子基團(tuán)的苷易被堿水解。二、堿催化水解五苷鍵的裂解糖和苷C2-OH與苷鍵成反式易于堿水解，得到1,6-糖酐；成順式則得到正常的糖。通常苷鍵對(duì)堿穩(wěn)定，不易被堿水解。二、堿催化水解五苷鍵148常用的苷鍵水解酶：轉(zhuǎn)化糖酶－水解β-果糖苷鍵麥芽糖酶－水解α-D-葡萄糖苷鍵纖維素酶－水解β-D-葡萄糖苷鍵杏仁苷酶－水解β-六碳醛糖苷鍵芥子苷酶－水解芥子苷鍵（S－苷鍵）三、酶催化水解反應(yīng)五苷鍵的裂解糖和苷1、反應(yīng)條件溫和。特點(diǎn)：2、用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型，3、可保持苷元結(jié)構(gòu)不變的真正苷元。4、酶專屬性高，選擇性地催化水解某一構(gòu)型的苷。常用的苷鍵水解酶：三、酶催化水解反應(yīng)五苷鍵的裂解糖和149特點(diǎn)：1、反應(yīng)條件溫和、易得到原苷元；2、可通過產(chǎn)物推測(cè)糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小。四、過碘酸裂解反應(yīng)（Smith降解法）所用試劑為：NaIO4、NaBH4、稀酸五苷鍵的裂解糖和苷適用范圍：苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷（得到連有一個(gè)醛基的苷元）不適合：苷元上有鄰二醇羥基或易被氧化的基團(tuán)的苷。特點(diǎn)：1、反應(yīng)條件溫和、易得到原苷元；四、過碘酸裂解反應(yīng)（S150四、過碘酸裂解反應(yīng)（Smith降解法）五苷鍵的裂解糖和苷應(yīng)用于碳苷的情況:四、過碘酸裂解反應(yīng)（Smith降解法）五苷鍵的裂解糖151六糖及苷的提取分離糖和苷一、提取主要為溶劑法——水、稀醇、醇糖類：根據(jù)它們對(duì)乙醇和水的溶解度不同，而采用冷熱水、冷熱稀醇等條件。苷類：由于其分子的極性隨著糖基的增多而增大。可根據(jù)其極性大小，來(lái)選擇相適應(yīng)的溶劑。提取原生苷，必須破壞或抑制植物體內(nèi)的酶。方法：采集新鮮材料——迅速加熱干燥——冷凍保存等單糖、低聚糖：水、稀醇多糖：熱水提取，（不包括纖維素和半纖維素）連糖基多苷類：醇或稀醇提取連糖基少苷類：CHCl3或EtOAc提取六糖及苷的提取分離糖和苷一、提取主要為溶劑法——水、稀152六糖及苷的提取分離糖和苷一、提取流程圖六糖及苷的提取分離糖和苷一、提取流程圖153六糖及苷的提取分離糖和苷二、分離1.季銨氫氧化物沉淀法2.分級(jí)沉淀或分級(jí)溶解法3.離子交換柱色譜4.纖維素色譜5.凝膠柱色譜 6.制備性區(qū)域電泳 7.蛋白質(zhì)除去法六糖及苷的提取分離糖和苷二、分離1.季銨氫氧化物沉淀154二、分離六糖及苷的提取分離糖和苷X4EtOHDEAE纖維素CTA-OH，0.2mol/L,漸增pH，分步沉淀