儀器分析期末復(fù)習(xí)題

儀器分析期末復(fù)習(xí)題儀器分析期末復(fù)習(xí)題儀器分析期末復(fù)習(xí)題資料僅供參考文件編號：2022年4月儀器分析期末復(fù)習(xí)題版本號：A修改號：1頁次：1.0審核：批準(zhǔn):發(fā)布日期：一、填空題化學(xué)分析是以物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法，儀器分析是以物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法。分析方法的主要評價(jià)指標(biāo)是精密度、準(zhǔn)確度和檢出限。分子內(nèi)部運(yùn)動可分為電子運(yùn)動、原子振動和分子轉(zhuǎn)動三種形式。根據(jù)量子力學(xué)原理，分子的每一種運(yùn)動形式都有一定的能級而且是量子化的。所以分子具有電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級。紫外吸收光譜譜圖又稱紫外吸收曲線,是以波長λ為橫坐標(biāo)；以吸光度A為縱坐標(biāo)。紫外-可見光區(qū)分為如下三個(gè)區(qū)域：（a）遠(yuǎn)紫外光區(qū)波長范圍10-200nm;（b）近紫外光區(qū)波長范圍200-400nm;（c）可見光區(qū)波長范圍400-780nm;在紫外－可見吸收光譜中，電子躍遷發(fā)生在原子的成鍵軌道或非鍵軌道和反鍵分子軌道之間。有機(jī)化合物中的由n→σ*躍遷和π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶最有用，它們產(chǎn)生的吸收峰大多落在近紫外光區(qū)和可見光區(qū)。分子共軛體系越長，π→π*躍遷的基態(tài)激發(fā)態(tài)間的能量差越小，躍遷時(shí)需要的能量越小，吸收峰將出現(xiàn)在更長的波長處。苯有三個(gè)吸收帶，它們都是由π→π*躍遷引起的。在180nm（κmax=60000L·mol-1·cm-1）處的吸收帶稱為E1；在204nm（κmax=8000L·mol-1·cm-1）處的吸收帶稱為E2；在255nm（κmax=200L·mol-1·cm-1）處的吸收帶稱為B帶；吸光度用符號A表示，透光率用符號T表示，吸光度與透光率的數(shù)學(xué)關(guān)系式是A=-lgT。34．摩爾吸收系數(shù)的物理意義是吸光物質(zhì)在1.0mol/L濃度及1.0cm厚度時(shí)的吸光度。在給定條件下單色波長、溶劑、溫度等，摩爾吸收系數(shù)是物質(zhì)的特性常數(shù)。按照比爾定律，濃度C和吸光度A之間的關(guān)系應(yīng)該是一條通過原點(diǎn)的直線，實(shí)際上容易發(fā)生線性偏離，導(dǎo)致偏離的原因有物理和化學(xué)兩大因素。分光光度法種類很多，但分光光度計(jì)都是由下列主要部件組成的：⑴光源⑵單色器⑶吸收池⑷檢測器⑸信號顯示系統(tǒng)紅外光區(qū)位于可見光區(qū)和微波光區(qū)之間，習(xí)慣上又可將其細(xì)分為近紅外,中紅外,遠(yuǎn)紅外一般多原子分子的振動類型分為伸縮振動和彎曲振動。在分子振動過程中，化學(xué)鍵或基團(tuán)的偶極矩不發(fā)生變化，就不吸收紅外光。紅外光譜的強(qiáng)度與偶極矩變化的大小成正比。比較C=C和C=O鍵的伸縮振動，譜帶強(qiáng)度更大的是C=O.共軛效應(yīng)使C=O伸縮振動頻率向低波數(shù)位移；誘導(dǎo)效應(yīng)使其向高波數(shù)位移。氫鍵效應(yīng)使OH伸縮振動譜帶向低波數(shù)方向移動紅外光譜儀可分為色散型和傅里葉變換型兩種類型。激發(fā)態(tài)分子回到基態(tài)或者高級激發(fā)態(tài)到達(dá)低級激發(fā)態(tài)，但不發(fā)射光子的過程稱為無輻射躍遷。這個(gè)過程包括內(nèi)轉(zhuǎn)化，振動馳豫和體系間竄越。內(nèi)轉(zhuǎn)化是相同多重態(tài)的能態(tài)之間的一種無輻射躍遷，且在躍遷過程中電子的自旋不發(fā)生改變。體系間竄越是不同多重態(tài)的能態(tài)之間的一種無輻射躍遷，躍遷過程中一個(gè)電子的自旋反轉(zhuǎn)。分子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)，同時(shí)發(fā)射一個(gè)光子的過程稱為輻射躍遷，發(fā)射出的光可以是熒光和磷光。熒光是多重態(tài)相同的狀態(tài)間發(fā)生輻射躍遷產(chǎn)生的光，這個(gè)過程速度非常快。內(nèi)轉(zhuǎn)化是相同多重態(tài)的能態(tài)之間的一種無輻射躍遷，且在躍遷過程中電子的自旋不發(fā)生改變。體系間竄越是不同多重態(tài)的能態(tài)之間的一種無輻射躍遷，躍遷過程中一個(gè)電子的自旋反轉(zhuǎn)。分子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)，同時(shí)發(fā)射一個(gè)光子的過程稱為輻射躍遷，發(fā)射出的光可以是熒光和磷光。熒光分子與溶劑分子或其他分子之間相互作用，使熒光強(qiáng)度減弱的現(xiàn)象稱為熒光猝滅。能引起熒光強(qiáng)度降低的物質(zhì)稱為猝滅劑。熒光發(fā)射是光吸收的逆過程。熒光光譜與吸收光譜有類似鏡像的關(guān)系。設(shè)某熒光物質(zhì)的最大激發(fā)波長為λ0，當(dāng)選擇一個(gè)波長較λ0小的激發(fā)波長時(shí)，則其熒光光譜將不變，發(fā)射光強(qiáng)度將減小。熒光分光光度計(jì)的主要部件有如下幾個(gè)部分：光源，單色器，樣品室，單色器，檢測器。磷光是多重度不同的狀態(tài)間發(fā)生輻射躍遷產(chǎn)生的光；這個(gè)過程速度非常小。通常，磷光分析所使用的儀器裝置與熒光分析沒有太大差別，一般只需要加裝磷光鏡和杜瓦瓶。前者的作用是將熒光和磷光分開，后者的作用則是提供冷卻。攝譜儀所具有的能正確分辨出相鄰兩條譜線的能力，稱為分辨率。把不同波長的輻射能分散開的能力，稱為色散率。使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收線，稱為（第一）共振線。原子發(fā)射光譜激發(fā)源的作用是提供足夠的能量使試樣_蒸發(fā)、氣化和原子化和_激發(fā)。光譜分析中有自吸現(xiàn)象的譜線,在試樣中元素的含量增多時(shí),自吸程度將增加。在譜線強(qiáng)度與濃度的關(guān)系式I＝Acb中,b表示與_自吸有關(guān)的常數(shù),當(dāng)b＝0時(shí),表示自吸嚴(yán)重;當(dāng)c值較大時(shí),b值_較小_;低濃度時(shí),b值_b值接近1__,表示_自吸較小__。26.在原子發(fā)射光譜分析的元素波長表中,LiⅠ670.785nm表示__Li的原子線BeⅡ313.034nm表示__Be的離子線_______。感光板的二個(gè)重要的特性是惰延量_和_反襯度。在進(jìn)行光譜定性全分析時(shí)，狹縫寬度宜_窄一些,目的是保證有一定的分辨率，而進(jìn)行定量分析時(shí)，狹縫寬度宜寬一些_，目的是保證有一定的光譜強(qiáng)度。用原子發(fā)射光譜進(jìn)行定性分析時(shí),鐵譜可用作_波長標(biāo)尺_(dá)。原子發(fā)射光譜法定性分析的依據(jù)是_每種元素都能發(fā)射出自己的特征譜線；兩條以上不受干擾的_。對被檢測的元素一般只需找出_兩條以上不受干擾的_靈敏線即可判斷該元素是否存在。使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)時(shí)所產(chǎn)生的吸收線稱為共振吸收線，由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同，激發(fā)時(shí)吸收的能量不同，因而這種吸收線是元素的特征譜線。在原子吸收光譜中，譜線的輪廓（或吸收峰）用兩個(gè)物理量來表征，即中心頻率和半寬度多普勒變寬是由于原子在空間做無規(guī)則熱運(yùn)動所引起的，故又稱為熱變寬洛倫茲變寬則是由于吸光原子與蒸汽中其他粒子碰撞而產(chǎn)生的變寬，它隨著氣體壓強(qiáng)增大而增加，故又稱為壓力變寬。在通常的原子吸收條件下，吸收線輪廓主要受多普勒變寬和洛倫茲變寬變寬的影響。對于火焰原子化法，在火焰中既有基態(tài)原子，也有部分激發(fā)態(tài)原子，但在一定溫度下，兩種狀態(tài)原子數(shù)的比值一定，可用玻耳茲曼方程式表示。在原子吸收法中，由于吸收線半寬度很窄，因此測量積分吸收有困難，1955年，澳大利亞物理學(xué)家A.Walsh提出，采用測量峰值吸收來代替，從而解決了測量原子吸收的困難。原子吸收法測量時(shí),為了實(shí)現(xiàn)用峰值吸收代替積分吸收，要求發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致,且發(fā)射線與吸收線相比,半寬度要窄得多.產(chǎn)生這種發(fā)射線的光源,通常是銳線光源空心陰極燈的陽極一般是鎢棒,而陰極材料則是待測元素,管內(nèi)通常充有低壓惰性氣體。原子化器的作用是將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣，原子化的方法有火焰原子化法和非火焰原子化法。富燃火焰由于燃燒不完全，形成強(qiáng)還原性氣氛，其比貧燃火焰的溫度高，有利于熔點(diǎn)較高的氧化物的分解。石墨爐原子化器在使用時(shí)，為了防止試樣及石墨管氧化，要不斷地通入保護(hù)氣；測定時(shí)分干燥、灰化、原子化和除殘四個(gè)階段。測定As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb和Ti等元素時(shí)常用氫化物發(fā)生原子化法，原子化溫度700～900oC。原子吸收分光光度計(jì)中單色器的作用是將待測元素吸收線和鄰近譜線分開原子吸收分析中主要的干擾類型有物理干擾、化學(xué)干擾、電離干擾和光譜干擾。在原子吸收光譜分析中，噴霧系統(tǒng)帶來的干擾屬于物理干擾。為了消除基體效應(yīng)的干擾，宜采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析。原子吸收法測定鈣時(shí)，為了抑制PO43-的干擾，常加入的釋放劑為LaCl3；測定鎂時(shí)，為了抑制Al3+的干擾，常加入的保護(hù)劑為8-羥基喹啉；背景吸收是一種非原子吸收，多指光散射、分子吸收。一般來說，背景吸收都使得吸光度增加而產(chǎn)生正誤差。在原子吸收分析的干擾中，非選擇性地干擾時(shí)是物理干擾，有選擇性地干擾是化學(xué)原子吸收分析的標(biāo)準(zhǔn)加入法可以消除基體效應(yīng)產(chǎn)生的干擾，但不能消除背景吸收產(chǎn)生的干擾在原子吸收分光光度分析中，靈敏度指當(dāng)待測元素的濃度或質(zhì)量改變一個(gè)單位時(shí)，吸光度的變化量。通常用特征濃度或特征質(zhì)量來表征靈敏度。原子吸收分光光度法與分光光度法，其共同點(diǎn)都是利用吸收原理進(jìn)行分析的方法，但二者有本質(zhì)區(qū)別，前者產(chǎn)生吸收的是原子，后者產(chǎn)生吸收的分子，所用的光源，前者是銳線，后者是連續(xù)。前者的單色器在產(chǎn)生吸收之后。后者的單色器在產(chǎn)生吸收之前。無論是原電池還是電解池，發(fā)生氧化反應(yīng)的電極都稱為陽極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極都稱為陰極。如果兩種溶液組成相同，濃度不同，接觸時(shí)，溶液中的離子由高濃度向低濃度區(qū)擴(kuò)散，由于正負(fù)離子擴(kuò)散速率不同，溶液兩邊分別帶有電荷，出現(xiàn)液界電位。在兩種溶液的接觸界面存在著液接電位，這是由于不同離子經(jīng)過界面時(shí)具有不同的擴(kuò)散速率所引起的。電位分析中，電位保持恒定的電極稱為參比電極，常用的有甘汞電極、Ag-AgCl電極。用玻璃電極測定溶液pH的理論依據(jù)是E玻=k-0.059pH。測定試液pHx，是以標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs為基準(zhǔn)，并通過比較Ex和Es而定，pHx和pHs的關(guān)系式為pHx=pHs+或pHs+，IUPAC建議將該式稱為pH的操作定義。由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極,晶體中F－是電荷的傳遞者,La3＋是固定在膜相中不參與電荷的傳遞,內(nèi)參比電極是Ag-AgCl,內(nèi)參比溶液由0.1mol/LNaCl和0.001mol/LNaF溶液組成。氟離子選擇電極通常在pH5～6使用，pH高時(shí)，溶液中的OH—與晶體膜中的LaF3發(fā)生反應(yīng)生成La(OH)3沉淀。pH低時(shí)，主要的干擾是生成HF和HF2—，使測定結(jié)果偏低。液膜電極是將一種含有液體離子交換劑浸在多孔性支持體上構(gòu)成的，鈣電極即為典型的液膜電極。在離子選擇性電極中，常用的內(nèi)參比電極為Ag-AgCl電極。離子選擇性電極的關(guān)鍵部件是敏感膜，測pH所使用的電極的關(guān)鍵部件是玻璃膜。電極的選擇性系數(shù)Kij=,該系數(shù)主要用來估算干擾離子產(chǎn)生的誤差；干擾離子產(chǎn)生的相對誤差=通常Kij小于1，Kij值越小，表明電極的選擇性越高。測定水溶液中F-含量時(shí)，對較復(fù)雜的試液需要加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液,其目的有：（1）中性電解質(zhì)（1mol/L的NaCl）使溶液保持較大且穩(wěn)定的離子強(qiáng)度；（2）0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc緩沖溶液則使溶液的pH控制在5.0～6.0左右；（3）0.001mol/L的檸檬酸鈉用以掩蔽Fe3+，Al3+等干擾離子。若用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NO2-離子溶液，易選用的指示電極為Pt電極。在極譜分析中滴汞電極稱_工作電極_,又稱極化電極_,飽和甘汞電極稱為參比電極_,又稱_去極化電極。滴汞電極作極譜分析的工作電極具有的優(yōu)點(diǎn)是,汞滴不斷更新_,故分析結(jié)果重現(xiàn)性好_;氫在汞電極上的_過電位很高_(dá),很多離子可在_H+被還原之前形成還原波。在極譜分析中為了建立濃差極化,要求極化電極表面積小,溶液中被測物質(zhì)的濃度要低_,溶液不能攪拌。用極譜分析法測定Cd2+時(shí),常要加入一些物質(zhì)組成底液,加入1mol/LNH3·H2O+1mol/LNH4Cl溶液,稱為pH緩沖溶液,以消除_氫波_,加入TritonX-100用作__表面活性劑_,以消除_極譜極大,少量Na2SO3用作_除氧劑_。極譜分析中,尤考維斯奇方程的數(shù)學(xué)表達(dá)式為id=607nD1/2m2/3t1/6c,毛細(xì)管常數(shù)為m2/3t1/6_,擴(kuò)散電流常數(shù)為_607nD1/2_。在極譜分析中,定性分析的依據(jù)是當(dāng)溶液組成一定時(shí),某一離子有固定的半波電位,而定量分析的依據(jù)是極譜條件一定時(shí)，id與被分析物質(zhì)濃度呈正比_。用循環(huán)伏安法研究電極進(jìn)程,當(dāng)電壓掃描速率與峰電位無關(guān)時(shí),可判斷該電極進(jìn)程可能為可逆過程。從循環(huán)伏安圖上可以獲得ip，c,_Ep，c_,ip，a和Ep，a四種信息,從而來判斷電極反應(yīng)的可逆性。溶出伏安法的操作步驟,通常分為二步,第一步是電解，目的：富集被測物質(zhì)_,第二步是將富集物質(zhì)溶出。溶出伏安法若溶出時(shí)的工作電極發(fā)生氧化反應(yīng),則為陽極溶出伏安法;發(fā)生還原反應(yīng),則為陰極溶出伏安法。法拉第電解定律是庫侖分析法的理論基礎(chǔ)。它表明物質(zhì)在電極上析出的質(zhì)量與通過電解池的電量之間的關(guān)系。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為。隨著電解的進(jìn)行，陰極電位將不斷變小，陽極電位將不斷變_大_，要使電流保持恒定值，必須增加外加電壓。分解電壓是指能引起電解質(zhì)電解的最低的外加電壓。理論上它是電池的反電動勢,實(shí)際上還需加上過電位和iR。庫侖分析法可以分為控制電位庫庫侖分析法和_控制電流庫侖分析法兩種。庫侖分析的先決條件是電流效率為100%_,它的理論依據(jù)為法拉第電解定律_。用于庫侖滴定指示終點(diǎn)的方法有指示劑法,光度法,電流法_,電位法_。氫氧氣體庫侖計(jì),使用時(shí)應(yīng)與控制電位的電解池裝置_串聯(lián),通過測量水被電解后產(chǎn)生的_氫氣和氧氣的體積,可求得電解過程中_電荷量_。電解分析法測定的是物質(zhì)的質(zhì)量,它與一般重量法不同,沉淀劑是_電子,常常使金屬離子在陰極上_還原沉積,或在陽極上_氧化溶出,通過稱量來測定其含量。庫侖滴定類似容量滴定,它的滴定劑是通過恒電流電解在溶液內(nèi)部生成_的,它不需要用__標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)_標(biāo)定,只要求測準(zhǔn)_電解所消耗的電量_的量。電重量分析法可采用控制電位法和恒電流法,它們?yōu)橄蓴_而應(yīng)用的方法是不同的,前者為控制陰極或陽極在恒定電位下電解,后者為控制電解在恒定電流條件下進(jìn)行_。微庫侖分析法與庫侖滴定法相似,也是利用電生的滴定劑來滴定被測物質(zhì),不同之處是微庫侖分析輸入電流_不是恒定的,而是隨_隨被測物質(zhì)含量的大小_自動調(diào)節(jié),這種分析過程的特點(diǎn)又使它被稱為_動態(tài)__庫侖分析。氣液色譜法即流動相是氣體，固定相是固定液，樣品與固定相之間的作用機(jī)理是溶解（分配）。氣固色譜法即流動相是氣體，固定相是固體吸附劑，樣品與固定相之間的作用機(jī)理是吸附。不被固定相吸附或溶解的氣體(如空氣、甲烷),從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值所需的時(shí)間稱為死時(shí)間。各個(gè)色譜峰的半寬度反映了各組分在色譜柱中的運(yùn)動情況，它由色譜過程的動力學(xué)因素控制，各個(gè)色譜峰的保留時(shí)間反映了各組分在兩相間的分配情況，它由色譜過程的熱力學(xué)因素控制在一定操作條件下，組分在固定相和流動相之間的分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比，稱為分配系數(shù)。分配比又叫容量因子，是指在一定溫度和壓力下當(dāng)兩相間達(dá)到分配平衡時(shí)，被分析組分在固定相和流動相中質(zhì)量比。容量因子k和分配系數(shù)K之間的關(guān)系為k=K在一定的溫度和壓力下，組分在固定相和流動相之間的分配達(dá)到的平衡，隨柱溫柱壓變化，而與固定相及流動相體積無關(guān)的是分配系數(shù)。如果既隨柱溫、柱壓變化、又隨固定相和流動相的體積而變化，則是分配比。容量因子k和調(diào)整保留時(shí)間之間的關(guān)系為，表明組分的分配比越大，其保留時(shí)間越長。各組分的k值相差越大，則他們越易分離。在線速度較低時(shí)，分子擴(kuò)散項(xiàng)是引起色譜峰擴(kuò)展的主要因素，此時(shí)宜采用相對分子量較大的氣體作載氣，以提高柱效。載氣相對分子質(zhì)量的大小對VanDeemter方程的分子擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力兩項(xiàng)有直接影響描述色譜柱效能的指標(biāo)是理論塔板數(shù)，柱的總分離效能指標(biāo)是分離度。氣相色譜的儀器一般由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫度控制系統(tǒng)、檢測和記錄系統(tǒng)組成。氣相色譜儀中氣化室的作用是保證樣品瞬間氣化。氣相色譜的檢測器有熱導(dǎo)池檢測器（TCD）、氫火焰電離檢測器（FID）、電子捕獲檢測器（ECD）和火焰光度檢測器（FPD），其中FID對大多數(shù)有機(jī)物的測定靈敏度較高；ECD對具有電負(fù)性的物質(zhì)的測定靈敏度較高；FPD只對含硫、磷的化合物有響應(yīng)；提高熱導(dǎo)池檢測器靈敏度的方法是選氫氣做載氣，適當(dāng)提高橋電流載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，檢測靈敏度越高，在常見的氣體中，氫氣的熱導(dǎo)系數(shù)最大，傳熱好，作為載氣用時(shí)，具有較高的檢測靈敏度。在氣相色譜中，固定液的選擇一般根據(jù)相似相溶原則，被分離組分分子與固定液分子的性質(zhì)越接近，則他們之間的作用力越大，該組分在柱中停留的時(shí)間越長，流出的越晚。色譜定性的依據(jù)是保留值，它反映了各組分在兩相間的分配情況，它有色譜過程中熱力學(xué)因素所控制。色譜定量的依據(jù)是mi=fiAi在內(nèi)標(biāo)法中，內(nèi)標(biāo)物的出峰位置應(yīng)與被測組分的出峰位置相鄰，內(nèi)標(biāo)物與與被測組分的性質(zhì)應(yīng)相近，內(nèi)標(biāo)物濃度應(yīng)恰當(dāng)，峰面積不應(yīng)與待測組分相差太大減少渦流擴(kuò)散，提高柱效的有效途徑是使用適當(dāng)細(xì)粒度和顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量填充均勻。在電位分析中，若被分析離子為i，干擾離子為j，兩種離子帶的電荷相等且αj=100αi時(shí)j離子提供的電位才與i離子所產(chǎn)生的電位值相等，則Kij=0.01熒光是多重態(tài)相同的狀態(tài)間發(fā)生輻射躍遷產(chǎn)生的光，這個(gè)過程速度非?？?。色譜定量方法中使用歸一化公式的前提條件是所有組分都出峰。二、判斷題儀器分析方法的靈敏度和準(zhǔn)確度都要比化學(xué)分析法高的多。（×）待測組分能被儀器檢出的最低量為儀器的靈敏度。（×）儀器具有很高的靈敏度就一定有很低的檢出限。（×）因?yàn)橥干涔猓ɑ蚍瓷涔猓┖臀展獍匆欢ū壤旌隙砂坠?，故稱這兩種光為互補(bǔ)光。(√)物質(zhì)的顏色是由于選擇性地吸收了白光中的某些波長的光所致，維生素B12溶液呈現(xiàn)紅色是由于它吸收了白光中的紅色光波。(×)不同波長的電磁波，具有不同的能量，其大小順序?yàn)槲⒉ǎ炯t外光＞可見光＞紫外光＞x射線。(×)在紫外光譜中，生色團(tuán)指的是有顏色并在近紫外和可見區(qū)域有特征吸收的基團(tuán)?！翗O性溶劑一般使π→π*吸收帶發(fā)生紅移，使n→π*吸收帶發(fā)生藍(lán)移?！坦馕斩傻奈锢硪饬x為：當(dāng)一束平行單色光通過均勻的有色溶液時(shí)，溶液的吸光度與吸光物質(zhì)的濃度和液層厚度的乘積成正比√有色溶液的透光率隨著溶液濃度增大而減小，所以透光率與溶液濃度成反比關(guān)系（×）在分光光度法中，根據(jù)在測定條件下吸光度與濃度成正比的比爾定律的結(jié)論，被測溶液濃度越大，吸光度也越大，測定的結(jié)果也越準(zhǔn)確。（×）區(qū)分一化合物究竟是醛還是酮的最好方法是紫外光譜分析法?！良t外光譜不僅包括振動能級的躍遷，也包括轉(zhuǎn)動能級的躍遷，故又稱為振轉(zhuǎn)光譜。（√）確定某一化合物骨架結(jié)構(gòu)的合理方法是紅外光譜分析法(×)對稱結(jié)構(gòu)分子，如H2O分子，沒有紅外活性。(×)紅外光譜圖中，不同化合物中相同基團(tuán)的特征吸收峰總是在特定波長范圍內(nèi)出現(xiàn)，故可以根據(jù)紅外光譜圖中的特征吸收峰來確定化合物中該基團(tuán)的存在。（√）酮、羧酸等的羰基的伸縮振動在紅外光譜中的吸收峰頻率相同?！敛豢紤]其他因素的影響，下列羰基化合物νC=O伸縮頻率的大小順序?yàn)椋乎｛u>酰胺>酸>醛>酯。（×）游離有機(jī)酸C=O伸縮振動νC=O頻率一般出現(xiàn)在1760cm-1，但形成多聚體時(shí)，吸收頻率會向高波數(shù)移動。(×)傅里葉變換紅外光譜儀與色散型儀器不同，采用單光束分光元件（×）色散型紅外光譜儀與紫外光譜儀在結(jié)構(gòu)上的差別是檢測器不同。（×）熒光屬吸收光譜的范疇。（×）分子熒光光譜法通常選擇性比較好，但是靈敏度不及紫外可見分光光度法?！羶?nèi)轉(zhuǎn)化（ic）去活化過程往往發(fā)生在單重態(tài)和三重態(tài)之間。當(dāng)溫度升高，則ic增加?！聊馨l(fā)出熒光的物質(zhì)首先必須具有剛性平面和大共軛結(jié)構(gòu)。因而熒光分析的應(yīng)用不如UV-Vis法廣泛?！谈鶕?jù)熒光分析的定量公式可以知道，發(fā)射光的強(qiáng)度與入射光呈正比。因此應(yīng)該普遍使用高能激光作為光源以增加靈敏度?！了^“熒光猝滅”就是熒光完全消失?！猎诓恢罒晒馕镔|(zhì)吸收光譜的情況下，可以選擇幾個(gè)波長進(jìn)行發(fā)射光譜掃描。如果獲得的譜圖都在某一波長處出峰，則可以確定該波長為此熒光物質(zhì)的一個(gè)發(fā)射波長，可以以此波長掃描獲得激發(fā)光譜?！探駥δ澄镔|(zhì)進(jìn)行熒光光譜研究，當(dāng)以300nm波長進(jìn)行激發(fā)時(shí)，發(fā)現(xiàn)在600nm處有一個(gè)強(qiáng)而尖銳的發(fā)射峰，但以350nm作為激發(fā)波長時(shí)未發(fā)現(xiàn)。則可以判斷該物質(zhì)在300nm激發(fā)時(shí)有熒光且最大發(fā)射波長為600nm?！翢晒夂土坠夤庾V的一個(gè)顯著差別就是壽命。一般而言熒光壽命在10-6～10-9s數(shù)量級?！逃捎诩ぐl(fā)態(tài)分子電子三重態(tài)的壽命較長，因此很多過程如分子間碰撞等都可以使之失活，因此所有的磷光分析都必須在低溫下進(jìn)行?！劣械奈镔|(zhì)激發(fā)時(shí)既發(fā)熒光又發(fā)射磷光，這就會對分析造成干擾。因此這樣的物質(zhì)既不能進(jìn)行熒光分析也不能進(jìn)行磷光分析。×原子吸收光譜是由氣態(tài)物質(zhì)中基態(tài)原子的內(nèi)層電子躍遷產(chǎn)生的。（×）原子吸收線的變寬主要是由于自然變寬所導(dǎo)致的?！粮鶕?jù)玻耳茲曼分布定律進(jìn)行計(jì)算的結(jié)果表明，原子化過程時(shí)，所有激發(fā)能級上的原子數(shù)之和相對于基態(tài)原子總數(shù)來說很少?！淘踊瘻囟仍礁?，激發(fā)態(tài)原子數(shù)越多，故原子化溫度不能超過2000K?！量招年帢O燈能夠發(fā)射待測元素特征譜線的原因是由于其陰極元素與待測元素相同?！袒鹧嬖踊鞯淖饔檬菍⒋郎y元素轉(zhuǎn)化為原子態(tài)，原子由基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷只能通過光輻射發(fā)生?！霖毴蓟鹧嬉卜Q氧化焰，即助燃?xì)膺^量。過量助燃?xì)鈳ё呋鹧嬷械臒崃?，使火焰溫度降低，適用于易電離的堿金屬元素的測定?！淌珷t原子化法比火焰原子化法的原子化程度高，所以試樣用量少。√火焰原子化法比石墨爐原子化法的檢出限低但誤差大?！猎谠游展庾V分析中，發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致，故原子吸收分光光度計(jì)中不需要分光系統(tǒng)?！猎庸庾V理論上應(yīng)是線光譜，原子吸收峰具有一定寬度的原因主要是由于光柵的分光能力不夠所致?！猎谠游辗止夤舛确治鲋?，如果待測元素與共存物質(zhì)生成難揮發(fā)性的化合物，則會產(chǎn)生負(fù)誤差。√電化學(xué)分析法僅能用于無機(jī)離子的測定。

（

×）液接電位產(chǎn)生的原因是由于兩種溶液中存在的各種離子具有不同的遷移速率。（√

）甘汞電極的電極電位隨電極內(nèi)KCl溶液濃度的增加而增加。

（×）參比電極的電極電位不隨溫度變化是其特性之一。

（×）甘汞電極和Ag一AgCl電極只能作為參比電極使用。

（×）電位測量過程中，電極中有一定量電流流過，產(chǎn)生電極電位。

（×）離子選擇電極的電位與待測離子活度成線形關(guān)系。

（×）不對稱電位的存在主要是由于電極制作工藝上的差異。

（×

）玻璃電極的不對稱電位可以通過使用前在一定pH溶液中浸泡消除。

（×）pH測量中，采用標(biāo)準(zhǔn)pH溶液進(jìn)行定位的目的是為了校正溫度的影響及校正由于電極制造過程中電極間產(chǎn)生的差異。(消除不

對稱電位和液接電位

)

（×

）改變玻璃電極膜的組成可制成對其他陽離子響應(yīng)的玻璃電極。

（√）氟離子選擇電極的晶體膜是由高純LaF3晶體制作的。

（×）晶體膜電極具有很高的選擇性，這是因?yàn)榫w膜只讓特定離子穿透而形成一定的電位。（×

）具有不對稱電位是膜電極的共同特性，不同類型膜電極的不對稱電位的值不同，但所有同類型膜電極（如不同廠家生產(chǎn)的氟電極），不對稱電位的值相同。

（×）玻璃膜電極使用前必須浸泡24h，在玻璃表面形成能進(jìn)行H十離子交換的水化膜，故所有膜電極使用前都必須浸泡較長時(shí)間。

（

×

）離子選擇性電極的選擇性系數(shù)是與測量濃度無關(guān)的常數(shù)，可以用來校對干擾離子產(chǎn)生的誤差，使測量更準(zhǔn)確。

（×）離子選擇性電極的選擇性系數(shù)在嚴(yán)格意義上來說不是一個(gè)常數(shù)，僅能用來評價(jià)電極的選擇性并估算干擾離子產(chǎn)生的誤差大小。

（√）用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）保持溶液的離子強(qiáng)度相對穩(wěn)定，故在所有電位測定方法中都必須加人TISAB。

（

×）在電位分析中，通常測定的應(yīng)是待測物的活度，但采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定時(shí)，由于加人了大量強(qiáng)電解質(zhì)，所以測定的是待測物的濃度而不是活度。

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待測離子的電荷數(shù)越大，測定靈敏度也越低，產(chǎn)生的誤差越大，故電位法多用于低價(jià)離子測定?！?/p>

組分在流動相和固定相兩相間分配系數(shù)的不同及兩相的相對運(yùn)動構(gòu)成了色譜分離的基礎(chǔ)。（√）試樣中各組分能夠被相互分離的基礎(chǔ)是各組分具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。（×）當(dāng)用一支極性色譜柱分離某烴類混合物時(shí)，經(jīng)多次重復(fù)分析，所得色譜圖上均顯示只有3個(gè)色譜峰，結(jié)論是該試樣只含有3個(gè)組分。（×）某試樣的色譜圖上出現(xiàn)三個(gè)色譜峰，該試樣中最多有三個(gè)組分。（×）色譜柱理論塔板數(shù)n與保留時(shí)間的平方成正比，tR值越大，色譜柱理論塔板數(shù)越大，分離效率越高。（×）在色譜分離過程中，單位柱長內(nèi)，組分在兩相向的分配次數(shù)越多，分離效果越好。（√）色譜的塔板理論提出了衡量色譜柱效能的指標(biāo)，速率理論則指出了影響柱效的因素及提高柱效的途徑。（√）有人測試色譜柱效時(shí)，發(fā)現(xiàn)增加載氣流速，柱效下降，減小載氣流速，柱效增加，故得出結(jié)論：柱效與載氣流速成反比。（×）柱效隨載氣流速的增加而增加。（×）氫氣具有較大的熱導(dǎo)系數(shù)，作為氣相色譜的載氣，具有較高的檢測靈敏度，但其分子質(zhì)量較小也使速率理論中的分子擴(kuò)散項(xiàng)增大，使柱效降低。（√）根據(jù)速率理論，提高柱效的途徑有降低固定相粒度、增加固定液液膜厚度。（×）當(dāng)用苯測定某分離柱的柱效能時(shí)，結(jié)果表明該柱有很高的柱效，用其分離混合醇試樣時(shí)，一定能分離完全。(×)色譜分離時(shí)，增加柱溫，組分的保留時(shí)間縮短，色譜峰的峰高變低，峰寬變大，但峰面積保持不變。（×）可作為氣固色譜固定相的擔(dān)體必須是能耐壓的球形實(shí)心物質(zhì)。（×）氣液色譜固定液通常是在使用溫度下具有較高熱穩(wěn)定性的大分子有機(jī)化合物。（√）分析混合烷烴試樣時(shí)，可選擇極性固定相，按沸點(diǎn)大小順序出峰。（×）色譜內(nèi)標(biāo)法對進(jìn)樣量和進(jìn)樣重復(fù)性沒有要求，但要求選擇合適的內(nèi)標(biāo)物和準(zhǔn)確配制試樣。（√）色譜外標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，但前提是儀器穩(wěn)定性高和操作重復(fù)性好。（√）有色化合物溶液的摩爾吸收系數(shù)隨其濃度的變化而改變。（×）三、選擇題可見光的能量應(yīng)為(D)A1.24×104～1.24×106eVB1.43×102～71eVC6.2～3.1eVD3.1～1.65eV物質(zhì)的紫外-可見吸收光譜的產(chǎn)生是由于(C)A分子的振動B分子的轉(zhuǎn)動C原子核外層電子的躍遷D原子核內(nèi)層電子的躍遷分子的紫外-可見吸收光譜呈帶狀光譜，其原因是(D).A.分子中價(jià)電子運(yùn)動的離域性質(zhì)。B.分子振動能級的躍遷伴隨著轉(zhuǎn)動能級的躍遷。C．分子中價(jià)電子能級的相互作用。D．分子電子能級的躍遷伴隨著振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷。紫外-可見分光光度計(jì)法合適的檢測波長范圍是(B).A．400～780nm;B.200～780nm;C．200～400nm;D．10～1000nm;下列含有雜原子的飽和有機(jī)化合物均有n→σ*電子躍遷。則出現(xiàn)此吸收帶的波長較長的化合物是（D）.A．CH3OH;B.CH3Cl;C．CH3NH2;D．CH3I區(qū)別n→π*和π→π*躍遷類型，可以用吸收峰的（C）。A．最大波長;B.形狀;C．摩爾吸收系數(shù);D．面積在下列化合物中，（B）在近紫外光區(qū)產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶。A．丙烯;B.丙烯醛;C．1,3-丁二烯;D．丁烯;在化合物的紫外吸收光譜中，K帶是指（D）A．n→σ*躍遷;B.共軛非封閉體系的n→π*躍遷;C．σ→σ*躍遷;D共軛非封閉體系的π→π*躍遷;在化合物的紫外吸收光譜中，R帶是指（D）A．n→σ*躍遷;B.共軛非封閉體系的π→π*躍遷;C．σ→σ*躍遷;D．n→π*躍遷;用紫外吸收光譜區(qū)別共軛烯烴和α,β-不飽和醛及酮可根據(jù)下述吸收帶的（B）出現(xiàn)與否來判斷。A．K帶;B.R帶C．E1帶;D．E2帶化合物CH3-CH=CH-CH=O的紫外光譜中，λmax=320nm（κmax=30L·mol-1·cm-1）的一個(gè)吸收帶是（B）A．K帶;B.R帶C．B帶;D．E2帶在苯酚的紫外光譜中，λmax=211nm（κmax=6200L·mol-1·cm-1）的一個(gè)吸收帶是（D）A．K帶;B.R帶C．B帶;D．E2帶苯乙酮的紫外吸收光譜產(chǎn)生三個(gè)譜帶，分別為λmax=240nm（κmax=13000L·mol-1·cm-1），λmax=278nm（κmax=1100L·mol-1·cm-1），λmax=319nm（κmax=50L·mol-1·cm-1）試問λmax=278nm（κmax=1100L·mol-1·cm-1）譜帶是（C）。A．K帶;B.R帶C．B帶;D．E2帶苯乙烯的紫外吸收光譜產(chǎn)生兩個(gè)譜帶，分別為λmax=248nm（κmax=15000L·mol-1·cm-1），λmax=282nm（κmax=740L·mol-1·cm-1），試問λmax=248nm（κmax=15000L·mol-1·cm-1）譜帶是（A）。A．K帶;B.R帶C．B帶;D．E2帶在紫外-可見吸收光譜中，助色團(tuán)對譜帶的影響是使譜帶（A）。A．波長變長;B.波長變短;C．波長不變;D．譜帶藍(lán)移下列基團(tuán)不屬于紫外-可見光光譜中助色團(tuán)的是（C）。C=OA．―OH;B.―NH2C．;D．―ClC=O某芳香化合物產(chǎn)生兩個(gè)紫外吸收譜帶分別為λmax=211nm（κmax=6200L·mol-1·cm-1）和λmax=270nm（κmax=1450L·mol-1·cm-1）。如果在堿性條件下測定兩個(gè)譜帶分別紅移到λmax=236nm（κmax=9400L·mol-1·cm-1）和λmax=287nm（κmax=2600L·mol-1·cm-1）指出該化合物的類型是（B）。A．芳酮;B.酚類C．芳胺;D．鹵代芳烴某芳香化合物產(chǎn)生兩個(gè)紫外吸收譜帶分別為λmax=230nm（κmax=8600L·mol-1·cm-1）和λmax=280nm（κmax=1450L·mol-1·cm-1）。如果在堿性條件下測定兩個(gè)譜帶分別紅移到λmax=203nm（κmax=7500L·mol-1·cm-1）和λmax=254nm（κmax=160L·mol-1·cm-1）指出該化合物的類型是（C）。A．芳酮;B.酚類C．芳胺;D．鹵代芳烴某化合物在正己烷中測得λmax=305nm，在乙醇中測得λmax=307nm，該吸收是有（C）躍遷所引起的。A．n→π*;B.n→σ*C．π→π*;D．σ→σ*某化合物在正己烷中測得λmax=327nm，在水中測得λmax=305nm（κmax=30L·mol-1·cm-1），該吸收是有（A）躍遷所引起的。A．n→π*;B.n→σ*C．π→π*;D．σ→σ*丙酮的紫外-可見吸收光譜中，對于吸收波長最大的那個(gè)吸收峰，在下列四種溶劑中吸收波長最短的是（D）。A．環(huán)己烷;B.氯仿;C．甲醇;D．水下列化合物不適合作為紫外吸收光譜的溶劑是（D）。A．環(huán)己烷;B.甲醇C．乙腈;D．甲苯摩爾吸收系數(shù)（κ）的單位是（C）。A．mol·L-1·cm-1;B.mol·g-1·cm-1;C．L·mol-1·cm-1;D．g·mol-1·cm-1;有關(guān)摩爾吸收系數(shù)的描述正確的是（C）。A.摩爾吸收系數(shù)是化合物吸光能力的體現(xiàn)，與測量波長無關(guān)。B.摩爾吸收系數(shù)的大小取決于化合物本身的性質(zhì)和濃度。C．摩爾吸收系數(shù)越大，測定的靈敏度越高。D．摩爾吸收系數(shù)越小，測定的靈敏度越高。40．在吸光光度分析法中，需要選擇適宜的讀數(shù)范圍，這是由于（A）。A.吸光度A=0.80～0.15時(shí)，誤差最小。B.吸光度A=15%～70%時(shí)，誤差最小。C．吸光度讀數(shù)越小，誤差最小。D．吸光度讀數(shù)越大，誤差最小。某化合物分子式為C5H8O，在紫外光譜上有兩個(gè)吸收帶：λmax=224nm（κmax=9750），λmax=314nm（κmax=38）；以下可能的結(jié)構(gòu)是（A）。A．CH3COCH=CHCOCH3;B.CH2=CHCH2COCH3;C．CH3CH=CHCH2CHO;D．CH2=CHCH2CH2CHO;某羰基化合物在近紫外光區(qū)和可見光區(qū)只產(chǎn)生一個(gè)λmax=204nm（κmax=60L·mol-1·cm-1）的弱譜帶。指出該化合物的類型是（C）。A．酮類;B.α,β-不飽和醛及酮C．酯類;D．α,β-不飽和酯某羰基化合物在近紫外光區(qū)和可見光區(qū)只產(chǎn)生一個(gè)λmax=275nm（κmax=22L·mol-1·cm-1）的弱譜帶。指出該化合物的類型是（A）。A．酮類;B.α,β-不飽和酮C．酯類;D．α,β-不飽和酯某化合物在220-400nm范圍內(nèi)沒有紫外吸收，該化合物可能屬于以下化合物中的（D）累。A．芳香族化合物;B.含共軛雙鍵化合物;C．醛類;D．醇類表示紅外分光光度法通常用（C）。A．HPLC;B.GC;C．IR;D．TLC紅外光譜是（A）。A．吸收光譜;B.發(fā)射光譜;C．電子光譜;D．線光譜紅外光可引起物質(zhì)的能級躍遷是（C）。A.分子的電子能級的躍遷，振動能級的躍遷，轉(zhuǎn)動能級的躍遷。B.分子內(nèi)層電子能級的躍遷。C．分子振動能級及轉(zhuǎn)動能級的躍遷。D．分子轉(zhuǎn)動能級的躍遷。紅外光譜給出分子結(jié)構(gòu)的信息為（C）。A．相對分子量;B.骨架結(jié)構(gòu);C．官能團(tuán);D．連接方式應(yīng)用紅外光譜法進(jìn)行定量分析優(yōu)于紫外光譜法的一點(diǎn)的是（B）。A．靈敏度高;B.可測定的物質(zhì)范圍廣;C．可以測定低含量組分;D．測定誤差小紅外光譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是（B）。A．質(zhì)荷比;B.波數(shù);C．耦合常數(shù);D．保留值下列化學(xué)鍵的伸縮振動所產(chǎn)生的吸收峰波數(shù)最大的是（D）A．C=OB.C-H;C．C=C;D．O-HCO2分子的平動、轉(zhuǎn)動、振動自由度為（A）。A．3,2,4;B.2,3,4;C．3,4,2;D．4,2,3H2O在紅外光譜中出現(xiàn)的吸收峰數(shù)目為（A）。A．3;B.4;C．5;D．2在下列分子中，不能產(chǎn)生紅外吸收的是（D）.A．CO;B.H2O;C．SO2;D．H2在有機(jī)化合物的紅外吸收光譜分析中，出現(xiàn)在4000~1350cm-1頻率范圍的吸收峰可用于鑒定官能團(tuán)，這一段頻率范圍稱為（C）。A．指紋區(qū)，B．基團(tuán)頻率區(qū)，C．基頻區(qū)，D．合頻區(qū)。C=O在紅外光譜中，的伸縮振動吸收峰出現(xiàn)的波數(shù)（cm-1）范圍是（A）。C=OA．1900～1650;B.2400～2100C．1600～1500;D．1000～650確定烯烴類型的兩個(gè)譜帶是（B）。A.1680～1630cm-1和1300～1000cm-1B.1680～1630cm-1和1000～700cm-1C.2300～2100cm-1和1000～700cm-1D.3000～2700cm-1和1680～1630cm-1確定苯環(huán)取代類型的兩個(gè)譜帶是（C）。A.2000～1667cm-1和1600～1500cm-1B.3100～3000cm-1和1600～1500cm-1C.2000～1667cm-1和900～650cm-1D.3100～3000cm-1和1300～1000cm-1酯類化合物的兩個(gè)特征譜帶是（A）。A.1760～1700cm-1和1300～1000cm-1B.1760～1700cm-1和900～650cm-1C.3300～2500cm-1和1760～1700cm-1D.3000～2700cm-1和1760～1700cm-1某化合物在紫外光區(qū)270nm處有一弱吸收。在紅外光譜中有如下吸收峰：2700～2900cm-1，1725cm-1，則該化合物可能是（A）。A．醛;B.酮;C．羧酸;D．酯某化合物在紫外光區(qū)204nm處有一弱吸收。在紅外光譜中有如下吸收峰：3300～2500cm-1，1710cm-1，則該化合物可能是（C）。A．醛;B.酮;C．羧酸;D．酯某化合物在近紫外光區(qū)未見吸收，在紅外光譜上3400～3200cm-1有強(qiáng)烈吸收，該化合物可能是（C）。A．羧酸;B.酚;C．醇;D．醚某化合物，其紅外光譜上3000～2800cm-1，1450cm-1，1375cm-1，720cm-1等處有主要吸收帶，該化合物可能是（A）。A．烷烴;B.烯烴;C．炔烴;D．芳烴某一化合物在紫外光區(qū)未見吸收帶，在紅外光譜的官能團(tuán)區(qū)有如下吸收峰：3000cm-1，1650cm-1。該化合物可能是（B）。A．芳香族化合物;B.烯烴;C．醇;D．酮下列數(shù)據(jù)中，(D)能包括CH3CH2COH的吸收帶。A.3000～2700cm-1，1675～1500cm-1，1475～1300cm-1B.3300～3010cm-1，1675～1500cm-1，1475～1300cm-1C.3300～3010cm-1，1900～1650cm-1，1000～650cm-1D.3000～2700cm-1，1900～1650cm-1，1475～1300cm-1某化合物在1500～2800cm-1無吸收，該化合物可能是（A）。A．烷烴;B.烯烴;C．芳烴;D．炔烴羰基化合物（1）RCOR、（2）RCOCl、（3）RCOH、（4）RCOF中，C=O伸縮振動頻率最高的是（D）。A．（1）;B.（2）;C．（3）;D．（4）芳香酮類化合物C=O伸縮振動頻率向低波數(shù)位移的原因?yàn)椋ˋ）。A．共軛效應(yīng);B.氫鍵效應(yīng);C．誘導(dǎo)效應(yīng);D．空間效應(yīng)在醇類化合物中，O-H伸縮振動頻率隨溶液濃度增加而向低波數(shù)移動，原因是（B）。A.溶液極性變大;B.分子間氫鍵增強(qiáng);C．誘導(dǎo)效應(yīng)變大;D．易產(chǎn)生振動耦合酰胺類化合物C=O伸縮振動頻率多出現(xiàn)在1680～1650cm-1范圍內(nèi)，比醛酮C=O伸縮振動頻率低的原因是（B）。A．誘導(dǎo)效應(yīng)和形成分子間氫鍵;B.共軛介效應(yīng)和形成分子間氫鍵;C．誘導(dǎo)效應(yīng)和形成分子內(nèi)氫鍵;;D．共軛效應(yīng)和形成分子內(nèi)氫鍵;一種能作為色散紅外光譜儀的色散元件材料為（D）。A．玻璃;B.石英;C．紅寶石;D．鹵化銀晶體在透射法紅外光譜中，固定樣品一般采用的制樣方法是（B）。A.直接研磨壓片測定B.與KBr混合研磨壓片測定C.配成有機(jī)溶液測定D.配成水溶液測定下面分析方法不屬于分子發(fā)射光譜法的是（A）。A．UV-Vis;B.熒光分析法;C．磷光分析法;D．化學(xué)發(fā)光分析法關(guān)于熒光效率，下列敘述中正確的是（D）。A.具有π→π*躍遷的物質(zhì)具有較大的熒光效率;B.分子的剛性和共平面性越大，其熒光效率越小;C．具有苯環(huán)的分子比沒有苯環(huán)的分子效率高;D．芳香環(huán)上的取代基位置不同，對熒光效率的影響也不同。芳香族熒光物質(zhì)中，稠環(huán)數(shù)目最多的化合物的熒光（B）。A．最弱;B.最強(qiáng);C．中等;D．無法判斷某大環(huán)共軛化合物是具有剛性結(jié)構(gòu)的分子，則（B）。A．不發(fā)生熒光;B.易發(fā)生熒光;C．無法確定;D．剛性結(jié)構(gòu)消失時(shí)有熒光2,2’-二羥基偶氮苯的結(jié)構(gòu)式如右圖所示，它的兩個(gè)羥基可以和Al3+離子配位結(jié)合形成穩(wěn)定的1:1配合物，與原化合物相比，其熒光強(qiáng)度將（C）。A．減少;B.不變;C．增強(qiáng);D．無法判斷8-羥基喹啉-5-磺酸是一種常見的熒光試劑，其結(jié)構(gòu)如右圖所示，它的羥基氧和環(huán)上的氮可以和二價(jià)鎂離子發(fā)生配合。與原化合物相比，其配合物的熒光強(qiáng)度將（C）。A．減少;B.不變;C．增強(qiáng);D．無法預(yù)測苯環(huán)上的吸電子基，如-Cl，使熒光（A）。A．減弱;B.增強(qiáng);C．無法判斷;D．不變苯環(huán)上的給電子基，如-NH3，使熒光（D）。A．減弱;B.不變;C．無法判斷;D．增強(qiáng)通常情況下，增大溶劑極性，共軛芳香族熒光物質(zhì)光譜（C）。A．向短波方向移動;B.不變;C．向長波方向移動;D．無法判斷熒光物質(zhì)2-苯胺基-6-萘磺酸的水溶液和乙腈溶液相比，其熒光光譜將（A）。A．藍(lán)移;B.紅移;C．無法預(yù)測;D．不變熒光物質(zhì)，隨溶液的溫度降低，其熒光量子產(chǎn)率將（C）。A．減少;B.不變;C．增強(qiáng);D．無法判斷下列各化合物中，熒光效率最低的是（D）。A．苯;B.氯苯;C．溴苯;D．碘苯下列關(guān)于熒光發(fā)射光譜的敘述正確的是（A）。A.發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長無關(guān);B.發(fā)射光譜和激發(fā)光譜任何情況下都呈對稱鏡像關(guān)系;C．發(fā)射光譜位于激發(fā)光譜的左側(cè);D．發(fā)射光譜是分子的吸收光譜熒光分光光度計(jì)常用的光源是（B）。A．空心陰極燈;B.氙燈;C．氘燈;D．硅碳棒一般要在于入射光垂直的方向上觀測熒光強(qiáng)度，這是由于（B）。A.只有在與入射光垂直的方向上才有熒光;B.熒光是向各個(gè)方向發(fā)射的，在垂直方向上可減小透射光的影響;C．熒光強(qiáng)度比透射光強(qiáng)度大;D．熒光發(fā)射波長比透射光波長長。熒光分析法是通過測定（C）而達(dá)到對物質(zhì)的定性或定量分析。A．激發(fā)光;B.磷光;C．發(fā)射光;D．散射光激發(fā)態(tài)分子經(jīng)過振動馳豫和內(nèi)轉(zhuǎn)化回到第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級后，經(jīng)體系間竄越轉(zhuǎn)移至激發(fā)三重態(tài)，再經(jīng)振動馳豫降至最低振動能級。然后發(fā)出光輻射躍遷至基態(tài)的各個(gè)振動能級，這種光輻射稱為（B）。A．分子熒光;B.分子磷光;C．瑞利散射光;D．拉曼散射光幾種常用光源中，產(chǎn)生自吸現(xiàn)象最小的是(（2）)(1)交流電弧(2)等離子體光源(3)直流電弧(4)火花光源用發(fā)射光譜進(jìn)行定量分析時(shí)，乳劑特性曲線的斜率較大，說明(（3）)(1)惰延量大(2)展度大(3)反襯度大(4)反襯度小原子發(fā)射光譜是由下列哪種躍遷產(chǎn)生的(（4）)(1)輻射能使氣態(tài)原子外層電子激發(fā)(2)輻射能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子激發(fā)(3)電熱能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子激發(fā)(4)電熱能使氣態(tài)原子外層電子激發(fā)當(dāng)不考慮光源的影響時(shí)，下列元素中發(fā)射光譜譜線最為復(fù)雜的是(（4）)(1)K(2)Ca(3)Zn(4)Fe以光柵作單色器的色散元件，光柵上單位距離的刻痕線數(shù)越多，則：(（1）)(1)光柵色散率變大，分辨率增高(2)光柵色散率變大，分辨率降低(3)光柵色散率變小，分辨率降低(4)光柵色散率變小，分辨率增高發(fā)射光譜定量分析選用的“分析線對”應(yīng)是這樣的一對線(（3）)(1)波長不一定接近，但激發(fā)電位要相近(2)波長要接近，激發(fā)電位可以不接近(3)波長和激發(fā)電位都應(yīng)接近(4)波長和激發(fā)電位都不一定接近用發(fā)射光譜進(jìn)行定性分析時(shí),作為譜線波長的比較標(biāo)尺的元素是(（3）)(1)鈉(2)碳(3)鐵(4)硅測量光譜線的黑度可以用(（3）)(1)比色計(jì)(2)比長計(jì)(3)測微光度計(jì)(4)攝譜儀原子發(fā)射光譜與原子吸收光譜產(chǎn)生的共同點(diǎn)在于(（3）)(1)輻射能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷(2)基態(tài)原子對共振線的吸收(3)氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷(4)激發(fā)態(tài)原子產(chǎn)生的輻射發(fā)射光譜分析中,具有低干擾、高精度、高靈敏度和寬線性范圍的激發(fā)光源是(（4）)(1)直流電弧(2)低壓交流電弧(3)電火花(4)高頻電感耦合等離子體電子能級差愈小,躍遷時(shí)發(fā)射光子的(（2）)(1)能量越大(2)波長越長(3)波數(shù)越大(4)頻率越高原子發(fā)射光譜儀中光源的作用是(（1）)(1)提供足夠能量使試樣蒸發(fā)、原子化/離子化、激發(fā)(2)提供足夠能量使試樣灰化(3)將試樣中的雜質(zhì)除去,消除干擾(4)得到特定波長和強(qiáng)度的銳線光譜下列哪種儀器可用于合金的定性、半定量全分析測定(（3）)(1)極譜儀(2)折光儀(3)原子發(fā)射光譜儀(4)紅外光譜儀低壓交流電弧光源適用發(fā)射光譜定量分析的主要原因是(（3）)(1)激發(fā)溫度高(2)蒸發(fā)溫度高(3)穩(wěn)定性好(4)激發(fā)的原子線多下面哪種光源,不但能激發(fā)產(chǎn)生原子光譜和離子光譜,而且許多元素的離子線強(qiáng)度大于原子線強(qiáng)度？(（3）)(1)直流電弧(2)交流電弧(3)電火花(4)高頻電感耦合等離子體下面幾種常用激發(fā)光源中,分析靈敏度最高的是(（4）)(1)直流電弧(2)交流電弧(3)電火花(4)高頻電感耦合等離子體下面幾種常用的激發(fā)光源中,最穩(wěn)定的是(（4）)(1)直流電弧(2)交流電弧(3)電火花(4)高頻電感耦合等離子體下面幾種常用的激發(fā)光源中,背景最小的是(（4）)(1)直流電弧(2)交流電弧(3)電火花(4)高頻電感耦合等離子體下面幾種常用的激發(fā)光源中,激發(fā)溫度最高的是(（3）)(1)直流電弧(2)交流電弧(3)電火花(4)高頻電感耦合等離子體在原子發(fā)射光譜攝譜法定性分析時(shí)采用哈特曼光闌是為了(（1）)(1)控制譜帶高度(2)同時(shí)攝下三條鐵光譜作波長參比(3)防止板移時(shí)譜線產(chǎn)生位移(4)控制譜線寬度原子吸收分光光度法中，光源輻射的特征譜線通過樣品蒸汽時(shí)，被蒸汽中待測元素的(D)吸收。A離子B激發(fā)態(tài)原子C分子D基態(tài)原子關(guān)于多普勒變寬的影響因素，以下說法正確的是(A)A隨溫度的升高而增大B隨溫度的升高而減小C隨發(fā)光原子的摩爾質(zhì)量增大而增大D隨壓力的增大而減小在導(dǎo)出吸光度與待測元素濃度呈線性關(guān)系時(shí)，曾作過一些假設(shè)，下列錯(cuò)誤的是(D)A吸收線的寬度主要取決于多普勒變寬B基態(tài)原子數(shù)近似等于總原子數(shù)C通過吸收層的輻射強(qiáng)度在整個(gè)吸收光程內(nèi)是恒定的D在任何吸光度范圍內(nèi)都合適空心陰極燈的主要操作參數(shù)是(A)A燈電流B燈電壓C陰極溫度D內(nèi)充氣體的壓力空心陰極燈中對發(fā)射線半寬度影響最大的因素是(D)A陰極材料B陽極材料C內(nèi)充氣體D燈電流在原子吸收光譜法，對于氧化物熔點(diǎn)較高的元素，可選用(D)A化學(xué)計(jì)量火焰B貧燃火焰C電火花D富燃火焰在原子吸收光譜法，對于堿金屬元素，可選用(B)A化學(xué)計(jì)量火焰B貧燃火焰C電火花D富燃火為了提高石墨爐原子吸收光譜法的靈敏度，在測量吸收信號時(shí)，氣體的流速應(yīng)(C)A增大B減小C為零D不變原子吸收光譜分析中的單色器(B)A位于原子化裝置前，并能將待測元素的共振線與鄰近譜線分開B位于原子化裝置后，并能將待測元素的共振線與鄰近線分開C位于原子化裝置前，并能將連續(xù)光譜分成單色光D位于原子化裝置后，并能將連續(xù)光譜分成單色光已知原子吸收光譜計(jì)狹縫寬度為0.5mm時(shí)，狹縫的光譜通帶為1.3nm，所以該儀器的單色器的倒線色散率為：(A)A每毫米2.6nmB每毫米0.26nmC每毫米26nmD每毫米3.8nm原子吸收分光光度計(jì)中常用的檢測器是(C)A光電池B光電管C光電倍增管D感光板雙光束原子吸收分光光度計(jì)與單光束原子吸收分光光度計(jì)相比，其突出優(yōu)點(diǎn)是(D)A允許使用較小的光譜通帶B可以采用快速響應(yīng)的檢測系統(tǒng)C便于采用最大的狹縫寬度D可以消除光源強(qiáng)度變化及檢測器靈敏度變化的影響在原子吸收分析中，如懷疑存在化學(xué)干擾，例如采取下列一些補(bǔ)救措施，指出哪種措施不適當(dāng)(D)A加入釋放劑B加入保護(hù)劑C提高火焰溫度D改變光譜通帶原子吸收法測定鈣時(shí),加入EDTA是為了消除下述哪種物質(zhì)的干擾

(B)A鹽酸B磷酸C鈉D鎂原子吸收光譜法測定試樣中的鈣元素含量,通常需加入適量的鉀鹽,這里鉀鹽被稱為(C)A釋放劑B緩沖劑C消電離劑D保護(hù)劑原子吸收分光光度分析中，如果在測定波長附近有被測元素非吸收線的干擾，應(yīng)采用的消除干擾的方法是（B）A用純度較高的單元素?zé)鬊減小狹縫C用化學(xué)方法分離D另選測定波長在原子吸收光譜法，若有干擾元素的共振線與被測元素的共振線重疊時(shí)(A)A將使測定偏高B將使測定偏低C產(chǎn)生的影響無法確定D對測定結(jié)果無影響原子吸收分光光度法中的背景干擾表現(xiàn)為(BD)A火焰中被測元素發(fā)射的譜線B火焰中的產(chǎn)生的分子吸收C火焰中干擾元素發(fā)射的譜線D火焰中的產(chǎn)生的固體微粒的光散射在原子吸收光譜法分析中,能使吸光度值增加而產(chǎn)生正誤差的干擾因素是(D)A物理干擾B化學(xué)干擾C電離干擾D背景干擾在原子吸收光譜分析中，若組分較復(fù)雜且被測組分含量較低時(shí)，為了簡便準(zhǔn)確地進(jìn)行分析，最好選擇何種方法進(jìn)行分析(C)A工作曲線法B內(nèi)標(biāo)法C標(biāo)準(zhǔn)加入法D間接測定法原子吸收分光光度法中的物理干擾可用(BC)的方法消除A釋放劑B配制與被測試樣組成相似的標(biāo)準(zhǔn)樣品C標(biāo)準(zhǔn)加入法D保護(hù)劑待測元素能給出三倍于空白樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差讀數(shù)時(shí)的質(zhì)量濃度或量，稱為(B)A靈敏度B檢出限C特征濃度D特征質(zhì)量用原子吸收分光光度法測定鉛時(shí)，以0.1mg/L鉛的標(biāo)準(zhǔn)溶液測的吸光度為0.24，測定20次的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.012，其檢出限為(C)A10μg/LB5μg/LC15μg/LD1.5μg/L在原子吸收光譜法中，以下測定條件的選擇正確的是(A)A在保證穩(wěn)定和適宜光強(qiáng)下，盡量用最低的燈電流B總是選擇待測元素的共振線為分析線C對堿金屬分析，總是選用乙炔—空氣火焰D由于譜線重疊的概率較小，選擇使用較寬的狹縫寬度下列參量中，不屬于電分析化學(xué)方法所測量的是(

C

)A

電動勢B

電流

C

電容

D

電量下列方法中不屬于電化學(xué)分析方法的是(D

)

A

電位分析法

B

伏安法

C

庫侖分析法

D

電子能譜區(qū)分原電池正極和負(fù)極的根據(jù)是(

A

)A

電極電位

B

電極材料

C

電極反應(yīng)

D

離子濃度區(qū)分電解池陰極和陽極的根據(jù)是(C

)A

電極電位

B

電極材料

C

電極反應(yīng)

D

離子濃度M1|M1n+||M2m+|M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為(

D

)A正極

B參比電極

C陰極

D陽極當(dāng)金屬插入其金屬鹽溶液中時(shí)，金屬表面和溶液界面間會形成雙電層，所以產(chǎn)生了電位差，此電位差為（B）A液接電位

B電極電位C電動勢

D膜電位用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（

A

）A.KNO3

B.KCl

C.KBr

D.KI衡量電極的極化程度的參數(shù)是(

C

)A

標(biāo)準(zhǔn)電極電位

B

條件電極電位

C

過電位

D

電池的電動勢對于極化的結(jié)果，下列說法正確的有（A,C

）A

陰極電位變負(fù)

B

陰極電位變正

C

陽極電位變正

D

陽極電位變負(fù)電位分析中所用的離子選擇電極屬于(

C

)A

極化電極

B

去極化電極

C

指示電極

D

膜電極下列不符合作為一個(gè)參比電極的條件的是(B

)A

電位的穩(wěn)定性好

B

固體電極

C

重現(xiàn)性好

D

可逆性好甘汞電極是常用參比電極，它的電極電位取決于(

B

)A

溫度

B

氯離子的活度

C

主體溶液的濃度

D

KCl的濃度在直接電位法分析中，指示電極的電極電位與被測離子活度的關(guān)系為(D)A．與其濃度的對數(shù)成正比；B．與其成正比；C.與其濃度的對數(shù)成反比；D.符合能斯特方程式；電位法測得是（A）A某種離子的平衡濃度

B物質(zhì)的總量

C二者之和

D物質(zhì)的活度在含有的溶液中，用銀離子選擇電極直接電位法測得的離子活度為:(C)A.Ag+的總濃度；

B．游離的活度；C.游離的活度；D.游離的活度。電位滴定法測得是（B）A某種離子的平衡濃度

B物質(zhì)的總量

C二者之和

D物質(zhì)的活度玻璃電極IUPAC分類法中應(yīng)屬于(

B

)A

單晶膜電極

B

非晶體膜電極

C

多晶膜電極

D

混晶膜下列哪項(xiàng)不是玻璃電極的組成部分(C

)A

Ag-AgCl電極

B

一定濃度的HCl溶液C

飽和KCl溶液

D

玻璃管pH玻璃電極膜電位的產(chǎn)生是由于(D

)A

H+離子穿過了玻璃膜

B

電子穿過玻璃膜C

溶液中Na+和水化硅膠層中的Na+發(fā)生交換作用D

溶液中H+和水化硅膠層中的H+發(fā)生交換作用pH玻璃電極產(chǎn)生的不對稱電位來源于(

A

)A內(nèi)外玻璃膜表面特性不同

B內(nèi)外溶液中H+濃度不同C內(nèi)外溶液的H+活度系數(shù)不同

D內(nèi)外參比電極不一樣玻璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡24小時(shí)以上，其目的是：(D

)A

清除不對稱電位

B

清除液接電位

C

清洗電極

D

使不對稱電位降至最小值并保持穩(wěn)定當(dāng)pH玻璃電極測量超出企使用的pH范圍的溶液時(shí)，測量值將發(fā)生"酸差"和"堿差"。測定pH分別為1和13的試液，使得測量pH值將是：(C)A.偏高和偏高；

B.偏低和偏低

C.偏高和偏低；

D.偏低和偏高pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是

（D

）A玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕BH+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位，pH值偏低CH+與H2O形成H3O+，結(jié)果H+降低，pH增高D在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+傳遞困難，pH增高測定溶液PH值時(shí)，所用的指示電極是：(D

)

A

氫電極

B

鉑電極

C

氫醌電極

D

玻璃電極測定溶液PH時(shí)，所用的參比電極是：(A

)A

飽和甘汞電極

B

銀-氯化銀電極

C

玻璃電極

D

鉑電極 用pH玻璃電極為指示電極，以0.2000mol/L的NaOH溶液滴定0.2000mol/L苯甲酸溶液，從滴定曲線上求的終點(diǎn)時(shí)pH=8.22，二分之一終點(diǎn)時(shí)溶液的pH=4.18，則苯甲酸的ka為（B）A6.0×10-9

B6.6×10-5

C6.6×10-9

D無法確定氟化鑭單晶氟離子選擇電極膜電位的產(chǎn)生是由于：(D)A.氟離子在膜表面的氧化層傳遞電子；

B.氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)；C.氟離子穿越膜而使膜內(nèi)外溶液產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu)；D.氟離子在膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)。氟離子選擇性電極對氟離子具有較高的選擇性是由于（B）A

只有F-能透過晶體膜

B

F-能與晶體膜進(jìn)行離子交換C

由于F-體積比較小

D

只有F-能被吸附在晶體膜上晶體膜電極的選擇性取決于(D

)A

被測離子與共存離子的遷移速度

B

被測離子與共存離子的電荷數(shù)C

共存離子在電極上參與響應(yīng)的敏感程度D

共存離子與晶體膜離子形成微溶性鹽的溶解度或絡(luò)合物的穩(wěn)定性公式E=K±0.059/nlgαi是用離子選擇性電極測定離子活度的基礎(chǔ)，常數(shù)項(xiàng)是多項(xiàng)常數(shù)的集合，但下列不包括在其中的是（C）A.不對稱電位；

B.液接電位

C.膜電位；

D.Ag-AgCl內(nèi)參比電極的電位將離子選擇性電極和參比電極插入試液可以組成測定各種離子活度的電池，電池電動勢為E=K±0.059/nlgαi，下列對公式的解釋正確的是（A）A.離子選擇性電極為正極時(shí)，對陽離子響應(yīng)的電極，取正號；對陰離子響應(yīng)的電極，取負(fù)號B.離子選擇性電極為正極時(shí)，對陽離子響應(yīng)的電極，取負(fù)號；對陰離子響應(yīng)的電極，取正號C.離子選擇性電極為負(fù)極時(shí)，對陽離子響應(yīng)的電極，取正號；對陰離子響應(yīng)的電極，取負(fù)號D.正負(fù)號與測量的對象無關(guān)，取決于電極電位的大小。鈉離子選擇性電極與Na+離子濃度符合能斯特方程，其電極電位隨試液中Na+濃度（A）。A增加而增加

B增加而減小

C不變

D減小而減小氯離子選擇性電極與Cl-離子濃度符合能斯特方程，其電極電位隨試液中Cl-濃度（B）。A增加而增加

B增加而減小

C不變

D減小而減小通常組成離子選擇性電極的部分為（A）A內(nèi)參比電極，內(nèi)參比溶液，敏感膜，電極管

B內(nèi)參比電極，飽和KCl溶液，敏感膜，電極管

C內(nèi)參比電極，pH緩沖溶液，敏感膜，電極管

D電極引線，敏感膜，電極管

玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為0.002，這意味著電極對鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是

(

B

)A0.002倍

B500倍

C2000倍

D5000倍用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為(

D

)A體積要大，其濃度要高

B體積要小，其濃度要低C體積要大，其濃度要低

D體積要小，其濃度要高當(dāng)電位讀數(shù)誤差為1mV時(shí)，引起的測量相對誤差（D）A.對各種離子均為3.9%B.對各種離子均為7.8%C.對一價(jià)離子為7.8%，對二價(jià)離子為3.9%D.對一價(jià)離子為3.9%，對二價(jià)離子為7.8%電位測定中，通常采用（C）方法來確定滴定終點(diǎn)體積。A.標(biāo)準(zhǔn)曲線法；

B.指示劑法

C.二階微商法；

D.標(biāo)準(zhǔn)加入法用電位法滴定水樣中的Cl-濃度時(shí)，可以選用的指示電極是（C）APt電極

BAu電極

CAg電極

DZn電極

直流極譜法中將滴汞電極和飽和甘汞電極浸入試液中組成電解電池，兩個(gè)電極的性質(zhì)應(yīng)為 (（3）)A.兩個(gè)電極都是極化電極B.兩個(gè)電極都是去極化電極C.滴汞電極是極化電極，飽和甘汞電極是去極