天然藥物化學(xué)萜類和揮發(fā)油

第六章萜類和

揮發(fā)油

TerpenoidsandVolatileoils(Essentialoils)本章小結(jié):一、萜類的定義及分類二、單萜（特殊單萜及其性質(zhì)）三、倍半萜（愈創(chuàng)木內(nèi)酯及薁類）四、揮發(fā)油（組成、提取、分離）

五、幾個(gè)重要的二萜化合物第一節(jié)概述骨架龐雜；種類繁多；數(shù)量巨大；結(jié)構(gòu)千變?nèi)f化；廣泛生物活性。一、萜的定義和分類

定義：由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物稱為萜類(terpenes)化合物。分類:

根據(jù)n的不同分類如下表

n碳原子數(shù)名稱分布

15半萜植物葉

210單萜揮發(fā)油

315倍半萜揮發(fā)油

420二萜樹脂,植物醇，苦味質(zhì)等

525二倍半萜海綿,病菌及昆

蟲的代謝產(chǎn)物

630三萜皂苷，樹脂，植物乳汁等

840

四萜植物胡蘿卜素類

二.萜類化合物的異戊二烯定則和生源（一）經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯定則：萜類化合物的碳架是由異戊二烯經(jīng)首尾相連而成。(Wallach提出,1987年)

許多萜類化合物無法用異戊二烯的基本單元來劃分。植物的代謝產(chǎn)物中也很難找到異戊二烯的存在。

艾里木酚酮扁柏酚

(C15H20O)(C10H12O2)不符合

（二）生源的異戊二烯法則（首先由Ruzicka提出）認(rèn)為萜類化合物是經(jīng)甲戊二羥酸(MVA)途徑衍生的一類化合物。參看教材P217-18第二節(jié)單萜(monoterpenoids)

一.

概述定義:單萜類化合物一般指基本骨架由二個(gè)異戊二烯或異戊烷頭尾相聯(lián)接而成的一類化合物。分子通式C10H16。是組成揮發(fā)油的主要成分之一。分布:存在于木蘭科、樟科、桃金娘科、蕓香科、龍腦科、唇形科、菊科等植物中,我國(guó)資源十分豐富。

分類:按其骨架的碳環(huán)數(shù)分類:無環(huán)型,單環(huán)型,雙環(huán)型,三環(huán)型等。

二.幾個(gè)重要的單萜及應(yīng)用:

1.樟腦(camphor)白色結(jié)晶性粉末或無色透明硬塊，存在于樟樹的揮發(fā)油中，具有特殊鉆透性芳香氣味。是最早自中草藥中分得的有效成分之一,至今仍在臨床使用，用作病人危重時(shí)的復(fù)蘇藥。

我國(guó)產(chǎn)的天然樟腦產(chǎn)量占世界第一位，在醫(yī)藥上，樟腦作為刺激劑和強(qiáng)心藥。臨床用作病人危重時(shí)的復(fù)蘇藥。衛(wèi)生球的主成分之一。樟腦

2.

薄荷醇（menthol)薄荷和歐薄荷揮發(fā)油中的主要組成成分。其左旋體（l-menthol）習(xí)稱薄荷腦，為白色塊狀或針狀結(jié)晶。用作芳香劑、驅(qū)風(fēng)藥在醫(yī)藥工業(yè)及食品工業(yè)中廣泛應(yīng)用。

l-薄荷醇(l-menthol)

清涼油成分

3.龍腦（borneol）俗稱“冰片”，又稱樟醇，可看作樟腦的還原產(chǎn)物，具有似胡椒而又似薄荷的香氣，有升華性。有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲腐蝕等作用。

l-龍腦d-龍腦蘇冰滴丸：冠心病、心絞痛

三.特殊的單萜化合物:

（一）卓酚酮類(Troponoides)

Troponoides是一類變形的單萜,但他們的碳架不符合異戊二烯定則。

扁柏素γ-崖柏素抗菌作用

Troponoides性質(zhì)：

1.由于羰基的存在使七元環(huán)具有一定的芳香性，具有酚的通性。

2.酚-OH顯較強(qiáng)的酸性,其酸性介于酚類和羧酸之間，即酚<卓酚酮<羧酸。易于甲基化，但不易于?；?。

3.分子中的羰基類似于羧酸中羰基的性質(zhì)，但不能和一般羰基試劑反應(yīng)。

IR:>C=O1600~1650cm-1

-OH3100~3200cm-1

能與多種金屬離子絡(luò)合，產(chǎn)生鮮明色調(diào)的顏色反應(yīng)。用于鑒別卓酚酮類化合物。如：Fe3+、Cu2+、Ni+等。

（二）環(huán)烯醚萜類化合物(iridoids)

A.定義:環(huán)烯醚萜是蟻臭二醛的縮醛衍生物。分子中具有環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元，屬單萜衍生物。蟻臭二醛烯醇式蟻臭二醛環(huán)烯醚萜醇

B.分類：secoiridoid

C.幾個(gè)重要的環(huán)烯醚萜

（1）環(huán)烯醚萜苷類

~~~~~~~~清熱瀉火，涼血利膽促進(jìn)膽汁分泌（2）4-去甲環(huán)烯醚萜苷類

梓醇

降血糖利尿

（3）裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類

龍膽苦苷

瀉肝膽實(shí)火，除下焦?jié)駸岬闹魉?/p>

D.理化性質(zhì)：（1）.多數(shù)為白色結(jié)晶性固體或無定形具吸濕性粉末。味苦，具旋光性（C1,C5,C9為手性碳原子)。（2）.分子量不大，且往往含有極性功能基。所以在溶解性方面雖然苷元比苷的親脂性強(qiáng)，但總的來講都偏于親水性。易溶于乙醇、丙酮、正丁醇，難溶于氯仿、苯、石油醚等親脂性有機(jī)溶劑。

（3）.環(huán)烯醚萜苷類化合物對(duì)酸很敏感,苷鍵易被酸水解,苷元具有半縮醛結(jié)構(gòu),性質(zhì)活潑,容易發(fā)生氧化聚合等反應(yīng),產(chǎn)生各種不同顏色的沉淀。

環(huán)烯醚萜苷

難于得到原來的苷元，而水解生成苷元氧化聚合后的產(chǎn)物，產(chǎn)生各種不同顏色的沉淀。如：桃葉珊瑚苷、車葉草苷和梓苷水解后均得到黑色沉淀。H+

酸、堿、熱作用下分解或聚合反應(yīng)，使植物組織呈色。如在炮炙過程中，植物藥組織易變黑者,常?？勺鳛樘崾居协h(huán)烯醚萜苷存在的線索。如玄參,地黃等。

（4）顏色反應(yīng):該類成分定性鑒別方法a.環(huán)烯醚萜化合物+氨基酸→藍(lán)紫色沉淀

(與皮膚接觸能使皮膚染成藍(lán)色）

C.環(huán)烯醚萜化合物+Shear試劑→產(chǎn)生顏色反應(yīng)(黃色→棕色→深綠色）(Shear試劑:濃鹽酸與苯胺按比1:15的混合液)D.苷陽性，說明有糖

Molish試劑

第三節(jié)倍半萜類

（Sesquiterpenoids）

一.概述定義：倍半萜是由三個(gè)異戊二烯首尾相連而成的一類化合物。分子中含有15個(gè)碳原子，通式C15H24。

骨架超過200種，化合物幾千種分布及應(yīng)用：廣泛存在于植物、微生物、海洋生物及某些昆蟲中。倍半萜是揮發(fā)油高沸點(diǎn)部分的主要成分,其含氧衍生物多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性,是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。分類：（1）按結(jié)構(gòu)分：按其結(jié)構(gòu)碳環(huán)數(shù)分類有：無環(huán)型、單環(huán)型、雙環(huán)型、三環(huán)型、四環(huán)型。（2）按含氧官能團(tuán)分：

倍半萜醇、醛、酮、酸、過氧化物及內(nèi)酯等。

二.重要的倍半萜類化合物

1

無環(huán)倍半萜

高級(jí)香料原料金合歡香茅Thai-food:冬陰功2單環(huán)倍半萜

3.雙環(huán)倍半萜

雙環(huán)倍半萜結(jié)構(gòu)類型很多山道年是強(qiáng)力驅(qū)蛔劑但服用過量產(chǎn)生毒性，已被淘汰青蒿素是我國(guó)發(fā)現(xiàn)的抗瘧新藥

三．薁類及其衍生物

（azulenoids）

1.定義：凡具有五元與七元駢合而成的芳香骨架稱為薁(azulene)。

12345678C5-C7

具有1,4-二甲基-7-異丙基的五元與七元駢合的結(jié)構(gòu)骨架稱為愈創(chuàng)木烷(guaiane)，為薁類的還原產(chǎn)物。147抗癌OO2.理化性質(zhì):(1).Azulenoids多具有蘭色、紫色、綠色等美麗的顏色（揮發(fā)油中高沸點(diǎn)部分）。

(2).Azulenoids溶于有機(jī)溶劑,不溶于水,但能溶于強(qiáng)酸,加水稀釋后又可以析出。可用60~65%硫酸或磷酸提取。

(3).Azulenoids能與苦味酸或三硝基苯試劑產(chǎn)生具有敏銳熔點(diǎn)的azulenoids絡(luò)合物結(jié)晶，利用此性質(zhì)來鑒定azulenoids。

(4).Azulenoids的化學(xué)檢測(cè)方法:Br2/CHCl3

研究實(shí)例青蒿素

我國(guó)是青蒿素的發(fā)明國(guó)，青蒿素是我國(guó)現(xiàn)在唯一被世界衛(wèi)生組織（WHO）列入基本用藥目錄的藥物。青蒿素的發(fā)現(xiàn)在中國(guó)當(dāng)代中藥發(fā)展史上具有特殊的地位，被國(guó)外專家譽(yù)為“20世紀(jì)后半葉最偉大的發(fā)明”。

一、植物來源：黃花蒿(ArtemisiaaunuaL.)

東晉葛洪《肘后備急方》最早有用青蒿治療瘧疾的記載:“以青蒿一握，水二升漬，絞取汁盡服之，以治寒熱諸瘧”。明朝李時(shí)珍《本草綱目》則明確指出青蒿可治“瘧疾寒熱”。宋代《圣濟(jì)總錄》有用“青蒿湯”、元代《丹溪心法》有“截瘧青蒿丸”、明《普濟(jì)方》有“青蒿散”、“祛瘧神應(yīng)丸”等，皆以青蒿復(fù)方配伍治療瘧疾

。歷代醫(yī)家的治療經(jīng)驗(yàn)為現(xiàn)代青蒿素的抗瘧研究提供了豐富的臨床依據(jù).

二、主要化學(xué)成分

三、提取分離青蒿素artemisinin來源：菊科植物黃花蒿ArtemisiaannuaL.青蒿素的發(fā)現(xiàn)：源于歷史書籍-入藥五十二病方，神農(nóng)本草經(jīng)，大關(guān)本草，本草綱目

1964年--我國(guó)抗瘧藥的研究

1969年--研究青蒿在內(nèi)的中藥篩選

1971年--青蒿乙醇冷浸部位有效

1972年--得到單體青蒿素

1974年--臨床應(yīng)用成功治療

1976年--X射線衍射確定過氧基的倍半萜內(nèi)酯（無N)

開始全國(guó)性的資源，生產(chǎn)工藝，質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),藥理，臨床，制劑，化學(xué)合成

1986-1987年--蒿甲醚油針劑，青蒿琥酯鈉鹽的水針劑，青蒿素栓劑-一類新藥（中國(guó)批準(zhǔn)生產(chǎn)）

1989年--WHO同意青蒿素衍生物在國(guó)外進(jìn)行臨床試驗(yàn)

1995年—蒿甲醚列為世界藥典

2001年--青蒿素復(fù)方治療-WHO推薦為抗瘧基本療法現(xiàn)狀-5種抗瘧新藥2007年--全球第三大制藥公司Sanofi-Aventis已經(jīng)決定生產(chǎn)新的青蒿素－阿菲地喹片劑，巴西Far-Manguinhos公司將生產(chǎn)青蒿素－甲氟喹片劑

(兩藥同一片劑）青蒿素的生產(chǎn)化學(xué)合成萜類生物合成途徑復(fù)雜1983年Schmid報(bào)道全合成路線—多步驟，產(chǎn)率低，無商業(yè)可行性半合成：青蒿酸，青蒿素B8-10%，可行性代謝途徑乙酰輔酶AFDPFarnesyldiphosphate青蒿酸二氫青蒿酸青蒿素FDP合酶倍半萜環(huán)化酶內(nèi)酯氧化酶生物合成青蒿素的生產(chǎn)現(xiàn)仍來源于植物植物來源采收〉0.4%有價(jià)值（通常0.01%-1%）部位葉

〉枝嫩葉〉老葉生長(zhǎng)盛期至花蕾期晴天中午12時(shí)-16時(shí)20世紀(jì)80年代末：選種，京廈1號(hào)—含量1%特點(diǎn)：青蒿素不溶于水，使用低極性有機(jī)溶劑植物來源汽油法乙醚法稀醇法提取方法超臨界流體萃取微波萃取青蒿素的生產(chǎn)青蒿素衍生物的制備artemisininderivatives必需基團(tuán)增效基團(tuán)青蒿素雙氫青蒿素醚類衍生物酯類衍生物碳酸酯衍生物〈〈〈〈活性順序青蒿素的測(cè)定高效，靈敏的檢測(cè)方法是各項(xiàng)工作中的“眼睛”過氧基團(tuán)，內(nèi)酯：酸堿熱敏感薄層色譜掃描法TLCS氣相色譜法GC柱前衍生化-HPLC法HPLC-ECD法（電化學(xué)）超臨界流體色譜法放射免疫法RIA和ELISA分析方法常規(guī)非常規(guī)青蒿素的測(cè)定薄層色譜掃描法TLCS分離效率低，易受干擾，還需顯色靈敏度低氣相色譜法GC柱前衍生化-HPLC法HPLC-ECD法（電化學(xué)）超臨界流體色譜法青蒿素180度時(shí)分解，不方便。用GC/MSGC/MS/MS測(cè)定其降解產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)無共軛基團(tuán)，故用HPLC-UCV很難。先堿化開環(huán)后調(diào)酸性在260nm測(cè)定。受限制結(jié)構(gòu)中過氧橋能在還原電極上響應(yīng)而被檢測(cè)。靈敏度極高，是UV的100倍，GC的10倍.適合體內(nèi)代謝動(dòng)力學(xué)，生合成等方面的檢測(cè)。不受其他物質(zhì)的干擾SFE-SFC-FID（加入MeOH改性劑的CO2在50℃低壓15MPa提取，經(jīng)毛細(xì)管柱低溫（100℃）快速（20min)分離后用FID檢測(cè).優(yōu)于GCRIA和ELISA比上述更高的靈敏度和更強(qiáng)的專屬性。缺點(diǎn)是昂貴，放射性危險(xiǎn)，費(fèi)力放射免疫法RIA和ELISA青蒿素及其衍生物的制劑藥物組成劑型作用特點(diǎn)青蒿素栓劑生物利用度得到提高，但復(fù)燃率高蒿甲醚注射劑片劑膠囊抗瘧活性比青蒿素大6倍青蒿琥酯片劑針劑栓劑適用于腦型瘧疾及各種危重瘧疾的搶救二氫青蒿素片劑對(duì)抗氯喹惡性及兇險(xiǎn)型瘧疾有較好療效蒿甲醚，木芴醇片劑片劑適應(yīng)癥廣，治愈率高，抗性小復(fù)燃率低，治愈率高二氫青蒿素，哌喹四、結(jié)構(gòu)測(cè)定mp.156~7℃,[]+66.3(C=1.64,CHCl3),HRMS282.1472

(M+).

元素分析：

C63.72%,H7.86%,C15H22O5。

IR:cm-1:1745(-CO-O-)；831,881，

1115(-O-O-)。

1H-NMR(CCl4,):0.93(3H,d,J=6Hz,14-CH3),1.06(3H,d,J=6Hz,13-CH3),1.36(3H,s,15-CH3),3.26(1H,m,11-H),5.68(s,1H,5-H)。去偶實(shí)驗(yàn)：照射3.26(m),1.06變成s,照射1.06時(shí)，3.26變成d,示互相偶合。

CC145d925

×t235.3t1025.1△d337t1150d479.5s12172s593.5d1319q6105s1412q732.5△d1523q835×t13C-NMR:制劑：注射劑、栓劑、口服劑第四節(jié)二萜類及二倍半萜類

二萜類化合物

(diterpenoids)

（一）概述定義：

二萜類化合物是由四個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含20個(gè)碳原子的化合物,分子式可用(C5H8)4通式代表.

（一）概述物理性質(zhì)：

分子量大、揮發(fā)性低。大多數(shù)不能隨水蒸汽蒸餾。并很少在揮發(fā)油中出現(xiàn)。分類：1.鏈狀二萜：自然界存在不多2.單環(huán)二萜：維生素A(存在于魚的肝臟)3.雙環(huán)二萜：為數(shù)眾多，含氧衍生物(主要是內(nèi)酯)具有多方面顯著的生物活性。4.三環(huán)二萜：雷公藤內(nèi)酯、紫杉醇、丹參酮等。5.四環(huán)二萜：阿替烷型、貝殼杉烷型、大戟烷型等。

（二）.重要的二萜化合物

急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱

用于上呼吸道感染、細(xì)菌性痢疾

注射劑

銀杏中根皮及葉的強(qiáng)苦味成分，有A、B、C、M、J等（ginkgolidesA,B,C,M,J)等多種內(nèi)酯。銀杏內(nèi)酯類可作為拮抗血小板活化因子，跟銀杏雙黃酮是銀杏制劑中的主要有效成分，是治療腦血管疾病的有效藥物

抗腫瘤作用有望成為新一代的抗腫瘤藥物治療心絞痛效果顯著，副作用小菲醌（鄰菲醌），三環(huán)二萜類衍生物

總銷售額已經(jīng)超過20億美元90年代國(guó)際上抗腫瘤三大成就之一重要的有機(jī)中間體廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、增塑劑、除草劑、涂料和農(nóng)藥的合成

對(duì)映-貝殼杉烷型

治療心律失常05年已獲得新藥證書及生產(chǎn)批準(zhǔn)文號(hào)，正式投產(chǎn)上市。---二萜類生物堿鹽酸關(guān)附甲素注射液（商品名：達(dá)芬齊芯注射液）二倍半萜類化合物

（sesterterpenoids）指分子通式為(C5H8)5的化合物。數(shù)量少,主要存在于菌類,地衣,海綿及某些昆蟲的分泌物中.如：蛇孢假殼素A；呋喃海綿素-3結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)化合物第五節(jié)萜類化合物的理化性質(zhì)一.物理性質(zhì)1.形態(tài)：?jiǎn)屋坪捅栋胼贫酁榫哂刑厥庀銡獾挠蜖钜后w，在常溫下可以揮發(fā)，或?yàn)榈腿埸c(diǎn)固體。二萜和二倍半萜多為結(jié)晶性固體。味苦。旋光和折光性。

2.溶解度萜類化合物親脂性強(qiáng)，易溶于醇及脂溶性有機(jī)溶劑，難溶于水。單萜和倍半萜能隨水蒸氣蒸餾。

具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類化合物能溶于堿水，酸化后，又從水中析出。此性質(zhì)可用于內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類化合物的分離與純化。

萜類的苷化合物具有一定的親水性。

二.化學(xué)性質(zhì)（一）.加成反應(yīng)⑴.雙鍵加成反應(yīng)：在冰水中析出結(jié)晶性加成產(chǎn)物

⑵.與溴加成反應(yīng)

⑶.與亞硝酰氯反應(yīng)不飽和萜類的鑒別濃

六氫吡啶用于鑒定亞硝基胺類有一定的結(jié)晶形狀和一定的物理常數(shù)

⑷.Diels-Alder加成反應(yīng)共軛雙鍵的萜類化合物結(jié)晶形加成產(chǎn)物

2.羰基加成反應(yīng)p245

a.與亞硫酸氫鈉加成。

b.與硝基苯肼加成。

c.與吉拉德試劑加成。自學(xué)~~（二）氧化反應(yīng)常用的氧化劑有臭氧、鉻酸（三氧化鉻）、四醋酸鉛、高錳酸鉀和二氧化硒等?？捎脕頊y(cè)定分子中雙鍵的位置，亦可用于萜類化合物的醛酮合成

（三）.脫氫反應(yīng)（四）.分子重排反應(yīng)p248薄荷酮是研究萜類化學(xué)結(jié)構(gòu)中是一種很有價(jià)值的反應(yīng)，特別是在早期研究萜類化合物母核骨架時(shí)具有重要意義自學(xué)~~第六節(jié)萜類化合物的提取分離一.萜類的提?。ōh(huán)烯醚萜、倍半萜、二萜）1.溶劑提取法

藥材甲醇或乙醇提取減壓濃縮浸膏水溶正丁醇苷類化合物非苷類化合物EtOAc單萜和倍半萜為揮發(fā)油的組成部分，將在揮發(fā)油中介紹

2.堿提取酸沉淀法內(nèi)酯化合物的提取。3.吸附法（1）活性炭吸附法（2）大孔樹脂吸附法:甜葉菊苷

二.萜類的分離1.結(jié)晶法分離2.柱色譜分離吸附劑：硅膠、氧化鋁、硝酸銀柱色譜流動(dòng)相：非極性有機(jī)溶劑，常用石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮、氯仿-甲醇。3.利用結(jié)構(gòu)中特殊功能團(tuán)進(jìn)行分離萜類化合物的提取分離流程圖：萜類化合物的提取分離流程圖：

第七節(jié)揮發(fā)油

(Volatileoils)

精油(Essentialoils)一.概述

1.定義：

揮發(fā)油又稱精油，是一類具有芳香氣味，在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸汽蒸餾得到的與水不相混溶的油狀成分的總稱。

2.分布：在植物界分布較廣，如：菊科（菊花）、蕓香科（花椒，橙，桔，檸檬）、傘形科（小茴香，川芎，柴胡）、唇形科（薄荷）、樟科（樟，肉桂）、木蘭科（八角茴香，玉蘭）等。主要存在于植物的花蕾、莖葉和根莖中，其中，多數(shù)貯存于花瓣，以花朵含苞待放之際，貯存量最高。3.生理活性：止咳平喘、祛痰發(fā)汗、驅(qū)風(fēng)解表、消炎鎮(zhèn)痛、抗菌殺蟲。

二、通性和化學(xué)組成1、通性：

（1）常溫下可揮發(fā)，能隨水蒸汽蒸餾；（2）具有特殊氣味（香氣）；（3）常溫下多為油狀液體，低溫可析出固體；（4）大多無色，少數(shù)有特殊顏色；麝香草油為紅色，佛手油為綠色，洋甘菊因含奧類而呈蘭色。

（5）物理常數(shù)：比重，沸點(diǎn)，旋光，有較高的折光率（1.4~1.6）;（6）易溶于有機(jī)溶劑，不溶或難溶于水；（7）揮發(fā)油對(duì)于空氣、日光及溫度的影響均較敏感，易于分解變質(zhì)（尤其不含氧萜類）。2、組成：混合物，成分復(fù)雜(十幾種~一百多種)

(1)萜類化合物（最多）---單萜、倍半萜、含氧衍生物松節(jié)油-80%薄荷油-8%樟腦油-50%(2)芳香族化合物(3)小分子脂肪族化合物松節(jié)油桂花魚脂草(4)其他類化合物三、提取與分離

(一)提取

1.蒸餾法提取揮發(fā)油最常用的方法蒸餾法得到的蒸出液均因油水共存，形成乳濁液可采用鹽析法使揮發(fā)油自水中析出或鹽析后用Et2O、苯等萃取或重蒸一次，分去雜質(zhì)2.溶劑提取法

低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑提取:如石油醚、乙醚、二硫化碳等提取。此法脂溶性雜質(zhì)較多，需進(jìn)一步精制。3．冷壓榨法

適用于(新鮮原料)揮發(fā)油含量較高的材料，如鮮桔皮、檸檬皮等。4．吸收法

用豚脂和牛脂作吸收劑，制成香脂。

名貴揮發(fā)油的提取，如玫瑰油、茉莉花油等。

5．超臨界流體萃取法(SCFE)SupercriticalFluidExtraction

當(dāng)一種物質(zhì)處于臨界溫度與臨界壓力以上的狀態(tài)下，形成即非液體又非氣體的單一相態(tài)，稱超臨界流體。利用一種物質(zhì)在超臨界區(qū)域形成的流體進(jìn)行提取的方法稱SCFE。

原理:

超臨界流體萃取分離過程的原理是利用超臨界流體的溶解能力與其密度的關(guān)系,即利用壓力和溫度對(duì)超臨界流體的溶解能力的影響而進(jìn)行的.

優(yōu)點(diǎn):1.低溫下進(jìn)行，防止氧化、熱解，提高品質(zhì);2.干凈;3.效率高,能耗低;4.安全;5.價(jià)廉.

缺點(diǎn)：工藝技術(shù)要求高、設(shè)備費(fèi)用投資大(二)揮發(fā)油的分離方法常用：冷凍法、分餾法、化學(xué)方法和色譜法。1.冷凍處理：

將揮發(fā)油置于低溫下可析出結(jié)晶。一般先置于0℃，如無結(jié)晶析出再置于-20℃。如：薄荷油冷至-10℃12小時(shí)可析出第一批粗腦，油再在-20℃冷凍24小時(shí)可析出第二批粗腦，粗腦加熱熔融在0℃冷凍即得較純薄荷腦（重結(jié)晶）。

2．分餾法

利用被分離物質(zhì)沸點(diǎn)的差異進(jìn)行蒸餾分離。但分餾得到的往往還是混合物，需進(jìn)一步精餾或冷凍結(jié)晶處理后有可能得到單體成分?！?/p>

萜類常壓下沸點(diǎn)oC

單萜（雙環(huán)，一個(gè)雙鍵）150~170單萜（單環(huán)，二個(gè)雙鍵）170~180單萜（無環(huán)，三個(gè)雙鍵）180~200含氧單萜200~230倍半萜及含氧物230~300———————————————沸點(diǎn)：酸>醇>醛>酮>醚分子量及不飽和度有關(guān)3．化學(xué)方法

(1)堿性成分的分離

酸提堿沉(2)酸性成分的分離堿提酸沉(3)羰基化合物的分離

醛酮類化合物能與多數(shù)羰基試劑形成加成物,如縮氨脲、肟、2,4-二硝基苯腙、Girard腙、亞硫酸氫鈉加成物等進(jìn)行分離。

亞硫酸氫鈉只能與醛類和甲基酮類形成加成物；

Girard試劑則對(duì)所有羰基化合物都能適用。亞硫酸氫鈉法（醛類和甲基酮類）長(zhǎng)時(shí)間or溫度過高雙鍵加成產(chǎn)物回流1小時(shí)H+Girard試劑法：適用于所有的羰基化合物回流1小時(shí)H+H+(4)醇類化合物的分離

鄰苯二甲酸酐或丙二酰氯等試劑

使醇?；?形成單酸酯后用碳酸氫鈉

水溶液萃取,再皂化回收原來的醇。NaOH鄰苯二甲酸酐酸性鄰苯二甲酸萜醇酯萜醇醇?；?5)其他成分的分離薁類和醚類可與濃鹽酸形成羊鹽易于結(jié)晶而分離。萜烯類可與Br2,HCl,HBr等加成為結(jié)晶而分離。

4．色譜分離法

A、吸附色譜CC；TLC

吸附劑：中性氧化鋁；硅膠

洗脫劑：石油醚:乙酸乙酯--梯度洗脫