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文檔簡介
焦?fàn)t煤氣中硫化氫脫除焦?fàn)t煤氣中硫化氫脫除一、概述焦?fàn)t煤氣中硫化物含量主要取決于配合煤中的含硫量。高溫?zé)捊箷r,配合煤中的硫有30%~40%以氣態(tài)硫化物形式進(jìn)入焦?fàn)t煤氣中。所形成的硫化物按其化合狀態(tài)分為兩類:煤氣中的硫化物按化合狀態(tài)分硫的無機(jī)化合物:主要是硫化氫(一般4~10g/m3)硫的有機(jī)化合物:二硫化碳(CS2)硫氧化碳(COS)噻吩(C4H4S)等一、概述焦?fàn)t煤氣中硫化物含量主要取決于配合煤中
有機(jī)硫化物含量較少在0.3g/m3左右,這些有機(jī)硫化合物,在較高溫度下進(jìn)行變換反應(yīng),幾乎全部轉(zhuǎn)化成硫化氫,故煤氣中硫化氫所含硫約占煤氣中總硫總量的90%以上。硫化氫的性質(zhì):有刺鼻性臭味的氣體,密度為1.539g/m3;硫化氫燃燒的產(chǎn)物二氧化硫(SO2)對人體均有毒性,在空氣中含0.1%硫化氫就能使人致命,二氧化硫(SO2)可造成大氣污染,形成酸雨。一、概述有機(jī)硫化物含量較少在0.3g/m3左右,這些有機(jī)二、脫除硫化氫的重要性>含硫化氫、氰化氫的煤氣在處理輸送過程中,會腐蝕設(shè)備和管道。>含硫化氫的焦?fàn)t煤氣,若用做合成原料氣,會造成催化劑中毒;用于冶煉優(yōu)質(zhì)鋼,會降低鋼的含量。>焦?fàn)t煤氣中的硫化氫可以轉(zhuǎn)化成硫磺。>從本企業(yè)職工衛(wèi)生安全考慮,車間空氣中H2S含量應(yīng)小于10mg/m3。>不同用戶,對焦?fàn)t煤氣有不同要求。
城市煤氣:規(guī)定H2S含量小于20mg/m3合成氣:一般規(guī)定含H2S含量小于1~2mg/m3,甚至更低
優(yōu)質(zhì)鋼冶煉氣:H2S含量小于1~2g/m3二、脫除硫化氫的重要性>含硫化氫、氰化氫的煤氣在處理輸送過程三、脫硫的主要方法脫硫方法濕法干法濕法氧化法化學(xué)吸收法物理吸收法物理-化學(xué)吸收法改良蒽醌二磺酸鈉(A.D.A)法脫硫栲膠法脫硫HPF法脫硫氨水法脫硫常用有機(jī)溶劑作吸收劑,其過程完全是物理過程,當(dāng)吸收富液壓力降低時,則放出硫化氫該法的吸收液由物理溶劑和化學(xué)溶劑組成,有物理、化學(xué)吸收兩種性質(zhì)借助于吸收溶液中載氧體的催化作用,將吸收的硫化氫氧化成硫磺以弱堿性溶液為吸收劑,與硫化氫進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而形成有機(jī)化合物,進(jìn)而分解放出硫化氫三、脫硫的主要方法脫硫方法濕法干法濕法氧化法化學(xué)吸收法物理吸四、工藝流程洗苯后的焦?fàn)t煤氣首先進(jìn)入預(yù)冷塔,在預(yù)冷塔內(nèi)用冷凝液噴灑吸收煤氣中夾帶的部分油塵,同時分段冷卻控制預(yù)冷塔出口煤氣溫度。預(yù)冷后的煤氣串聯(lián)進(jìn)入兩臺脫硫塔,與塔頂噴淋下來的脫硫液逆流接觸以吸收煤氣中的硫化氫、氰化氫,煤氣從塔頂排出,脫硫后的煤氣送入下一個工序。吸收H2S、HCN后的脫硫富液經(jīng)U型管進(jìn)入塔底富液槽,脫硫塔底的富液經(jīng)富液泵加壓后送入噴射再生塔再生。再生后的脫硫貧液經(jīng)液位調(diào)節(jié)器進(jìn)入塔底貧液槽,另由催化劑貯槽補(bǔ)充催化劑溶液后,經(jīng)貧液泵加壓后送入脫硫塔塔頂循環(huán)噴灑脫硫。大量的硫泡沫是在再生塔中生成的,并浮于塔頂擴(kuò)大部分,由此利用位差流入硫泡沫槽,并進(jìn)行機(jī)械攪拌,然后用泡沫泵打入熔硫釜,用蒸汽間接加熱至130℃以上,使硫熔融并與硫渣分離,熔融硫經(jīng)冷卻后得到硫磺產(chǎn)品。四、工藝流程洗苯后的焦?fàn)t煤氣首先進(jìn)入預(yù)冷塔,在預(yù)冷塔內(nèi)用冷凝五、工藝流程簡圖焦?fàn)t、后脫硫五、工藝流程簡圖焦?fàn)t、后脫硫1、橫管式煤氣預(yù)冷工藝水封煤氣25℃16℃低溫水30℃循環(huán)水煤氣30℃預(yù)冷塔冷凝液冷卻水走管內(nèi)1、橫管式煤氣預(yù)冷工藝水封煤氣25℃16℃低溫水30℃循環(huán)水2、濕法催化氧化脫硫工藝?yán)鋮s器30-35℃煤氣煤氣30-35℃脫硫貧液脫硫富液脫硫塔25℃含硫化氫4-10g/m3含硫化氫20mg/m330-35℃脫硫富液再生塔空氣硫泡沫槽2、濕法催化氧化脫硫工藝?yán)?0-35℃煤氣煤氣30-35℃脫3、熔硫釜、蒸氨工藝硫泡沫≥0.4MPa蒸汽熔硫釜硫磺塊釜頂溫度85-95℃清液回系統(tǒng)或送往副鹽去生化≥0.4MPa蒸汽原料氨水蒸氨塔液堿蒸氨廢水COD≤5000mg/l氨氮≤500mg/l循環(huán)水濃氨水≥15%換熱器氨汽并飽和器3、熔硫釜、蒸氨工藝硫泡沫≥0.4MPa蒸汽熔硫釜硫磺塊釜頂六、PDS脫硫的基本反應(yīng)1、以Na2CO3作堿源無機(jī)硫的化學(xué)吸收與催化吸收H2S(氣)=H2S(液)H2S+Na2CO3=NaHS+NaHCO3NaHS+1/2O2=NaOH+S↓NaHS+NaHCO3+(x-1)S=Na2Sx+CO2+H2ONa2Sx+1/2O2
+H2O=2NaOH+Sx
↓COS+2Na2CO3
+H2O=
Na2CO2S+2NaHCO3
RSH+Na2CO3
=RSNa
+NaHCO3
Na2CO2S+O2=2Na2CO3+2S↓4RSNa+O2+2H2O=2RSSR+4NaOH2、溶液再生反應(yīng)NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O六、PDS脫硫的基本反應(yīng)1、以Na2CO3作堿源無機(jī)硫的化學(xué)3、副反應(yīng)2Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3Na2CO3+H2O=NaHCO3+NaOH2NaHS+2O2=Na2S2O3+H2O2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S↓HCN+Na2CO3=NaCN+NaHCO32HCN+Na2CO3=2NaCN+CO2+H2ONa2Sx+NaCN=NaSx-1+NaCNSNa2S2O3+NaCN=NaCNS+Na2SO3六、PDS脫硫的基本反應(yīng)PDS脫硫的催化劑是由對苯二酚、PDS(雙環(huán)酞氰酤六磺酸銨)組成的水溶液,各組分在脫硫溶液的參考濃度為:對苯二酚)0.1~0.3g/l;PDS(20~40)×10-6(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
3、副反應(yīng)六、PDS脫硫的基本反應(yīng)PDS脫硫的催化劑是由對苯七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系脫除H2S的主要化學(xué)反應(yīng)1、堿性水溶液吸收H2SNa2CO3+H2S==NaHS+NaHCO3-------(1)2、液相HS-被氧化生成元素硫,同時生成多硫化物NaHS+1/2O2(PDS)==S+NaOH----(2)3、催化劑的再生
[PDS]R+O2=[PDS]Ox-------------(3)七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系脫除H2S的主要化學(xué)反應(yīng)主要副反應(yīng)是:NaCN+Na2S2O3==NaCNS+Na2SO3---(4)2NaHS+2O2==Na2S2O3+H2O------(5)2Na2S2O3+O2==2Na2SO4+2S-----(6)2HCN+Na2CO3==NaCN+CO2+H2O--(7)HCN+Na2CO3==NaCN+NaHCO3-----(8)NaNC+Na2Sx==NaCNS+Na2S(x-1)---(9)Na2CO3+CO2+H2O==2NaHCO3-----(10)七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系主要副反應(yīng)是:七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系從以上化學(xué)反應(yīng)式中可以看出,脫硫液中副反應(yīng)所產(chǎn)生的副鹽主要有Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS,這三種物質(zhì)是影響脫硫液吸收和再生以及造成系統(tǒng)局部堵塞的主要原因。另外,從副反應(yīng)產(chǎn)生的機(jī)理看,主要是由于溶液中HS-離子與空氣中的O2接觸而發(fā)生的完全氧化形成的產(chǎn)物以及原料氣中HCN的存在而反應(yīng)形成的產(chǎn)物。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系從以上化學(xué)反應(yīng)式中可以看出,脫硫液中副反應(yīng)所產(chǎn)生的副鹽主要有1、既然副鹽的產(chǎn)生主要是溶液中HS-與空氣中的O2接觸而氧化反應(yīng)所產(chǎn)生的,那么在生產(chǎn)控制中就要盡量減少脫硫塔出口富液中HS-離子的含量。但要想做到這一點(diǎn),就必須選擇那些活性好、氧化能力強(qiáng)的脫硫劑。我們知道在脫硫塔里,不僅存在硫化氫的溶解吸收過程,同時伴隨HS-離子的氧化過程。我們希望HS-離子在塔內(nèi)氧化越完全越好,當(dāng)然這主要取決于催化劑的氧化能力,好的催化劑能使HS-離子在塔內(nèi)氧化90%以上。這樣就大大減少了富液再生過程中HS-離子與空氣的接觸機(jī)會,從而也就減少了副鹽的生成機(jī)會。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系1、既然副鹽的產(chǎn)生主要是溶液中HS-與空氣中的O2接觸而氧化2、要嚴(yán)格控制再生液的溫度,力求保證在35℃-40℃之間。我們通過下圖表可以看出,當(dāng)再生液的溫度超過40℃,特別在超過50℃的情況下,副鹽的生成率成直線上升趨勢,而且由于溫度的升高也嚴(yán)重的影響了硫泡沫的聚合和浮選。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系2、要嚴(yán)格控制再生液的溫度,力求保證在35℃-40℃之間。我3、嚴(yán)格控制再生液的PH值,一般在8.3-9.0之間,生產(chǎn)中盡量避免再生液的PH值在9.0以上操作。通過圖表明顯可以看出,當(dāng)溶液的PH值大于9.0時,副鹽的生成率也是直線上升的。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系3、嚴(yán)格控制再生液的PH值,一般在8.3-9.0之間,生產(chǎn)中按照物質(zhì)不滅定律,這些加入的堿肯定是轉(zhuǎn)化成其它物質(zhì)了。為了驗(yàn)證它我們以Na2S2O3副鹽為例來計(jì)算一下即可明白:我們知道1molNa2S2O3里含有2molNa+,也就是說要想生成1molNa2S2O3就必須消耗2molNa+,而Na+唯一的來源就是Na2CO3,那么要想消耗2molNa+就必須消耗1molNa2CO3。依據(jù)這個反應(yīng)原理,我們不難看出,只要生1molNa2S2O3就一定要消耗1molNa2CO3,把他們換算成摩爾質(zhì)量,即每生成158Kg的Na2S2O3為就要消耗106Kg的Na2CO3,他們對應(yīng)關(guān)系就是1:0.67。依據(jù)同樣的原理,Na2SO4的對應(yīng)關(guān)系為1:0.75。NaCNS的對應(yīng)關(guān)系為1:1.31。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系按照物質(zhì)不滅定律,這些加入的堿肯定是轉(zhuǎn)化成其它物質(zhì)了。為了驗(yàn)結(jié)論:1、脫硫液中的Na2S2O3的含量每升高1Kg,就要消耗Na2CO3的量為0.67Kg2、脫硫液中的Na2SO4的含量每升高1Kg,就要消耗Na2CO3的量為0.75Kg3、脫硫液中NaCNS的含量每升高1Kg,就要消耗Na2CO3的量為1.31Kg七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系結(jié)論:七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系從以上的對應(yīng)關(guān)系中也可以看出:同樣是副鹽,而生成NaCNS所消耗Na2CO3的量要遠(yuǎn)比Na2S2O3和Na2SO4要高得多,幾乎是他們的兩者之和。這也就是我們前面所說的,在氮肥廠我們不希望煤氣中有太多的HCN,從而造成NaCNS的生成物增多,致使堿耗增加。此外我們通過圖表可以看出NaCNS這種物質(zhì)溶解度相當(dāng)高,它很難從溶液中結(jié)晶析出,而且由于它在溶液中量積累太多,必然造成其它物質(zhì)在溶液中的溶解度減小,從而造成結(jié)晶,堵塞。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系從以上的對應(yīng)關(guān)系中也可以看出:七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系八、影響脫硫脫氰的因素煤氣溫度與脫硫液溫度因?yàn)槊摿蛩?nèi)的吸收反應(yīng)是放熱反應(yīng),因此當(dāng)脫硫液溫度較高時,加速副鹽的成長,脫硫效率會隨吸收液溫度的升高而下降。但脫硫液溫度過低會影響再生效果,因此將煤氣溫度保持在30-35℃,脫硫液溫度控制在35-40℃,使脫硫液溫度高于煤氣溫度,系統(tǒng)中多余的水分被煤氣帶走,保證系統(tǒng)的水平衡。一般在約30~35℃時,PDS催化劑活性最好,因此,在生產(chǎn)過程中煤氣溫度保持在25~30℃,溶液的溫度控制在30~40℃。脫硫吸收液的堿含量PDS法脫硫過程中實(shí)質(zhì)是酸堿中和反應(yīng),因此脫硫液中的堿含量直接影響脫硫效率。該法脫硫理論上是不消耗堿的,但由于脫硫過程伴有副反應(yīng)發(fā)生,因此會損失一部分堿,故需要定期向脫硫液中補(bǔ)充堿,一般脫硫液總堿含量控制在20-40g/l。八、影響脫硫脫氰的因素煤氣溫度與脫硫液溫度液氣比一般液氣比>16l/m3,增加液氣比,同時可使傳質(zhì)面迅速更新,降低脫硫液中H2S的分壓,增加氣相與液相間H2S的分壓差,從而增加了H2S的吸收推動力,提高吸收H2S速率。但是大的液氣比增加了循環(huán)泵的動力消耗,并且液氣比達(dá)到一定程度時,再提高液氣比,脫硫效果增加不明顯。二氧化碳的影響在焦?fàn)t煤氣中一般含有少量的CO2,所以脫硫過程在吸收硫化氫的同時還伴隨吸收CO2的反應(yīng),使脫硫效率降低。但是堿液吸收硫化氫和二氧化碳的速度不同,堿液吸收硫化氫時,硫化氫進(jìn)入水中迅速與堿反應(yīng),但CO2與堿的反應(yīng)速度比硫化氫慢得多。因此縮短氣液接觸時間,提高氣速,有利于脫硫液選擇性吸收硫化氫,一般將氣液接觸時間控制在5s內(nèi)。八、影響脫硫脫氰的因素液氣比八、影響脫硫脫氰的因素副鹽對脫硫的影響脫硫液副鹽含量對脫硫效率的影響一定含量的副鹽直接影響了脫硫液液對H2S
氣體的吸收,并一定程度的降低了脫硫催化劑的脫硫效率。所以,控制副鹽的含量是維護(hù)正常的脫硫工藝的必要條件。。脫硫液副鹽含量對催化劑再生速度的影響副鹽的存在也一定程度上阻礙了脫硫催化劑的再生過程。其中Na2SO4的影響較小,考慮主要是因?yàn)樽璧KO2在脫硫液中的傳質(zhì)所引起。而Na2S2O3的影響較大,考慮Na2S2O3含量的升高不僅阻礙O2在脫硫液的傳質(zhì),而且其自身的氧化反應(yīng)也耗用一定量的催化劑攜帶的氧,所以隨著Na2S2O3含量的升高,催化劑的再生速度顯著降低。八、影響脫硫脫氰的因素副鹽對脫硫的影響八、影響脫硫脫氰的因素脫硫液副鹽含量對硫浮選的影響隨著Na2S2O3、Na2SO4的含量的增加,影響了硫顆粒的浮選速度,增加了硫顆粒在再生槽的停留時間,降低了硫磺產(chǎn)率,也增加了副鹽的生成。副鹽一定含量時,不同催化劑濃度的脫硫情況當(dāng)副鹽總含量達(dá)到110g/L時,適當(dāng)?shù)恼{(diào)整催化劑濃度可以提高脫硫效率,降低出口H2S含量;當(dāng)副鹽含量超過200g/L時,提高催化劑的濃度已經(jīng)對脫硫效率和出口H2S含量影響不大,所以建議此時采取方法處理副鹽,使其濃度下降,否則將影響脫硫效果。八、影響脫硫脫氰的因素脫硫液副鹽含量對硫浮選的影響八、影響脫硫脫氰的因素雜質(zhì)對脫硫的影響煤氣中的焦油和萘等雜質(zhì)對煤氣的脫硫效率有較大的影響,還會引起硫磺色澤變黑,故工藝要求進(jìn)入脫硫塔煤氣中的焦油含量不大于20mg/Nm3,萘含量不大于250mg/Nm3。再生空氣量與再生時間氧化1kg硫化氫的理論空氣量不足2m3,在實(shí)際生產(chǎn)中,考慮到浮選硫泡沫的需要,再生塔鼓風(fēng)強(qiáng)度一般控制在100m3/(㎡·h),再生時間在20min左右。脫硫液組分的質(zhì)量脫硫液的組分決定了脫硫效率的高低,根據(jù)我廠實(shí)際情況需要,PH值控制在8.5-9.0,總堿度控制在20-40g/l,PDS濃度控制在40-50ppm,懸浮硫<1.5g/l。八、影響脫硫脫氰的因素雜質(zhì)對脫硫的影響八、影響脫硫脫氰的因素必須確保粗苯工段洗苯塔出口捕霧器的捕霧效果,最大限度地減少煤氣中洗油夾帶,否則會嚴(yán)重影響脫硫效率;應(yīng)保證預(yù)冷塔的穩(wěn)定操作,預(yù)冷塔煤氣出口溫度一般控制在25-30℃,煤氣溫度過高會造成脫硫效率急劇下降;脫硫液中懸浮硫應(yīng)控制在1-1.5g/l,否則會造成脫硫塔阻力增加,另外應(yīng)保證脫硫液中三鹽總含量不大于300g/l,否則會嚴(yán)重影響脫硫效率;應(yīng)保證再生塔噴射壓力和空氣量,否則會造成脫硫液中懸浮硫增高,再生不完全,影響脫硫塔正常運(yùn)行;注意觀察再生塔塔頂液位調(diào)節(jié)器的操作,過高或過低均會影響脫硫裝置的操作運(yùn)行。九、脫硫操作要點(diǎn)必須確保粗苯工段洗苯塔出口捕霧器的捕霧效果,最大限度地減少煤要充分注意進(jìn)塔原料氨水中焦油雜質(zhì)含量的變化,保證氨水蒸氨前在原料氨水儲槽中有足夠長的靜置分離時間,以將輕、重質(zhì)焦油等雜質(zhì)從原料氨水中分離出去,防止蒸氨塔、換熱器等設(shè)備發(fā)生堵塞,注意蒸氨塔、換熱器等設(shè)備阻力的變化;控制好塔頂、塔底及分縮器后氨汽溫度,首先保證塔底廢水中氨氮和COD合格,其次保證濃氨水濃度。十、蒸氨操作要點(diǎn)要充分注意進(jìn)塔原料氨水中焦油雜質(zhì)含量的變化,保證氨水蒸氨前在十一、脫硫生產(chǎn)主要操作及常見事故處理事故可能產(chǎn)生的原因處理措施脫硫效率下降(塔后H2S高)①液氣比不當(dāng)②溶液成分不當(dāng)③再生空氣量少④入口H2S高⑤填料堵或有偏流現(xiàn)象⑥煤氣中油塵含量高,將溶液污染⑦溶液溫度高或低⑧溶液活性差副反應(yīng)高,溶液黏度大,吸收不好①調(diào)節(jié)脫硫液循環(huán)量②按分析情況具體添加③檢查噴射器運(yùn)行情況,增加噴射壓力④調(diào)整溶液循環(huán)量,提高溶液成分⑤用蒸汽吹掃或停車檢查檢修⑥請示上級處理,排放溶液,重新制備新液⑦調(diào)節(jié)溶液溫度合乎規(guī)定⑧加大脫硫液的排放,提高加堿量,加大催化劑量,并補(bǔ)充一部分新液
十一、脫硫生產(chǎn)主要操作及常見事故處理事故可能產(chǎn)生的原因處理措再生塔跑液,硫泡沫槽液位高①液位調(diào)節(jié)器高度不合適②脫硫液循環(huán)量大③調(diào)節(jié)不當(dāng)跑液①調(diào)節(jié)液位調(diào)節(jié)器的高度②降低脫硫液循環(huán)量③加強(qiáng)管理事故可能產(chǎn)生的原因處理措施硫泡沫少①溶液溫度過低②空氣量過?、廴芤撼煞质д{(diào)④煤氣雜質(zhì)較多,污染溶液①提高溶液溫度②檢查噴射器運(yùn)行情況,增加噴射壓力③按分析情況添加④請示車間,檢查電捕運(yùn)行情況和洗苯塔后煤氣油塵含量泵加不上量①葉輪壞或堵塞②電機(jī)反轉(zhuǎn)③進(jìn)口管道堵塞④出口管道、噴射器、噴頭堵塞①停泵檢修②聯(lián)系電工處理③查明原因處理④查明原因處理十一、脫硫生產(chǎn)主要操作及常見事故處理再生塔跑液,硫泡沫槽液位高①液位調(diào)節(jié)器高度不合適①調(diào)節(jié)液位事故可能產(chǎn)生的原因處理措施脫硫塔阻力增加①塔內(nèi)有阻塞②脫硫液循環(huán)量過大③煤氣管路有阻塞①停塔蒸汽吹掃或打開人孔檢查②調(diào)節(jié)泵的流量③檢查水封、下液、閥門開度脫硫溫度高①出預(yù)冷塔煤氣溫度高②脫硫液溫度高③低溫水溫度高、水壓低①調(diào)節(jié)循環(huán)水和低溫水量②調(diào)節(jié)脫硫液冷卻器的低溫水量,檢查脫硫液冷卻泵上量③請示車間,聯(lián)系冷鼓調(diào)節(jié)水溫、水壓十一、脫硫生產(chǎn)主要操作及常見事故處理事故可能產(chǎn)生的原因處理措施脫硫塔阻力增加①塔內(nèi)有阻塞①停塔蒸
PDS法煤氣脫硫的主要設(shè)備有預(yù)冷塔、脫硫塔、再生塔、硫泡沫槽、熔硫釜、蒸氨塔等。脫硫塔脫硫塔是用以吸收煤氣中的H2S和HCN的設(shè)備。脫硫塔有填料塔、空噴塔和板式塔等形式,常用的是填料塔。常的填料有輕瓷填料、波紋板和塑料花環(huán)填料等,我廠用的是輕瓷花環(huán)填料。由于脫硫液具有一定的腐蝕性,塔體應(yīng)采用不銹鋼板焊制,若采用碳鋼鋼板焊制,設(shè)備內(nèi)部必須采用防腐處理。預(yù)冷塔預(yù)冷塔的作用是降低煤氣溫度,以保證煤氣在脫硫塔十二、脫硫工段主要設(shè)備PDS法煤氣脫硫的主要設(shè)備有預(yù)冷塔、脫硫塔、的脫硫效率。預(yù)冷塔有直接冷卻和間接冷卻,直接冷卻有空噴塔、填料塔,間接冷卻有橫管式、立管式。再生塔再生塔是用空氣氧化再生脫硫脫氰溶液的設(shè)備,大多為空塔,頂部擴(kuò)大段為環(huán)形硫泡沫槽,底部設(shè)有一層篩板,以使硫泡沫和空氣均勻分布。再生塔頂部安裝一定數(shù)量噴射器,富液泵把脫硫后的富液提高到0.4-0.5MPa,富液高速通過再生槽上的噴射器,吸氣室產(chǎn)生負(fù)壓,吸入空氣,在喉管、擴(kuò)散管、尾管及再生槽內(nèi)進(jìn)行氧化還原反應(yīng),把硫氫根離子氧化單質(zhì)硫,脫硫液獲得再生后的貧液由貧液泵加壓送到脫硫塔頂部進(jìn)行循環(huán)吸收焦?fàn)t氣煤氣中的硫化氫。十二、脫硫工段主要設(shè)備的脫硫效率。預(yù)冷塔有直接冷卻和間接冷卻,直接冷卻有空噴塔、填硫泡沫槽硫泡沫槽為帶錐形底的鋼制槽體,內(nèi)有間接蒸汽加熱管,并設(shè)有機(jī)械攪拌或壓縮空氣攪拌裝置。它是加熱和處理硫泡沫的設(shè)備。熔硫釜熔硫釜是由硫泡沫制取硫磺的設(shè)備,是用不銹鋼板焊制的壓力容器,內(nèi)部加熱器采用不銹鋼管制作,外夾套可用碳鋼板制作。蒸氨塔蒸氨塔是剩余氨水蒸氨裝置的主要設(shè)備,主要由塔體和塔盤組成。塔盤包括塔板、帽罩、溢流堰板和降液管。十二、脫硫工段主要設(shè)備硫泡沫槽十二、脫硫工段主要設(shè)備十三、副鹽工藝流程圖板框壓濾消泡劑十三、副鹽工藝流程圖板框壓濾消泡劑十四、副鹽工藝簡述將脫硫工段排出的脫硫廢液加入少量消泡劑(用200克水調(diào)和25克消泡劑,從加料口漏斗處注入到蒸氨釜中)后進(jìn)行蒸氨處理。將蒸發(fā)出來的氨氣及水蒸氣通過冷凝后進(jìn)行回收,返回脫硫系統(tǒng)循環(huán)使用。向蒸氨后的脫硫液中加入一定量的活性炭(每噸脫硫液約使用2kg)進(jìn)行脫色,然后再分離出其中的活性炭,廢活性炭送往煤場配煤。清液進(jìn)行真空減壓濃縮,冷凝液近乎于蒸餾水,可用于熄焦或與其他廢水調(diào)配后再進(jìn)行生化處理。將濃縮剩余物料放入結(jié)晶器進(jìn)行結(jié)晶,得到混鹽產(chǎn)品。十四、副鹽工藝簡述將脫硫工段排出的脫硫廢液加入少量消泡劑(用十五、產(chǎn)品的性質(zhì)與用途1、硫氰酸銨脫硫廢液提取的副鹽產(chǎn)品之一硫氰酸銨應(yīng)用于醫(yī)藥、化學(xué)合成的中間體,用于合成農(nóng)藥三環(huán)唑、葉青雙、印染輔助劑、油田追蹤劑、黑色鍍鎳,用于制造人造芥子油、攝影藥劑、聚丙烯腈的抽絲溶劑、化學(xué)分析試劑(如銀、汞和微量鐵的測定)、涂鋅添加劑、電鍍添加劑等,同時還應(yīng)用于貴金屬的浮選、橡膠處理、抗生素的分離,也是制造氰化物、亞鐵氰化物和硫脲的原料。還用作印染擴(kuò)散劑、制取雙氧水的輔助原料,市場需求量很大。據(jù)有關(guān)單位統(tǒng)計(jì)每年國內(nèi)需求量大約在20多萬噸。性質(zhì):無色單斜晶系片狀或柱狀結(jié)晶,有光澤。密度1.306g/cm3,熔點(diǎn)149.6℃。易溶于水、乙醇、液氨、丙酮、吡啶和液體二氧化硫中。溶于水時呈吸熱反應(yīng)。遇鐵鹽生成血紅色的硫氰化鐵,與亞鐵鹽不反應(yīng)。在日光作用下溶液呈紅色。加熱至140℃左右時形成硫脲。170℃時分解為氨、二硫化碳和硫化氫。易潮解,應(yīng)密封儲存。十五、產(chǎn)品的性質(zhì)與用途1、硫氰酸銨十五、產(chǎn)品的性質(zhì)與用途2、硫酸銨用于生產(chǎn)氯化銨、銨明礬、過硫酸銨、硼酸銨等銨鹽的原料,在電鍍工業(yè)中用電鍍鐵、乙二銨鍍銅、電刷鍍鎘等溶液中,也用于鎂合金的化學(xué)氧化、鋁及鋁合金的化學(xué)拋光及退除鋅鎳鐵合金鍍層溶液中,在一些生物制品中大量用作鹽析劑,是食品醬色的催化劑和用于鮮酵母生產(chǎn)酵母菌的培養(yǎng),也作酸性染料的助染劑和皮鞋的脫灰劑、焊藥等。工業(yè)品是白色或帶微黃色的小晶體,含氮約20-21%,是一種速效氮肥,用于一般農(nóng)作物,可作追肥,基肥、種肥,市場需求量巨大。性質(zhì):純品是無色斜方晶體,工業(yè)品是白色或微黃的晶體,溶于水,同時吸熱,水溶液帶有辛辣的咸味,呈酸性反應(yīng),不溶于乙醇,也不溶于丙酮和氨,有吸濕性,吸濕后結(jié)成塊,235℃開始分解放出氨氣變?yōu)樗崾搅蛩徜@,513℃以上時完全分解成氨氣和硫酸,與堿類作用放出氨氣。十五、產(chǎn)品的性質(zhì)與用途2、硫酸銨十六、常見故障及排除方法序號現(xiàn)象原因排除方法1蒸餾初期劇烈沸騰甚至沖料跑料蒸餾初期,脫硫液在真空狀態(tài)下的沸點(diǎn)大約在58度左右,而從熔硫釜送來的脫硫液溫度在70度左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其沸點(diǎn),導(dǎo)致暴沸;釜底放料閥關(guān)閉不嚴(yán)或損壞;將排空閥打開一點(diǎn),減少真空度,使沸點(diǎn)升高,待蒸發(fā)十幾分鐘后,溶液的溫度降低,沸騰減弱,再關(guān)閉放空閥,甚至需要通蒸汽繼續(xù)蒸餾。檢查放料閥或更換放料閥。2釜內(nèi)液位升高經(jīng)過蒸餾后,釜內(nèi)液位不但沒有降低,而且還繼續(xù)升高,進(jìn)料閥關(guān)閉不嚴(yán)或損壞,釜內(nèi)的真空導(dǎo)致直接吸入脫硫液入釜。關(guān)閉泵出口處的閥門,待蒸氨結(jié)束后,檢查或更換進(jìn)料閥。3真空度低真空泵故障;真空水箱液位過低;真空水箱中的水溫38度以上;系統(tǒng)漏氣;檢修真空泵。加水至溢流口處。打開水箱中的冷卻循環(huán)水閥門,進(jìn)行降溫。檢查系統(tǒng),處理漏點(diǎn)。4氨水儲罐或真空管路晃動氨水儲罐中的氨水已滿打開放空閥,降低至-0.02MPa以下后,停真空泵,再打掉儲罐中的氨水。5氨水濃度低蒸餾過度;脫硫液自身氨的含量低;操作失誤,沒有打開排空閥就停真空泵,導(dǎo)致真空泵水箱中的水倒吸入儲罐中;減少蒸氨時間。減少蒸氨時間。停真空泵前,必須打開放空閥,待真空度降低至-0.02MPa以下后,再停真空泵。6脫色罐中的氨味大蒸餾量不夠。下次蒸餾時適當(dāng)延時。7閥門略開啟夾套壓力升高夾套中存有大量積水,疏水閥失靈略開啟一點(diǎn)疏水閥的旁通閥,排除積水。檢修或更換疏水閥。十六、常見故障及排除方法序號現(xiàn)象原因排除方法蒸餾初期劇烈沸騰十六、常見故障及排除方法序號現(xiàn)象原因排除方法1顏色脫不下來活性炭型號不適用;活性炭用量不夠;溶液溫度低;脫硫液中焦油含量過大濃度過大攪拌損壞,活性炭不能翻動更換規(guī)格型號增加用量開蒸汽升溫清理出廢活性炭后,在補(bǔ)增活性炭。加輕微蒸氨后的脫硫液稀釋。特別是在處理各種故障時加入的固體物料偏大,應(yīng)分批分次加入。修理攪拌2脫色液氨味大蒸氨不合格,補(bǔ)充了新鮮的脫硫液后,蒸餾時間太短適當(dāng)延時蒸氨時間3過濾泵打不上液體泵進(jìn)口至脫色罐連接管路漏氣機(jī)封密封不嚴(yán)漏氣自吸水腔室缺水檢修管路檢修機(jī)封注引水十六、常見故障及排除方法序號現(xiàn)象原因排除方法1顏色脫不下來活焦?fàn)t煤氣中硫化氫脫除焦?fàn)t煤氣中硫化氫脫除一、概述焦?fàn)t煤氣中硫化物含量主要取決于配合煤中的含硫量。高溫?zé)捊箷r,配合煤中的硫有30%~40%以氣態(tài)硫化物形式進(jìn)入焦?fàn)t煤氣中。所形成的硫化物按其化合狀態(tài)分為兩類:煤氣中的硫化物按化合狀態(tài)分硫的無機(jī)化合物:主要是硫化氫(一般4~10g/m3)硫的有機(jī)化合物:二硫化碳(CS2)硫氧化碳(COS)噻吩(C4H4S)等一、概述焦?fàn)t煤氣中硫化物含量主要取決于配合煤中
有機(jī)硫化物含量較少在0.3g/m3左右,這些有機(jī)硫化合物,在較高溫度下進(jìn)行變換反應(yīng),幾乎全部轉(zhuǎn)化成硫化氫,故煤氣中硫化氫所含硫約占煤氣中總硫總量的90%以上。硫化氫的性質(zhì):有刺鼻性臭味的氣體,密度為1.539g/m3;硫化氫燃燒的產(chǎn)物二氧化硫(SO2)對人體均有毒性,在空氣中含0.1%硫化氫就能使人致命,二氧化硫(SO2)可造成大氣污染,形成酸雨。一、概述有機(jī)硫化物含量較少在0.3g/m3左右,這些有機(jī)二、脫除硫化氫的重要性>含硫化氫、氰化氫的煤氣在處理輸送過程中,會腐蝕設(shè)備和管道。>含硫化氫的焦?fàn)t煤氣,若用做合成原料氣,會造成催化劑中毒;用于冶煉優(yōu)質(zhì)鋼,會降低鋼的含量。>焦?fàn)t煤氣中的硫化氫可以轉(zhuǎn)化成硫磺。>從本企業(yè)職工衛(wèi)生安全考慮,車間空氣中H2S含量應(yīng)小于10mg/m3。>不同用戶,對焦?fàn)t煤氣有不同要求。
城市煤氣:規(guī)定H2S含量小于20mg/m3合成氣:一般規(guī)定含H2S含量小于1~2mg/m3,甚至更低
優(yōu)質(zhì)鋼冶煉氣:H2S含量小于1~2g/m3二、脫除硫化氫的重要性>含硫化氫、氰化氫的煤氣在處理輸送過程三、脫硫的主要方法脫硫方法濕法干法濕法氧化法化學(xué)吸收法物理吸收法物理-化學(xué)吸收法改良蒽醌二磺酸鈉(A.D.A)法脫硫栲膠法脫硫HPF法脫硫氨水法脫硫常用有機(jī)溶劑作吸收劑,其過程完全是物理過程,當(dāng)吸收富液壓力降低時,則放出硫化氫該法的吸收液由物理溶劑和化學(xué)溶劑組成,有物理、化學(xué)吸收兩種性質(zhì)借助于吸收溶液中載氧體的催化作用,將吸收的硫化氫氧化成硫磺以弱堿性溶液為吸收劑,與硫化氫進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而形成有機(jī)化合物,進(jìn)而分解放出硫化氫三、脫硫的主要方法脫硫方法濕法干法濕法氧化法化學(xué)吸收法物理吸四、工藝流程洗苯后的焦?fàn)t煤氣首先進(jìn)入預(yù)冷塔,在預(yù)冷塔內(nèi)用冷凝液噴灑吸收煤氣中夾帶的部分油塵,同時分段冷卻控制預(yù)冷塔出口煤氣溫度。預(yù)冷后的煤氣串聯(lián)進(jìn)入兩臺脫硫塔,與塔頂噴淋下來的脫硫液逆流接觸以吸收煤氣中的硫化氫、氰化氫,煤氣從塔頂排出,脫硫后的煤氣送入下一個工序。吸收H2S、HCN后的脫硫富液經(jīng)U型管進(jìn)入塔底富液槽,脫硫塔底的富液經(jīng)富液泵加壓后送入噴射再生塔再生。再生后的脫硫貧液經(jīng)液位調(diào)節(jié)器進(jìn)入塔底貧液槽,另由催化劑貯槽補(bǔ)充催化劑溶液后,經(jīng)貧液泵加壓后送入脫硫塔塔頂循環(huán)噴灑脫硫。大量的硫泡沫是在再生塔中生成的,并浮于塔頂擴(kuò)大部分,由此利用位差流入硫泡沫槽,并進(jìn)行機(jī)械攪拌,然后用泡沫泵打入熔硫釜,用蒸汽間接加熱至130℃以上,使硫熔融并與硫渣分離,熔融硫經(jīng)冷卻后得到硫磺產(chǎn)品。四、工藝流程洗苯后的焦?fàn)t煤氣首先進(jìn)入預(yù)冷塔,在預(yù)冷塔內(nèi)用冷凝五、工藝流程簡圖焦?fàn)t、后脫硫五、工藝流程簡圖焦?fàn)t、后脫硫1、橫管式煤氣預(yù)冷工藝水封煤氣25℃16℃低溫水30℃循環(huán)水煤氣30℃預(yù)冷塔冷凝液冷卻水走管內(nèi)1、橫管式煤氣預(yù)冷工藝水封煤氣25℃16℃低溫水30℃循環(huán)水2、濕法催化氧化脫硫工藝?yán)鋮s器30-35℃煤氣煤氣30-35℃脫硫貧液脫硫富液脫硫塔25℃含硫化氫4-10g/m3含硫化氫20mg/m330-35℃脫硫富液再生塔空氣硫泡沫槽2、濕法催化氧化脫硫工藝?yán)?0-35℃煤氣煤氣30-35℃脫3、熔硫釜、蒸氨工藝硫泡沫≥0.4MPa蒸汽熔硫釜硫磺塊釜頂溫度85-95℃清液回系統(tǒng)或送往副鹽去生化≥0.4MPa蒸汽原料氨水蒸氨塔液堿蒸氨廢水COD≤5000mg/l氨氮≤500mg/l循環(huán)水濃氨水≥15%換熱器氨汽并飽和器3、熔硫釜、蒸氨工藝硫泡沫≥0.4MPa蒸汽熔硫釜硫磺塊釜頂六、PDS脫硫的基本反應(yīng)1、以Na2CO3作堿源無機(jī)硫的化學(xué)吸收與催化吸收H2S(氣)=H2S(液)H2S+Na2CO3=NaHS+NaHCO3NaHS+1/2O2=NaOH+S↓NaHS+NaHCO3+(x-1)S=Na2Sx+CO2+H2ONa2Sx+1/2O2
+H2O=2NaOH+Sx
↓COS+2Na2CO3
+H2O=
Na2CO2S+2NaHCO3
RSH+Na2CO3
=RSNa
+NaHCO3
Na2CO2S+O2=2Na2CO3+2S↓4RSNa+O2+2H2O=2RSSR+4NaOH2、溶液再生反應(yīng)NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O六、PDS脫硫的基本反應(yīng)1、以Na2CO3作堿源無機(jī)硫的化學(xué)3、副反應(yīng)2Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3Na2CO3+H2O=NaHCO3+NaOH2NaHS+2O2=Na2S2O3+H2O2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S↓HCN+Na2CO3=NaCN+NaHCO32HCN+Na2CO3=2NaCN+CO2+H2ONa2Sx+NaCN=NaSx-1+NaCNSNa2S2O3+NaCN=NaCNS+Na2SO3六、PDS脫硫的基本反應(yīng)PDS脫硫的催化劑是由對苯二酚、PDS(雙環(huán)酞氰酤六磺酸銨)組成的水溶液,各組分在脫硫溶液的參考濃度為:對苯二酚)0.1~0.3g/l;PDS(20~40)×10-6(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
3、副反應(yīng)六、PDS脫硫的基本反應(yīng)PDS脫硫的催化劑是由對苯七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系脫除H2S的主要化學(xué)反應(yīng)1、堿性水溶液吸收H2SNa2CO3+H2S==NaHS+NaHCO3-------(1)2、液相HS-被氧化生成元素硫,同時生成多硫化物NaHS+1/2O2(PDS)==S+NaOH----(2)3、催化劑的再生
[PDS]R+O2=[PDS]Ox-------------(3)七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系脫除H2S的主要化學(xué)反應(yīng)主要副反應(yīng)是:NaCN+Na2S2O3==NaCNS+Na2SO3---(4)2NaHS+2O2==Na2S2O3+H2O------(5)2Na2S2O3+O2==2Na2SO4+2S-----(6)2HCN+Na2CO3==NaCN+CO2+H2O--(7)HCN+Na2CO3==NaCN+NaHCO3-----(8)NaNC+Na2Sx==NaCNS+Na2S(x-1)---(9)Na2CO3+CO2+H2O==2NaHCO3-----(10)七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系主要副反應(yīng)是:七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系從以上化學(xué)反應(yīng)式中可以看出,脫硫液中副反應(yīng)所產(chǎn)生的副鹽主要有Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS,這三種物質(zhì)是影響脫硫液吸收和再生以及造成系統(tǒng)局部堵塞的主要原因。另外,從副反應(yīng)產(chǎn)生的機(jī)理看,主要是由于溶液中HS-離子與空氣中的O2接觸而發(fā)生的完全氧化形成的產(chǎn)物以及原料氣中HCN的存在而反應(yīng)形成的產(chǎn)物。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系從以上化學(xué)反應(yīng)式中可以看出,脫硫液中副反應(yīng)所產(chǎn)生的副鹽主要有1、既然副鹽的產(chǎn)生主要是溶液中HS-與空氣中的O2接觸而氧化反應(yīng)所產(chǎn)生的,那么在生產(chǎn)控制中就要盡量減少脫硫塔出口富液中HS-離子的含量。但要想做到這一點(diǎn),就必須選擇那些活性好、氧化能力強(qiáng)的脫硫劑。我們知道在脫硫塔里,不僅存在硫化氫的溶解吸收過程,同時伴隨HS-離子的氧化過程。我們希望HS-離子在塔內(nèi)氧化越完全越好,當(dāng)然這主要取決于催化劑的氧化能力,好的催化劑能使HS-離子在塔內(nèi)氧化90%以上。這樣就大大減少了富液再生過程中HS-離子與空氣的接觸機(jī)會,從而也就減少了副鹽的生成機(jī)會。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系1、既然副鹽的產(chǎn)生主要是溶液中HS-與空氣中的O2接觸而氧化2、要嚴(yán)格控制再生液的溫度,力求保證在35℃-40℃之間。我們通過下圖表可以看出,當(dāng)再生液的溫度超過40℃,特別在超過50℃的情況下,副鹽的生成率成直線上升趨勢,而且由于溫度的升高也嚴(yán)重的影響了硫泡沫的聚合和浮選。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系2、要嚴(yán)格控制再生液的溫度,力求保證在35℃-40℃之間。我3、嚴(yán)格控制再生液的PH值,一般在8.3-9.0之間,生產(chǎn)中盡量避免再生液的PH值在9.0以上操作。通過圖表明顯可以看出,當(dāng)溶液的PH值大于9.0時,副鹽的生成率也是直線上升的。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系3、嚴(yán)格控制再生液的PH值,一般在8.3-9.0之間,生產(chǎn)中按照物質(zhì)不滅定律,這些加入的堿肯定是轉(zhuǎn)化成其它物質(zhì)了。為了驗(yàn)證它我們以Na2S2O3副鹽為例來計(jì)算一下即可明白:我們知道1molNa2S2O3里含有2molNa+,也就是說要想生成1molNa2S2O3就必須消耗2molNa+,而Na+唯一的來源就是Na2CO3,那么要想消耗2molNa+就必須消耗1molNa2CO3。依據(jù)這個反應(yīng)原理,我們不難看出,只要生1molNa2S2O3就一定要消耗1molNa2CO3,把他們換算成摩爾質(zhì)量,即每生成158Kg的Na2S2O3為就要消耗106Kg的Na2CO3,他們對應(yīng)關(guān)系就是1:0.67。依據(jù)同樣的原理,Na2SO4的對應(yīng)關(guān)系為1:0.75。NaCNS的對應(yīng)關(guān)系為1:1.31。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系按照物質(zhì)不滅定律,這些加入的堿肯定是轉(zhuǎn)化成其它物質(zhì)了。為了驗(yàn)結(jié)論:1、脫硫液中的Na2S2O3的含量每升高1Kg,就要消耗Na2CO3的量為0.67Kg2、脫硫液中的Na2SO4的含量每升高1Kg,就要消耗Na2CO3的量為0.75Kg3、脫硫液中NaCNS的含量每升高1Kg,就要消耗Na2CO3的量為1.31Kg七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系結(jié)論:七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系從以上的對應(yīng)關(guān)系中也可以看出:同樣是副鹽,而生成NaCNS所消耗Na2CO3的量要遠(yuǎn)比Na2S2O3和Na2SO4要高得多,幾乎是他們的兩者之和。這也就是我們前面所說的,在氮肥廠我們不希望煤氣中有太多的HCN,從而造成NaCNS的生成物增多,致使堿耗增加。此外我們通過圖表可以看出NaCNS這種物質(zhì)溶解度相當(dāng)高,它很難從溶液中結(jié)晶析出,而且由于它在溶液中量積累太多,必然造成其它物質(zhì)在溶液中的溶解度減小,從而造成結(jié)晶,堵塞。七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系從以上的對應(yīng)關(guān)系中也可以看出:七、副鹽的生成與堿耗的關(guān)系八、影響脫硫脫氰的因素煤氣溫度與脫硫液溫度因?yàn)槊摿蛩?nèi)的吸收反應(yīng)是放熱反應(yīng),因此當(dāng)脫硫液溫度較高時,加速副鹽的成長,脫硫效率會隨吸收液溫度的升高而下降。但脫硫液溫度過低會影響再生效果,因此將煤氣溫度保持在30-35℃,脫硫液溫度控制在35-40℃,使脫硫液溫度高于煤氣溫度,系統(tǒng)中多余的水分被煤氣帶走,保證系統(tǒng)的水平衡。一般在約30~35℃時,PDS催化劑活性最好,因此,在生產(chǎn)過程中煤氣溫度保持在25~30℃,溶液的溫度控制在30~40℃。脫硫吸收液的堿含量PDS法脫硫過程中實(shí)質(zhì)是酸堿中和反應(yīng),因此脫硫液中的堿含量直接影響脫硫效率。該法脫硫理論上是不消耗堿的,但由于脫硫過程伴有副反應(yīng)發(fā)生,因此會損失一部分堿,故需要定期向脫硫液中補(bǔ)充堿,一般脫硫液總堿含量控制在20-40g/l。八、影響脫硫脫氰的因素煤氣溫度與脫硫液溫度液氣比一般液氣比>16l/m3,增加液氣比,同時可使傳質(zhì)面迅速更新,降低脫硫液中H2S的分壓,增加氣相與液相間H2S的分壓差,從而增加了H2S的吸收推動力,提高吸收H2S速率。但是大的液氣比增加了循環(huán)泵的動力消耗,并且液氣比達(dá)到一定程度時,再提高液氣比,脫硫效果增加不明顯。二氧化碳的影響在焦?fàn)t煤氣中一般含有少量的CO2,所以脫硫過程在吸收硫化氫的同時還伴隨吸收CO2的反應(yīng),使脫硫效率降低。但是堿液吸收硫化氫和二氧化碳的速度不同,堿液吸收硫化氫時,硫化氫進(jìn)入水中迅速與堿反應(yīng),但CO2與堿的反應(yīng)速度比硫化氫慢得多。因此縮短氣液接觸時間,提高氣速,有利于脫硫液選擇性吸收硫化氫,一般將氣液接觸時間控制在5s內(nèi)。八、影響脫硫脫氰的因素液氣比八、影響脫硫脫氰的因素副鹽對脫硫的影響脫硫液副鹽含量對脫硫效率的影響一定含量的副鹽直接影響了脫硫液液對H2S
氣體的吸收,并一定程度的降低了脫硫催化劑的脫硫效率。所以,控制副鹽的含量是維護(hù)正常的脫硫工藝的必要條件。。脫硫液副鹽含量對催化劑再生速度的影響副鹽的存在也一定程度上阻礙了脫硫催化劑的再生過程。其中Na2SO4的影響較小,考慮主要是因?yàn)樽璧KO2在脫硫液中的傳質(zhì)所引起。而Na2S2O3的影響較大,考慮Na2S2O3含量的升高不僅阻礙O2在脫硫液的傳質(zhì),而且其自身的氧化反應(yīng)也耗用一定量的催化劑攜帶的氧,所以隨著Na2S2O3含量的升高,催化劑的再生速度顯著降低。八、影響脫硫脫氰的因素副鹽對脫硫的影響八、影響脫硫脫氰的因素脫硫液副鹽含量對硫浮選的影響隨著Na2S2O3、Na2SO4的含量的增加,影響了硫顆粒的浮選速度,增加了硫顆粒在再生槽的停留時間,降低了硫磺產(chǎn)率,也增加了副鹽的生成。副鹽一定含量時,不同催化劑濃度的脫硫情況當(dāng)副鹽總含量達(dá)到110g/L時,適當(dāng)?shù)恼{(diào)整催化劑濃度可以提高脫硫效率,降低出口H2S含量;當(dāng)副鹽含量超過200g/L時,提高催化劑的濃度已經(jīng)對脫硫效率和出口H2S含量影響不大,所以建議此時采取方法處理副鹽,使其濃度下降,否則將影響脫硫效果。八、影響脫硫脫氰的因素脫硫液副鹽含量對硫浮選的影響八、影響脫硫脫氰的因素雜質(zhì)對脫硫的影響煤氣中的焦油和萘等雜質(zhì)對煤氣的脫硫效率有較大的影響,還會引起硫磺色澤變黑,故工藝要求進(jìn)入脫硫塔煤氣中的焦油含量不大于20mg/Nm3,萘含量不大于250mg/Nm3。再生空氣量與再生時間氧化1kg硫化氫的理論空氣量不足2m3,在實(shí)際生產(chǎn)中,考慮到浮選硫泡沫的需要,再生塔鼓風(fēng)強(qiáng)度一般控制在100m3/(㎡·h),再生時間在20min左右。脫硫液組分的質(zhì)量脫硫液的組分決定了脫硫效率的高低,根據(jù)我廠實(shí)際情況需要,PH值控制在8.5-9.0,總堿度控制在20-40g/l,PDS濃度控制在40-50ppm,懸浮硫<1.5g/l。八、影響脫硫脫氰的因素雜質(zhì)對脫硫的影響八、影響脫硫脫氰的因素必須確保粗苯工段洗苯塔出口捕霧器的捕霧效果,最大限度地減少煤氣中洗油夾帶,否則會嚴(yán)重影響脫硫效率;應(yīng)保證預(yù)冷塔的穩(wěn)定操作,預(yù)冷塔煤氣出口溫度一般控制在25-30℃,煤氣溫度過高會造成脫硫效率急劇下降;脫硫液中懸浮硫應(yīng)控制在1-1.5g/l,否則會造成脫硫塔阻力增加,另外應(yīng)保證脫硫液中三鹽總含量不大于300g/l,否則會嚴(yán)重影響脫硫效率;應(yīng)保證再生塔噴射壓力和空氣量,否則會造成脫硫液中懸浮硫增高,再生不完全,影響脫硫塔正常運(yùn)行;注意觀察再生塔塔頂液位調(diào)節(jié)器的操作,過高或過低均會影響脫硫裝置的操作運(yùn)行。九、脫硫操作要點(diǎn)必須確保粗苯工段洗苯塔出口捕霧器的捕霧效果,最大限度地減少煤要充分注意進(jìn)塔原料氨水中焦油雜質(zhì)含量的變化,保證氨水蒸氨前在原料氨水儲槽中有足夠長的靜置分離時間,以將輕、重質(zhì)焦油等雜質(zhì)從原料氨水中分離出去,防止蒸氨塔、換熱器等設(shè)備發(fā)生堵塞,注意蒸氨塔、換熱器等設(shè)備阻力的變化;控制好塔頂、塔底及分縮器后氨汽溫度,首先保證塔底廢水中氨氮和COD合格,其次保證濃氨水濃度。十、蒸氨操作要點(diǎn)要充分注意進(jìn)塔原料氨水中焦油雜質(zhì)含量的變化,保證氨水蒸氨前在十一、脫硫生產(chǎn)主要操作及常見事故處理事故可能產(chǎn)生的原因處理措施脫硫效率下降(塔后H2S高)①液氣比不當(dāng)②溶液成分不當(dāng)③再生空氣量少④入口H2S高⑤填料堵或有偏流現(xiàn)象⑥煤氣中油塵含量高,將溶液污染⑦溶液溫度高或低⑧溶液活性差副反應(yīng)高,溶液黏度大,吸收不好①調(diào)節(jié)脫硫液循環(huán)量②按分析情況具體添加③檢查噴射器運(yùn)行情況,增加噴射壓力④調(diào)整溶液循環(huán)量,提高溶液成分⑤用蒸汽吹掃或停車檢查檢修⑥請示上級處理,排放溶液,重新制備新液⑦調(diào)節(jié)溶液溫度合乎規(guī)定⑧加大脫硫液的排放,提高加堿量,加大催化劑量,并補(bǔ)充一部分新液
十一、脫硫生產(chǎn)主要操作及常見事故處理事故可能產(chǎn)生的原因處理措再生塔跑液,硫泡沫槽液位高①液位調(diào)節(jié)器高度不合適②脫硫液循環(huán)量大③調(diào)節(jié)不當(dāng)跑液①調(diào)節(jié)液位調(diào)節(jié)器的高度②降低脫硫液循環(huán)量③加強(qiáng)管理事故可能產(chǎn)生的原因處理措施硫泡沫少①溶液溫度過低②空氣量過?、廴芤撼煞质д{(diào)④煤氣雜質(zhì)較多,污染溶液①提高溶液溫度②檢查噴射器運(yùn)行情況,增加噴射壓力③按分析情況添加④請示車間,檢查電捕運(yùn)行情況和洗苯塔后煤氣油塵含量泵加不上量①葉輪壞或堵塞②電機(jī)反轉(zhuǎn)③進(jìn)口管道堵塞④出口管道、噴射器、噴頭堵塞①停泵檢修②聯(lián)系電工處理③查明原因處理④查明原因處理十一、脫硫生產(chǎn)主要操作及常見事故處理再生塔跑液,硫泡沫槽液位高①液位調(diào)節(jié)器高度不合適①調(diào)節(jié)液位事故可能產(chǎn)生的原因處理措施脫硫塔阻力增加①塔內(nèi)有阻塞②脫硫液循環(huán)量過大③煤氣管路有阻塞①停塔蒸汽吹掃或打開人孔檢查②調(diào)節(jié)泵的流量③檢查水封、下液、閥門開度脫硫溫度高①出預(yù)冷塔煤氣溫度高②脫硫液溫度高③低溫水溫度高、水壓低①調(diào)節(jié)循環(huán)水和低溫水量②調(diào)節(jié)脫硫液冷卻器的低溫水量,檢查脫硫液冷卻泵上量③請示車間,聯(lián)系冷鼓調(diào)節(jié)水溫、水壓十一、脫硫生產(chǎn)主要操作及常見事故處理事故可能產(chǎn)生的原因處理措施脫硫塔阻力增加①塔內(nèi)有阻塞①停塔蒸
PDS法煤氣脫硫的主要設(shè)備有預(yù)冷塔、脫硫塔、再生塔、硫泡沫槽、熔硫釜、蒸氨塔等。脫硫塔脫硫塔是用以吸收煤氣中的H2S和HCN的設(shè)備。脫硫塔有填料塔、空噴塔和板式塔等形式,常用的是填料塔。常的填料有輕瓷填料、波紋板和塑料花環(huán)填料等,我廠用的是輕瓷花環(huán)填料。由于脫硫液具有一定的腐蝕性,塔體應(yīng)采用不銹鋼板焊制,若采用碳鋼鋼板焊制,設(shè)備內(nèi)部必須采用防腐處理。預(yù)冷塔預(yù)冷塔的作用是降低煤氣溫度,以保證煤氣在脫硫塔十二、脫硫工段主要設(shè)備PDS法煤氣脫硫的主要設(shè)備有預(yù)冷塔、脫硫塔、的脫硫效率。預(yù)冷塔有直接冷卻和間接冷卻,直接冷卻有空噴塔、填料塔,間接冷卻有橫管式、立管式。再生塔再生塔是用空氣氧化再生脫硫脫氰溶液的設(shè)備,大多為空塔,頂部擴(kuò)大段為環(huán)形硫泡沫槽,底部設(shè)有一層篩板,以使硫泡沫和空氣均勻分布。再生塔頂部安裝一定數(shù)量噴射器,富液泵把脫硫后的富液提高到0.4-0.5MPa,富液高速通過再生槽上的噴射器,吸氣室產(chǎn)生負(fù)壓,吸入空氣,在喉管、擴(kuò)散管、尾管及再生槽內(nèi)進(jìn)行氧化還原反應(yīng),把硫氫根離子氧化單質(zhì)硫,脫硫液獲得再生后的貧液由貧液泵加壓送到脫硫塔頂部進(jìn)行循環(huán)吸收焦?fàn)t氣煤氣中的硫化氫。十二、脫硫工段主要設(shè)備的脫硫效率。預(yù)冷塔有直接冷卻和間接冷卻,直接冷卻有空噴塔、填硫泡沫槽硫泡沫槽為帶錐形底的鋼制槽體,內(nèi)有間接蒸汽加熱管,并設(shè)有機(jī)械攪拌或壓縮空氣攪拌裝置。它是加熱和處理硫泡沫的設(shè)備。熔硫釜熔硫釜是由硫泡沫制取硫磺的設(shè)備,是用不銹鋼板焊制的壓力容器,內(nèi)
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