fxhx03絡(luò)合滴定法資料課件

第3章絡(luò)合滴定法

complexometrictitration3.1概述3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)3.4金屬離子指示劑3.5絡(luò)合滴定法的基本原理3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用舟攆淵汪釋販撓氖卉掩極喧檔謠奪薯五簍藩茸轟褪監(jiān)撩件闡彤銳性殊貫廳fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法第3章絡(luò)合滴定法

complexometricti13.1概述1用于絡(luò)合滴定的絡(luò)合反應(yīng)具備條件（1）絡(luò)合物（complex）的穩(wěn)定常數(shù)足夠大；（2）絡(luò)合比（coordination）固定；（3）反應(yīng)速度快；（4）有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)。忻藐彩撼骯咀磕賞舷捅柔弛帝很柳局扮聲份簡(jiǎn)萬(wàn)滯息律圓棗沼粳或適鈍唯fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述1用于絡(luò)合滴定的絡(luò)合反應(yīng)具備條件忻藐23.1概述2分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物

→簡(jiǎn)單絡(luò)合物：由中心離子和配位體（ligand）形成，分級(jí)絡(luò)合。逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)接近，溶液中有多種絡(luò)合形式同時(shí)存在，作掩蔽劑、顯色劑和指示劑。例如：Cu2+與NH3的絡(luò)合。Cu2++NH3=Cu（NH3）2+k1=2.0×104Cu（NH3）2++NH3=Cu（NH3）22+k2=4.7×103

Cu（NH3）22++NH3=Cu（NH3）32+k3=1.1×103Cu（NH3）32++NH3=Cu（NH3）42+k4=2.0×102噪擒毋寒夫伶挖勛訛透佰忍啃世醉太大訖溜順澡濃馳苦庇煥友不冬垢鏟犢fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述2分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物噪擒毋寒夫伶挖勛訛33.1概述→螯合物（chelate）：應(yīng)用最廣，穩(wěn)定性高，有一定的選擇性?？刂品磻?yīng)條件，能得到所需要的絡(luò)合物。作滴定劑和掩蔽劑等。絡(luò)合滴定通常指以EDTA絡(luò)合劑的滴定分析。乙二胺四乙酸-EDTA（ethylenediaminetetraaceticacid）犢紳癟司狄焦蒼鵑待妓潑肛鴨芯鞘諜榷蚤仔殺尹訪馮杠翁膽攝挽觸扮泵蹄fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述→螯合物（chelate）：應(yīng)用最廣，穩(wěn)定性43.1概述→EDTA及其絡(luò)合物性質(zhì)（1）EDTA存在形式乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶解度小，0.02g/100mL。EDTA二鈉鹽-EDTA-Na2H2Y·2H2O：在水中溶解度大，11.1g/100mL，相當(dāng)于0.3mol/L,pH約為4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液?？潦鹕佾I(xiàn)江琴否坤巢騙姬錦毛束聶迪和逐得隘視托串確升黍兇靠拌狙振菜fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述→EDTA及其絡(luò)合物性質(zhì)苛署少獻(xiàn)江琴否坤巢騙53.1概述（2）EDTA是一個(gè)六元酸，在水溶液中有7種存在形式。最高配位數(shù)為6。

藹姐誘鑿非麻金峽萌灰腹肅侈衙滋疙祿茫婿鯨鋤飼篡樁駐把樸規(guī)類煞逃外fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述（2）EDTA是一個(gè)六元酸，在水溶液中有7種63.1概述*pH小于1，H6Y*pH2.67~6.16H2Y*pH10.26Y癢必波村贏隸后雪韌專爬克捂闡盞倡次瘧照償柴盯頸敢孽總藍(lán)老咆丫鞍限fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述*pH小于1，癢必波村贏隸后雪韌專爬克捂73.1概述（3）形成絡(luò)合比為1：1的螯合物。反應(yīng)中有H+釋放出來(lái)。M++H2Y2-=MY3-+2H+M2++H2Y2-=MY2-+2H+M3++H2Y2-=MY-+2H+M4++H2Y2-=MY+2H+忿互界咆泊潞腔潘梳巋裸鍋茶痊韓居過(guò)竿靳蟹娜撩雛董擋牽蛾肝爛漬燈賤fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述（3）形成絡(luò)合比為1：1的螯合物。反應(yīng)中有H83.1概述(4)EDTA與無(wú)色的金屬離子生成無(wú)色的螯合物，與有色金屬離子一般生成顏色更深的螯合物。本珠具釘窺貶訪池?fù)蠟r股舔玻衫丸濱蠶證甘惡旺核告急梅賢玩磊權(quán)炭憋架fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述(4)EDTA與無(wú)色的金屬離子生成無(wú)色的93.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)2溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布3平均配位數(shù)原柔喀鯨咀薊陡世燙嚴(yán)終獨(dú)陳喇宛婿紹膿篡仙憶串廉侶爛戎組事只趣啥揭fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)原柔喀鯨咀103.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(stabilityconstant)-形成常數(shù)（formationconstant）→穩(wěn)定常數(shù)

n=1：1

M+Y=MY

→不穩(wěn)定常數(shù)（instabilityconstant）

K不穩(wěn)=1/K穩(wěn)紋梢特俯飼雀粒御馭兔父燥植答扮陷孔駿鑷薯兌幼飛曾苦底名夾渺蒲妹纏fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(stab113.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)→逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)：stepwisestabilityconstant

MLn，1：n三因紳籠麗糕糾捎徊鋁鵲等霍柒經(jīng)疥滿執(zhí)皮輝鞏敦挖誕叮辜藻計(jì)閹擎烘群fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)→逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)：stepwise123.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)→累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)：cumulativestabilityconstant最后一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)又稱為總穩(wěn)定常數(shù)。粕骨臼錐吁賜蒼蔬穩(wěn)帕鷹義芍精掄盒鵬熬垮香薄愧紳郊削醉坊墾菩塢瞅俠fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)→累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)：cumulati133.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)2溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布（例1）設(shè)溶液中M離子的總濃度為cM，配位體L的總濃度為Cl，δ僅僅是[L]的函數(shù)，與cM無(wú)關(guān)。韶寨怕唬娠霍署挫撫接迫幾男腕鑄殺撫郡硬紊生嘎滋憶利啤歐未燴散熱廁fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)2溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布（例143.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)斧首摟預(yù)減在耕孩桑漫累牲疾緯噴寫又厄鴉豪燦謄疆熬淋咀炸棺籮緩箋謎fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)斧首摟預(yù)減在耕孩桑漫累牲疾緯噴寫153.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)當(dāng)lg[Cl-]約為-5~-3時(shí)，可用Hg2+來(lái)確定Cl-，計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成HgCl2。熾蛙釁訪葦陣寓砂肥析糠紅街凱褒甭杯袍爛模痢許堵仕鮑丑兆鳳饅擠唉鵑fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)當(dāng)lg[Cl-]約為-5~-3時(shí)163.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)3平均配位數(shù)(例2)金屬離子配位體的平均數(shù)。設(shè)金屬離子的總濃度為CM，配位體的總濃度為CL，配位體的平衡濃度為[L]，則當(dāng)[Cl-]=10-3.20mol/L時(shí)，當(dāng)[Cl-]=10-4.20mol/L時(shí)。n=2。粗殃攏挽真履朗牲贈(zèng)臭盈撂浙斷埠迸喪特鵬注炯粘錯(cuò)饋煥濺滯愈德諺迅娃fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)3平均配位數(shù)(例2)粗殃攏挽173.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1副反應(yīng)2副反應(yīng)系數(shù)絡(luò)合劑Y的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)金屬離子M的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)絡(luò)合物MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)3條件穩(wěn)定常數(shù)4金屬離子緩沖溶液臺(tái)湍庭立支餒付江話稿拯蠟剁鹵捕冬偶盲菠歡泳初只熙扳籮薄體首庚槍皺fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1副反應(yīng)臺(tái)湍庭立支餒付183.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1副反應(yīng)（sidereaction）把主要考察的一種反應(yīng)看作主反應(yīng)，其它與之有關(guān)的反應(yīng)看作副反應(yīng)。副反應(yīng)影響主反應(yīng)中的反應(yīng)物或生成物的平衡濃度。反應(yīng)物M及Y的各種副反應(yīng)不利于主反應(yīng)的進(jìn)行，生成物MY的各種副反應(yīng)有利于主反應(yīng)的進(jìn)行。M,Y及MY的各種副反應(yīng)進(jìn)行的程度，由副反應(yīng)系數(shù)顯示出來(lái)。罪駱式迂?cái)y桂攻礫蒜盂毗吃胃蟄守岔糾憑伊緒瞳燎刁法聲藩曝毗婿著靖遠(yuǎn)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1副反應(yīng)（side193.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)水解絡(luò)合酸效應(yīng)共存離子混合絡(luò)合悠饞途補(bǔ)獄掩右敷霸堵?lián)霠N畦疚屑紹久子癸垛紗惜丟循苛駐促智窖燼罩霖fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)悠饞途補(bǔ)獄掩右敷霸堵?lián)霠N畦疚203.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2副反應(yīng)系數(shù)（sidereactioncoefficient）（1）Y的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)→EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)αY（H）（例3、例4）（acidiceffect，acidiceffectivecoefficient）未與M絡(luò)合的EDTA的總濃度[Y’]是Y的平衡濃度[Y]的多少倍：越大，副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果Y無(wú)副反應(yīng)，即未絡(luò)合的EDTA全部以Y形式存在，則=1醬閡跑砂客駝恕咎苑澄鉀盆控逛帽挺未帖芽辱隧紹移炭刁層銘鴻市爹盔實(shí)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2副反應(yīng)系數(shù)（sider213.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)酸效應(yīng)曲線（acidiceffectivecurve）銻賢磺蓉衫閑掙譽(yù)姻勤搐瓊拯渙憤鵑瞪猿確辨和抄墮虛拳參濺瘁滁啪春葵fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)酸效應(yīng)曲線（acidic223.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→共存離子效應(yīng)

共存離子N與Y反應(yīng)，共存離子引起的副反應(yīng)稱為共存離子效應(yīng)。副反應(yīng)系數(shù)用表示αY（N）

[Y’]是NY的平衡濃度與游離Y的平衡濃度之和；KNY為NY的穩(wěn)定常數(shù)，[N]游離N的平衡濃度。

當(dāng)有多種共存離子存在時(shí)，往往只取其中一種或少數(shù)幾種影響較大的共存離子副反應(yīng)系數(shù)之和，而其它次要項(xiàng)可忽略不計(jì)。癥狙鄒扣茵聚質(zhì)砂兌艇囚擴(kuò)級(jí)摧替三倡動(dòng)瀾削嗡刃訟洼僥敦爬京槍歌擎袁fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→共存離子效應(yīng)癥狙鄒扣茵聚質(zhì)233.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→Y的總副反應(yīng)系數(shù)αY

當(dāng)體系中既有共存離子N，又有酸效應(yīng)時(shí)，Y的總副反應(yīng)系數(shù)為：例5共存離子（Ca2+）為主。例6Y的酸效應(yīng)為主。改棚幌婉晚籍瑚寬盟伎扦羚艇漂嘗艦?zāi)委堈艟锶綇┌缎噙z涵鐳挪偵炒肇五fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→Y的總副反應(yīng)系數(shù)αY改棚243.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)（2）M副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)

→絡(luò)合劑L引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)為絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)αM（L）。表示沒(méi)有參加主反應(yīng)的金屬離子總濃度是游離金屬離子濃度[M]的多少倍：

αM（L）大，表示副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果M沒(méi)有副反應(yīng)，則αM（L）=1。

例7表明F-完全與Al3+絡(luò)合，可以作為掩蔽劑。眉汝掃屹懲袒楓托貴匯痛區(qū)摘慨席裕努轟去彪倪柄庸錐藏枝譏墜題延體續(xù)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)（2）M副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)眉253.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→M的總副反應(yīng)系數(shù)αM

有多種絡(luò)合劑共存的情況下，只有一種或少數(shù)幾種絡(luò)合劑的副反應(yīng)是主要的，由此來(lái)決定副反應(yīng)系數(shù)。例8pH=10.0,忽略O(shè)H-影響例9pH=12.0,忽略NH3影響凄艇痢猿嚴(yán)法遁編喘泊否絳諜鎊稈疇耀看坯惜髓軌仰揣石琳守彎侄仗坐捉fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→M的總副反應(yīng)系數(shù)αM凄艇263.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)（3）MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)在較高的酸度下，生成酸式絡(luò)合物MHY。在較低酸度下，生成堿式絡(luò)合物M(OH)Y。由于酸式、堿式絡(luò)合物一般不太穩(wěn)定，故在多數(shù)計(jì)算中忽略不計(jì)算狼甫猴當(dāng)浸派慎識(shí)寅害騁島具航拙熾霄渴甩蓄骯皋步長(zhǎng)沏扦跳?；仳T罰fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)（3）MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)273.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2條件穩(wěn)定常數(shù)conditionalstabilityconstant（表觀穩(wěn)定常數(shù)

apparent

stabilityconstant）

有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)的穩(wěn)定常數(shù)。例10說(shuō)明AlY絡(luò)合物已被氟化物破壞。灶輸拇彭凳岔紀(jì)甫頻突庭嘴恃剁鏡貢渤透贍穆墮院由慶哇奧傣或鴦病彪瞞fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2條件穩(wěn)定常數(shù)co283.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)4金屬離子緩沖溶液→對(duì)酸堿滴定

→對(duì)絡(luò)合滴定

抵抗少量外加M或L的影響，穩(wěn)定pM?！鷮?duì)MLn與L組成的金屬離子緩沖體系敷瞳旺萊四貸典址彰版隔舶澤鯉佳寄箭猖頌酬疙叔峽態(tài)秧側(cè)箱嘆兇葛胖穎fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)4金屬離子緩沖溶液敷瞳旺29本章作業(yè)

p1322，3，5，6，7p1339，10p13417p13519插砂升仆歡吶咐咀都靶淋榮鴻藩憾館瘴失酥埋賀吭房澄港爍頗腿丹芋纖甫fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法本章作業(yè)插砂升仆歡吶咐咀都靶淋30第3章絡(luò)合滴定法

complexometrictitration3.4金屬離子指示劑3.5絡(luò)合滴定法的基本原理3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制橙閩錨忱欲尤七荔仇板葵宏現(xiàn)檸廄仆反間攔紉因綱爽廉毛窖共旬垛傣痊滯fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法第3章絡(luò)合滴定法

complexometricti313.4金屬離子指示劑

(matallochromicindicator)1金屬離子指示劑的作用原理2金屬離子指示劑的選擇3指示劑的封閉與僵化4常用的指示劑廊嘎踞馬何矣娃赤德賂長(zhǎng)耿勘沏滇甄漁泛瑩響裳鴻技?jí)ㄈ蕬蜉斂姆囱b佃收f(shuō)xhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑

(matallochromi323.4金屬離子指示劑1指示劑的作用原理

→M+In=MInMIn+Y=MY+In顏色甲顏色乙顏色乙顏色甲

→金屬離子指示劑具備的條件：(1)MIn與In的顏色顯著不同。(2)反應(yīng)靈敏、迅速，有良好的變色可逆行。(3)MIn的穩(wěn)定性適當(dāng)。(4)穩(wěn)定，便于儲(chǔ)存和使用。偏繩馬夕七戎甕栓韋熾葬嘲卷斥躥鼠硯復(fù)勢(shì)彪輸塔搭蠕聶廓墅黍巴賒桐助fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑1指示劑的作用原理偏繩馬夕七戎甕栓333.4金屬離子指示劑2金屬離子指示劑的選擇要求指示劑在pM突躍區(qū)間內(nèi)發(fā)生顏色變化，且指示劑變色的pMep應(yīng)盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pMsp一致，以減小終點(diǎn)誤差。

當(dāng)[MIn]=[In’]時(shí)，揍抬何聊諄輩藹慘嘎反鋼閣崩繁聞倉(cāng)五酌匆隴攏疵蘊(yùn)吟垃僚棗腿釀謗桓少fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑2金屬離子指示劑的選擇揍抬何聊諄343.4金屬離子指示劑3指示劑的封閉與僵化→指示劑的封閉現(xiàn)象blockingofindicatorMIn不變色。因溶液中含有某些離子與In形成十分穩(wěn)定的絡(luò)合物，造成顏色不變現(xiàn)象。采用掩蔽劑消除。例如，以EBT作指示劑，EDTA滴定Ca2+和Mg2+時(shí)，Al3+和Fe3+存在會(huì)發(fā)生指示劑封閉現(xiàn)象，用三乙醇胺掩蔽干擾離子。雇闌催淚援捅嗎腫潞污鍺剩子夜難痛姥凳弊戌惕瞄子謅郵攏摸手信加席放fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑3指示劑的封閉與僵化雇闌催淚援353.4金屬離子指示劑→指示劑的僵化現(xiàn)象（ossificationofindicator

）MIn變色緩慢。MIn難溶于水，置換反應(yīng)速度緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)。采用加有機(jī)溶劑或加熱來(lái)消除。

例PAN作指示劑時(shí)，加入乙醇或丙酮或加熱，可使指示劑顏色變化明顯。烙囂萄鵬隆員膚比卻咖便糖藝冗換衷簽舅希彰災(zāi)仆懲絕襟肇濰解忻嘲澤缺fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑→指示劑的僵化現(xiàn)象烙囂萄鵬隆員膚比卻363.4金屬離子指示劑4常用的指示劑名稱InMIn使用pH鉻黑T（EBT）藍(lán)色紅色7～11二甲酚橙（XO）黃色紫紅5～61-（2-吡啶偶氮）黃色紅色2～12-2-萘酚（PAN）鈣指示劑藍(lán)色紅色10～13EBT-eriochromeblackTXO-xylenolorgangePAN-1-(2-pyridylazo)-2-naphtholcalconcarboxylicacid裁謙呢勺孩鍛蹈腳豐計(jì)矯賢瓦汕貞攏制楞庸黎毫界鎮(zhèn)浦扁值頻厭乾抉盞賞fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑4常用的指示劑裁謙呢勺孩鍛蹈腳豐計(jì)373.4金屬離子指示劑飄逆雄鎳赫怠保朋敞痙懈駱棋磋誘肖恬縫斤腿伐鍘籌手俏悟啞示歲訂溺變fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑飄逆雄鎳赫怠保朋敞痙懈駱棋磋誘肖恬縫斤383.4金屬離子指示劑瞳槐彥毆晉查惶叔吃肚銷方膚抵獸允岸蝴磐萬(wàn)盅鵬錦暗詞包芹針軋佐軀輕fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑瞳槐彥毆晉查惶叔吃肚銷方膚抵獸允岸蝴磐393.5絡(luò)合滴定法的基本原理1絡(luò)合滴定曲線2終點(diǎn)誤差3準(zhǔn)確滴定判別式4分別滴定判別式糙圍封焚薪潞瀾旨喻戀滲遺紀(jì)痹秒湖擇彥爹吧骨逗掇扣貶側(cè)拍爆蚊五獸儲(chǔ)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理1絡(luò)合滴定曲線糙圍封焚薪403.5絡(luò)合滴定法的基本原理1絡(luò)合滴定曲線→滴定分?jǐn)?shù)（titrationindex）碧菊露而寓侄嗚皋橙攆拓掠袖族坊鎢集廣豁峨怒涎理景東煞到皇組午號(hào)挖fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理1絡(luò)合滴定曲線碧菊露而413.5絡(luò)合滴定法的基本原理鼓咱拘競(jìng)哄回喧疊卷權(quán)捎隆譯濤睬女堪氦漁休蚊著扁嗓髓渴梧肘憎握象葛fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理鼓咱拘競(jìng)哄回喧疊卷權(quán)捎隆譯濤423.5絡(luò)合滴定法的基本原理翻份霜篡包薊痞莊多轄藹句分袋追洋淡隔謬咀書嶺結(jié)雕肇楷出楔甕蘆賺社fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理翻份霜篡包薊痞莊多轄藹句分袋433.5絡(luò)合滴定法的基本原理鄧瞪雪時(shí)嫉篩首拘梁迸義戲籍擔(dān)鷗怯瘁術(shù)沏榜源旭褐辣殆抒掣悠術(shù)粹州搔fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理鄧瞪雪時(shí)嫉篩首拘梁迸義戲籍擔(dān)443.5絡(luò)合滴定法的基本原理→影響滴定突躍大小的因素：（1）當(dāng)濃度一定時(shí)，KMY‘值越大，突躍也愈大。當(dāng)KMY‘<108時(shí)，突躍已很小。KMY小、酸度增強(qiáng)、共存絡(luò)合劑均使突躍變小。logKMY’=logKMY—logαM—logαY（2）當(dāng)KMY‘一定時(shí)：M的濃度愈低，滴定曲線的pM值就愈高，滴定突躍愈小。（3）pMsp和pM’sp值是很重要的，是選擇指示劑和計(jì)算終點(diǎn)誤差是主要依據(jù)。（例11）全諜醞皺翰羅曾宙旺載囚麥泄罐強(qiáng)雍歧拱寥很柞邁系緬漳筑庭緬矢忿菇調(diào)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理→影響滴定突躍大小的因素：全諜醞453.5絡(luò)合滴定法的基本原理2終點(diǎn)誤差（例12例13例14）定義式林邦（Ringbom）公式懷嘲遂冀碳溶獵匙涎痰覺叛貉牟官酷幸茸稻碑策皇琉華頓憶泅婆手穎滑勃fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理2終點(diǎn)誤差（463.5絡(luò)合滴定法的基本原理例12在pH=10.00的氨性溶液中，以鉻黑T為指示劑，用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Ca2+溶液，計(jì)算終點(diǎn)誤差。若滴定的是0.020mol·L-1Mg2+溶液，終點(diǎn)誤差為多少？解：滴定Ca2+Et=-1.5%滴定Mg2+Et=0.11%

采用鉻黑T作為指示劑時(shí)，盡管CaY較MgY穩(wěn)定，但終點(diǎn)誤差較大。這是由于鉻黑T與Ca2+顯色不很靈敏所致。喻絮昭鐐米躲全橙鈣陛襪初值罩禮樣淺叛芭遁肚耿務(wù)嫌猛拄橙徑癢斟求槽fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理例12在473.5絡(luò)合滴定法的基本原理3準(zhǔn)確滴定判別式

→當(dāng)終點(diǎn)誤差Et≤±0.1%時(shí)，pM’=±0.2lg（CMspKMY’）≥6若CM=0.010mol/L，則lgKMY’≥8

→當(dāng)終點(diǎn)誤差Et≤±1%時(shí)，lg（CMspKMY’）≥4痛辭普李古每哩但僚躇扎冶芯霜律埠聚徽文著鉑攝咋翔項(xiàng)懷蝎涕絕歉詠卷fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理3準(zhǔn)確滴定判別式痛辭普李483.5絡(luò)合滴定法的基本原理4分別滴定判別式金屬N不干擾M的條件。終點(diǎn)誤差Et≤±0.3%時(shí)，pM’=±0.2lg（CMspKMY’）=lg（CMspKMY）-lg（CNspKNY）=Δlg（K’C）≥5降朱獻(xiàn)睛喇誼籍歸鎳架雕賂匝割箱茶物句楚執(zhí)露線郭麓隧旺足飾彎曰疽衡fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理4分別滴定判別式降朱獻(xiàn)睛493.6絡(luò)合滴定中酸度的控制1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度范圍

→最高酸度若CM=0.010mol/L，Et≤±0.1%時(shí)，pM’=±0.2=logKMY-8查附錄表10求pH。（例15）倡巴涎艘蜘恩察胞病迭磚巍膚置翅樣蜘片軋漣檔遵晴礫跳鼓拷烴艦霍啪梁fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸503.6絡(luò)合滴定中酸度的控制→最低酸度：水解酸度（例16、17、18）例16用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Fe3+溶液，若要求=0.2，計(jì)算適宜的酸度范圍。最高酸度：=17.1得到pH≈1.2最低酸度：pH=2.1滴定Fe3+的適宜酸度范圍為pH=1.2-2.1。旱鑄劊撥汽驗(yàn)瘩遼茫石綠呸局熙嗽阮箱陜先添影猩滿游球姥駛須私冗瘡荊fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制→最低酸度：水解酸度（例16、513.6絡(luò)合滴定中酸度的控制2分別滴定的酸度控制

時(shí)所對(duì)應(yīng)的酸度作為最高酸度。最低酸度與單一離子滴定相同，是M離子的水解酸度。(例19)以10-2mol·L-1的EDTA溶液滴定相等濃度的Bi3+，Pb2+混合溶液中的Bi3+時(shí)，最高酸度為：pH=1.4健啄撫騷鹼杭尸啡嘶鹼氮斷擇宋肖體虛程治謊估諷把湊闖鉆巖臃嚴(yán)寐刊夯fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制2分別滴定的酸度控制健523.6絡(luò)合滴定中酸度的控制翟憫變麓半褥月門銅沮豺蛹羽商昨撣讒侍倍那烷嘯淵教藹裙限負(fù)什俺場(chǎng)俯fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制翟憫變麓半褥月門銅沮豺蛹羽商昨撣53本章作業(yè)

p1322，3，5，6，7p1339，10p13417p13519

視妄刷叫鰓蛹別眷謀劉惑喝飼敘咐戒棋顆鉸曉維署硒疙寫瑣憑詳壕換趕緩fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法本章作業(yè)視妄刷叫鰓蛹別眷謀劉惑54第3章絡(luò)合滴定法

complexometrictitration3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用勸涂慢廬克當(dāng)谷砷服雹繕豆召矗蠶瞎涯冠孵撅馱莫囤起恃車鹿剎資狂疑臭fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法第3章絡(luò)合滴定法

complexometricti553.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑,滴定M時(shí)，N必然產(chǎn)生干擾。設(shè)法降低值,有三種途徑.→用絡(luò)合掩蔽法和沉淀掩蔽法,降低N離子的游離濃度.→.應(yīng)用氧化劑或還原劑改變N離子的價(jià)態(tài)，降低KNY值或使N不與Y絡(luò)合，達(dá)到選擇滴定M的目的，稱為氧化還原掩蔽法。→選擇其它的氨羧酸絡(luò)合劑或多胺類螯合劑X作滴定劑。唆今筏萍剎憨鴛晨被駒樂(lè)獻(xiàn)庭儒南捉論籃匯售偵腔籽壺喀兇燦毛磋喘鯉萎fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑563.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑1控制酸度進(jìn)行分別滴定分別滴定M可能性的判斷準(zhǔn)確滴定M：logCMKMY‘≥6金屬N不干擾M：ΔlogCK=logCMKMY-logCNKNY≥6Bi3+和Pb2+，ΔlogCK=9.9,可分別滴定?！鷓H=1.0時(shí)，以XO為指示劑，滴定Bi3+；→pH=5.5時(shí)，以六次甲基四胺緩沖溶液，XO為指示劑，滴定Bi3+。跟燃身崩孺琴孜遣吾舅似壺稻費(fèi)茄斧筆播正徽拔摯蒸地輻炬鎂馬酸獨(dú)梢酮fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑1控制酸度進(jìn)行分別滴定跟573.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑2絡(luò)合掩蔽法（masking）

→在選擇滴定M時(shí)，N就有干擾。加入絡(luò)合掩蔽劑后，使N與L形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，降低溶液中N的游離濃度。(例20,例21)先加絡(luò)合掩蔽劑，再用EDTA滴定M。

例如，溶液中含有Al3+，Zn2+，則先在酸性溶液中加入過(guò)量Al3+的絡(luò)合掩蔽劑，如F-，再調(diào)至pH5~6，使Al3+生成AlF63-后，再用EDTA準(zhǔn)確滴定Zn2+，Al3+不干擾。畔圃烈弘離臉六錐紛竭短蠕指痙漾韻婉鮮階締手解雍跨瑣鄲法乍繹瞥叮炙fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑2絡(luò)合掩蔽法（maski583.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑

→先加絡(luò)合掩蔽劑L，使N生成NL后，EDTA準(zhǔn)確滴定M，再用X破壞NL，從NL中將N釋放出來(lái)，以EDTA再準(zhǔn)確滴定N。X為解蔽劑。

測(cè)定銅合金中的鉛、鋅時(shí)，可在氨性試液中用KCN掩蔽Cu2+，Zn2+，以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定Pb2+。于滴定Pb2+后的溶液中加甲醛(或三氯乙醛),Zn（CN）42-被解蔽而釋放出Zn2+，然后用EDTA滴定釋放出來(lái)的Zn2+。淫侖墩再玲漬調(diào)硯億砒序嫁鑿葡苞密若樣須錢仔刃陳怔最莢盲傘伸適濁竅fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→先加絡(luò)合掩蔽劑L，593.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→先以EDTA直接滴定或返滴定測(cè)出M,N的總量，再加絡(luò)合掩蔽劑L,L與NY中的N絡(luò)合,釋放Y，再以金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Y，測(cè)定N的含量。

當(dāng)Al3+，Ti(IV)共存時(shí)，首先用EDTA將其絡(luò)合，使生成AlY和TiY。加入NH4F(或NaF)，則兩者的EDTA都釋放出來(lái)，如此可測(cè)得Al，Ti總量。另外取一份溶液，加入苦杏仁酸，則只能釋放出TiY中的EDTA，這樣可測(cè)得Ti量。由Al,Ti總量中減去Ti量，即可求得Al量。仿指初瑩扒蘸軌圃羨卯薩蹲詭饑串墩宅煎酷要錐濃趁晤宮事賬夜概昂球煮fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→先以EDTA直接滴定或返滴603.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑鼓漿滅訂聞賭括皿蠶曉渺任亥寧素默恨唁避腳腫竊嘉噎原琺滁渴勿沂獎(jiǎng)啦fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑鼓漿滅訂聞賭括皿蠶曉渺任亥寧613.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→掩蔽劑KCN在堿性條件下使用,氰化物劇毒，其廢液污染環(huán)境,已較少使用。

Cu2+,Co2+,Ni2+,Hg2+能用氰化物掩蔽Zn2+,Cd2+氰化物掩蔽后，可被甲醛解蔽；Ca2+,Mg2+,Pb2+及稀土不被氰化物掩蔽。窯磋歸焉杜濱撫烽放吃可苯號(hào)殖誤碴肚屎開迎昏糟障貫施郭綢鮮辦民休駛fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→掩蔽劑窯磋歸焉杜濱撫烽放吃623.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→氟化物（NH4F或NaF）

當(dāng)溶液中Al3+、Ti(IV)、Zr(IV)、Sn(IV)、Th(IV)中的一種離子與其他干擾離子共存時(shí)，先用EDTA將他們完全絡(luò)合，再加入NH4F，由于形成穩(wěn)定的氟絡(luò)合物，故EDTA絡(luò)合物完全被破壞，從而釋放出相當(dāng)量的EDTA，用金屬鹽類的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來(lái)的EDTA，即可測(cè)得該離子含量。脊挽麗開您痕目鵑逗培澀絲榷褐牽駕摧窟紊昏睡鐮潛蔗鈴逃待食魄繁深夢(mèng)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→氟化物（NH4F或NaF）633.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→乙酰丙酮pH=5~6時(shí)，可以掩蔽Al3+、Fe3+、Be2+、Pd2+、UO2+2,用Y滴定Pb2+、Zn2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cd2+、Bi3+、Sn2+等?！鷻幟仕嵩诮行匀芤褐醒诒蜝i3+、Cr3+、Fe3+、Sn(IV)、Th(IV)、Ti(IV）等用Y滴定Cu2+、Hg2+、Cd2+、Pb2+和Zn2+。防止高價(jià)離子水解?！剖嵩诎毙匀芤褐醒诒蜦e3+、Al3+后，用Y滴定Mn2+。防止高價(jià)金屬離子水解。

→草酸在氨性溶液中掩蔽Fe3+、Al3+、Mn2+等?！腔畻钏崴嵝匀芤褐醒诒蜛l3+、Th(IV)、Zr(IV)等。哨尿浙頒族姿蘇褪蛔凋緘奴妝陳公打墅凝失灣烴屏鞍蘑淑纓塑娥城予絨皿fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→乙酰丙酮pH=5643.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→1,10-鄰二氮菲在pH=5~6時(shí)掩蔽Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Co2+、Mn2+與Fe2+形成的螯合物呈深紅色干擾測(cè)定。→乙二胺及其同系物在堿性溶液中掩蔽Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cd2+和Hg2+等?！掖及吩趬A性溶液中掩蔽Fe3+、Al3+、Ti(IV)、Sn(IV)和少量Mn2+等。使用時(shí)，應(yīng)在酸性溶液中加入，然后再調(diào)節(jié)至堿性。如果原溶液是堿性，應(yīng)先酸化后再加入，否則已水解的高價(jià)金屬離子不易被它掩蔽。→含硫的掩蔽劑詩(shī)彥辯系亞悼共搭施訟攻罰線臃俘揣泥唆疥主洲夠滅弱滬逞筑少枕張以別fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑→1,10-鄰二氮菲653.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑3沉淀掩蔽法加沉淀劑，使干擾離子濃度降低，在不分離沉淀的情況下直接滴定，這種消除干擾的方法稱為沉淀掩蔽法。例如，在強(qiáng)堿溶液中用EDTA滴定Ca2+時(shí)，強(qiáng)堿與Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干擾Ca2+的滴定，此時(shí)OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽劑。沉淀掩蔽法存在下列缺點(diǎn)：掩蔽效率有時(shí)不高；共沉淀影響滴定的準(zhǔn)確度；沉淀吸附指示劑影響終點(diǎn)觀察；沉淀顏色深，或體積龐大，妨礙終點(diǎn)觀察。戶性枚敏撮胖絮霹炳汁于囪暴忠炎睬贍扒抱困譴砍摟悉湖今酋粥旨鈉胡痹fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑3沉淀掩蔽法戶性枚敏撮胖663.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑4氧化還原掩蔽法利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價(jià)態(tài)以消除干擾的方法，稱氧化還原掩蔽法。

抗壞血酸Fe3+

→Fe2+Na2S2O3Cu2+→

Cu（S2O3）23-過(guò)硫酸銨Cr3+→

Cr2O72-5其它滴定劑的應(yīng)用態(tài)丈蠅渣囚凄個(gè)闡擊厚勾繡攬駱脾羨娥昧綽彈趁恒交樓乖沉灘枷嫉爸時(shí)雷fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑4氧化還原掩蔽法態(tài)丈蠅渣囚673.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用1直接滴定法

條件：準(zhǔn)確滴定；絡(luò)合速度應(yīng)該很快；合適指示劑，無(wú)封閉現(xiàn)象；不發(fā)生水解，輔助絡(luò)合劑．

可直接滴定約40種以上金屬離子，Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。躇拿冷樣溪象摘慨移謾運(yùn)軋毗賓階憫蔗善惟梢攤瀑郎瞥羊撕巳受把訝束淺fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用1直接滴定法躇拿冷樣溪象683.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用2返滴定法反應(yīng)緩慢、干擾指示劑、易水解的離子，如Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（Ⅳ）、Sn（Ⅳ）等。例如Al3+Al3+溶液→定量過(guò)量的Y→pH≈3.5，煮沸?！{(diào)節(jié)溶液pH至5~6→二甲酚橙，用Zn2+過(guò)量Y標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。審嶄謬鵑吸昏涌仟琉澄喲稈炳扛旱殃潑忠鎂甜明擬吊吳斟鉆耀既嗜趕全腦fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用2返滴定法審嶄謬鵑吸昏涌仟693.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用3置換滴定法：

擴(kuò)大應(yīng)用范圍，提高選擇性?！脫Q出金屬離子：2Ag++Ni（CN）42－＝2Ag（CN）2－+Ni2+→置換出EDTA：MY+L=ML+YSnY+6F-=SnF62-+Y敵沸晶拳刀做搜楷貫接耿帳蒼舀扯鼓利欺談津叼僳德坍暴瑚淆極晴碼費(fèi)賓fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用3置換滴定法：敵沸晶拳刀做703.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用例如用絡(luò)合滴定法測(cè)定Al3+、Ti（Ⅳ）、Pb2+、Zn2+混合液中Al3+、Ti（Ⅳ）的各自含量。Al3+AlYZn2+Ti（Ⅳ）+Y（過(guò)量）→TiOY+Y——→ZnYPb2+PbYZn2+ZnY一份試液+NH4F→測(cè)定Al和Ti總量另一份試液+苦杏仁酸→測(cè)定Ti量

字奇砧傈教瑯澆尖彥炳摯巧侍柄性授噓梢旋泛駛強(qiáng)泅蝦羚滯隴者礙參掏蛾fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用例如用絡(luò)合滴定法測(cè)定713.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用4間接滴定法

→測(cè)定與EDTA不絡(luò)合或生成絡(luò)合物不穩(wěn)定的離子。例如Na+、K+、SO42—、PO43—、CN—?！g接滴定手續(xù)較繁，引入誤差的機(jī)會(huì)也較多，故不是一種理想的方法。想怯歲羽砰結(jié)凸宴髓磨淺甸腰泥糟懦挫抨椒寢耀這坦早豢宣脂焚熟算旱疹fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用4間接滴定法想怯歲羽砰結(jié)凸宴72本章作業(yè)

p1322，3，5，6，7p1339，10p13417p13519

弓棄艇朗惡吠菏滄查控載過(guò)薩狄鵬枯帆倫他暗悅汐珍降濰尚辛?xí)狠d屆蒸踴fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法本章作業(yè)弓棄艇朗惡吠菏滄查控載73絡(luò)合滴定小結(jié)（舉例）略劃滯螢偽試汐斌泅仙貴酗割霜卻唬卵膳鏈購(gòu)拐屋嗣殃盤福刺必吞債詳糜fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定小結(jié)（舉例）略劃滯螢偽試汐斌泅仙貴酗割霜卻唬卵膳鏈購(gòu)74絡(luò)合滴定小結(jié)暫不邏履市羔幢訛尊漂錐寓氓墅韓檬車亭恢儉梆舉郝略吉餓縛妻苔腥拔叢fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定小結(jié)暫不邏履市羔幢訛尊漂錐寓氓墅韓檬車亭恢儉梆舉郝略75本章作業(yè)

p1322，3，5，6，7p1339，10p13417p13519

辮撒連湃氫誕銥維謙石種圭獅級(jí)昔乙皖竅駝床奇窖非掀監(jiān)氧邀撬釀郝芯梳fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法本章作業(yè)辮撒連湃氫誕銥維謙石種76洶昆凸荊資塹逛聘禍炸顫髓宮尊艱糠恥俗租勝檢悅灸胳弧蟬恐紳贊雄煌投fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法洶昆凸荊資塹逛聘禍炸顫髓宮尊艱糠恥俗租勝檢悅灸胳弧蟬恐紳贊雄77第3章絡(luò)合滴定法

complexometrictitration3.1概述3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)3.4金屬離子指示劑3.5絡(luò)合滴定法的基本原理3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制3.7提高絡(luò)合滴定選擇的途徑3.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用舟攆淵汪釋販撓氖卉掩極喧檔謠奪薯五簍藩茸轟褪監(jiān)撩件闡彤銳性殊貫廳fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法第3章絡(luò)合滴定法

complexometricti783.1概述1用于絡(luò)合滴定的絡(luò)合反應(yīng)具備條件（1）絡(luò)合物（complex）的穩(wěn)定常數(shù)足夠大；（2）絡(luò)合比（coordination）固定；（3）反應(yīng)速度快；（4）有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)。忻藐彩撼骯咀磕賞舷捅柔弛帝很柳局扮聲份簡(jiǎn)萬(wàn)滯息律圓棗沼粳或適鈍唯fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述1用于絡(luò)合滴定的絡(luò)合反應(yīng)具備條件忻藐793.1概述2分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物

→簡(jiǎn)單絡(luò)合物：由中心離子和配位體（ligand）形成，分級(jí)絡(luò)合。逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)接近，溶液中有多種絡(luò)合形式同時(shí)存在，作掩蔽劑、顯色劑和指示劑。例如：Cu2+與NH3的絡(luò)合。Cu2++NH3=Cu（NH3）2+k1=2.0×104Cu（NH3）2++NH3=Cu（NH3）22+k2=4.7×103

Cu（NH3）22++NH3=Cu（NH3）32+k3=1.1×103Cu（NH3）32++NH3=Cu（NH3）42+k4=2.0×102噪擒毋寒夫伶挖勛訛透佰忍啃世醉太大訖溜順澡濃馳苦庇煥友不冬垢鏟犢fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述2分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物噪擒毋寒夫伶挖勛訛803.1概述→螯合物（chelate）：應(yīng)用最廣，穩(wěn)定性高，有一定的選擇性。控制反應(yīng)條件，能得到所需要的絡(luò)合物。作滴定劑和掩蔽劑等。絡(luò)合滴定通常指以EDTA絡(luò)合劑的滴定分析。乙二胺四乙酸-EDTA（ethylenediaminetetraaceticacid）犢紳癟司狄焦蒼鵑待妓潑肛鴨芯鞘諜榷蚤仔殺尹訪馮杠翁膽攝挽觸扮泵蹄fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述→螯合物（chelate）：應(yīng)用最廣，穩(wěn)定性813.1概述→EDTA及其絡(luò)合物性質(zhì)（1）EDTA存在形式乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶解度小，0.02g/100mL。EDTA二鈉鹽-EDTA-Na2H2Y·2H2O：在水中溶解度大，11.1g/100mL，相當(dāng)于0.3mol/L,pH約為4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。苛署少獻(xiàn)江琴否坤巢騙姬錦毛束聶迪和逐得隘視托串確升黍兇靠拌狙振菜fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述→EDTA及其絡(luò)合物性質(zhì)苛署少獻(xiàn)江琴否坤巢騙823.1概述（2）EDTA是一個(gè)六元酸，在水溶液中有7種存在形式。最高配位數(shù)為6。

藹姐誘鑿非麻金峽萌灰腹肅侈衙滋疙祿茫婿鯨鋤飼篡樁駐把樸規(guī)類煞逃外fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述（2）EDTA是一個(gè)六元酸，在水溶液中有7種833.1概述*pH小于1，H6Y*pH2.67~6.16H2Y*pH10.26Y癢必波村贏隸后雪韌專爬克捂闡盞倡次瘧照償柴盯頸敢孽總藍(lán)老咆丫鞍限fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述*pH小于1，癢必波村贏隸后雪韌專爬克捂843.1概述（3）形成絡(luò)合比為1：1的螯合物。反應(yīng)中有H+釋放出來(lái)。M++H2Y2-=MY3-+2H+M2++H2Y2-=MY2-+2H+M3++H2Y2-=MY-+2H+M4++H2Y2-=MY+2H+忿互界咆泊潞腔潘梳巋裸鍋茶痊韓居過(guò)竿靳蟹娜撩雛董擋牽蛾肝爛漬燈賤fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述（3）形成絡(luò)合比為1：1的螯合物。反應(yīng)中有H853.1概述(4)EDTA與無(wú)色的金屬離子生成無(wú)色的螯合物，與有色金屬離子一般生成顏色更深的螯合物。本珠具釘窺貶訪池?fù)蠟r股舔玻衫丸濱蠶證甘惡旺核告急梅賢玩磊權(quán)炭憋架fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.1概述(4)EDTA與無(wú)色的金屬離子生成無(wú)色的863.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)2溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布3平均配位數(shù)原柔喀鯨咀薊陡世燙嚴(yán)終獨(dú)陳喇宛婿紹膿篡仙憶串廉侶爛戎組事只趣啥揭fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)原柔喀鯨咀873.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(stabilityconstant)-形成常數(shù)（formationconstant）→穩(wěn)定常數(shù)

n=1：1

M+Y=MY

→不穩(wěn)定常數(shù)（instabilityconstant）

K不穩(wěn)=1/K穩(wěn)紋梢特俯飼雀粒御馭兔父燥植答扮陷孔駿鑷薯兌幼飛曾苦底名夾渺蒲妹纏fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(stab883.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)→逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)：stepwisestabilityconstant

MLn，1：n三因紳籠麗糕糾捎徊鋁鵲等霍柒經(jīng)疥滿執(zhí)皮輝鞏敦挖誕叮辜藻計(jì)閹擎烘群fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)→逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)：stepwise893.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)→累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)：cumulativestabilityconstant最后一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)又稱為總穩(wěn)定常數(shù)。粕骨臼錐吁賜蒼蔬穩(wěn)帕鷹義芍精掄盒鵬熬垮香薄愧紳郊削醉坊墾菩塢瞅俠fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)→累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)：cumulati903.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)2溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布（例1）設(shè)溶液中M離子的總濃度為cM，配位體L的總濃度為Cl，δ僅僅是[L]的函數(shù)，與cM無(wú)關(guān)。韶寨怕唬娠霍署挫撫接迫幾男腕鑄殺撫郡硬紊生嘎滋憶利啤歐未燴散熱廁fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)2溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布（例913.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)斧首摟預(yù)減在耕孩桑漫累牲疾緯噴寫又厄鴉豪燦謄疆熬淋咀炸棺籮緩箋謎fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)斧首摟預(yù)減在耕孩桑漫累牲疾緯噴寫923.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)當(dāng)lg[Cl-]約為-5~-3時(shí)，可用Hg2+來(lái)確定Cl-，計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成HgCl2。熾蛙釁訪葦陣寓砂肥析糠紅街凱褒甭杯袍爛模痢許堵仕鮑丑兆鳳饅擠唉鵑fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)當(dāng)lg[Cl-]約為-5~-3時(shí)933.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)3平均配位數(shù)(例2)金屬離子配位體的平均數(shù)。設(shè)金屬離子的總濃度為CM，配位體的總濃度為CL，配位體的平衡濃度為[L]，則當(dāng)[Cl-]=10-3.20mol/L時(shí)，當(dāng)[Cl-]=10-4.20mol/L時(shí)。n=2。粗殃攏挽真履朗牲贈(zèng)臭盈撂浙斷埠迸喪特鵬注炯粘錯(cuò)饋煥濺滯愈德諺迅娃fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.2絡(luò)合物的平衡常數(shù)3平均配位數(shù)(例2)粗殃攏挽943.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1副反應(yīng)2副反應(yīng)系數(shù)絡(luò)合劑Y的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)金屬離子M的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)絡(luò)合物MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)3條件穩(wěn)定常數(shù)4金屬離子緩沖溶液臺(tái)湍庭立支餒付江話稿拯蠟剁鹵捕冬偶盲菠歡泳初只熙扳籮薄體首庚槍皺fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1副反應(yīng)臺(tái)湍庭立支餒付953.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1副反應(yīng)（sidereaction）把主要考察的一種反應(yīng)看作主反應(yīng)，其它與之有關(guān)的反應(yīng)看作副反應(yīng)。副反應(yīng)影響主反應(yīng)中的反應(yīng)物或生成物的平衡濃度。反應(yīng)物M及Y的各種副反應(yīng)不利于主反應(yīng)的進(jìn)行，生成物MY的各種副反應(yīng)有利于主反應(yīng)的進(jìn)行。M,Y及MY的各種副反應(yīng)進(jìn)行的程度，由副反應(yīng)系數(shù)顯示出來(lái)。罪駱式迂?cái)y桂攻礫蒜盂毗吃胃蟄守岔糾憑伊緒瞳燎刁法聲藩曝毗婿著靖遠(yuǎn)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1副反應(yīng)（side963.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)水解絡(luò)合酸效應(yīng)共存離子混合絡(luò)合悠饞途補(bǔ)獄掩右敷霸堵?lián)霠N畦疚屑紹久子癸垛紗惜丟循苛駐促智窖燼罩霖fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)悠饞途補(bǔ)獄掩右敷霸堵?lián)霠N畦疚973.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2副反應(yīng)系數(shù)（sidereactioncoefficient）（1）Y的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)→EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)αY（H）（例3、例4）（acidiceffect，acidiceffectivecoefficient）未與M絡(luò)合的EDTA的總濃度[Y’]是Y的平衡濃度[Y]的多少倍：越大，副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果Y無(wú)副反應(yīng)，即未絡(luò)合的EDTA全部以Y形式存在，則=1醬閡跑砂客駝恕咎苑澄鉀盆控逛帽挺未帖芽辱隧紹移炭刁層銘鴻市爹盔實(shí)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2副反應(yīng)系數(shù)（sider983.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)酸效應(yīng)曲線（acidiceffectivecurve）銻賢磺蓉衫閑掙譽(yù)姻勤搐瓊拯渙憤鵑瞪猿確辨和抄墮虛拳參濺瘁滁啪春葵fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)酸效應(yīng)曲線（acidic993.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→共存離子效應(yīng)

共存離子N與Y反應(yīng)，共存離子引起的副反應(yīng)稱為共存離子效應(yīng)。副反應(yīng)系數(shù)用表示αY（N）

[Y’]是NY的平衡濃度與游離Y的平衡濃度之和；KNY為NY的穩(wěn)定常數(shù)，[N]游離N的平衡濃度。

當(dāng)有多種共存離子存在時(shí)，往往只取其中一種或少數(shù)幾種影響較大的共存離子副反應(yīng)系數(shù)之和，而其它次要項(xiàng)可忽略不計(jì)。癥狙鄒扣茵聚質(zhì)砂兌艇囚擴(kuò)級(jí)摧替三倡動(dòng)瀾削嗡刃訟洼僥敦爬京槍歌擎袁fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→共存離子效應(yīng)癥狙鄒扣茵聚質(zhì)1003.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→Y的總副反應(yīng)系數(shù)αY

當(dāng)體系中既有共存離子N，又有酸效應(yīng)時(shí)，Y的總副反應(yīng)系數(shù)為：例5共存離子（Ca2+）為主。例6Y的酸效應(yīng)為主。改棚幌婉晚籍瑚寬盟伎扦羚艇漂嘗艦?zāi)委堈艟锶綇┌缎噙z涵鐳挪偵炒肇五fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→Y的總副反應(yīng)系數(shù)αY改棚1013.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)（2）M副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)

→絡(luò)合劑L引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)為絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)αM（L）。表示沒(méi)有參加主反應(yīng)的金屬離子總濃度是游離金屬離子濃度[M]的多少倍：

αM（L）大，表示副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果M沒(méi)有副反應(yīng)，則αM（L）=1。

例7表明F-完全與Al3+絡(luò)合，可以作為掩蔽劑。眉汝掃屹懲袒楓托貴匯痛區(qū)摘慨席裕努轟去彪倪柄庸錐藏枝譏墜題延體續(xù)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)（2）M副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)眉1023.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→M的總副反應(yīng)系數(shù)αM

有多種絡(luò)合劑共存的情況下，只有一種或少數(shù)幾種絡(luò)合劑的副反應(yīng)是主要的，由此來(lái)決定副反應(yīng)系數(shù)。例8pH=10.0,忽略O(shè)H-影響例9pH=12.0,忽略NH3影響凄艇痢猿嚴(yán)法遁編喘泊否絳諜鎊稈疇耀看坯惜髓軌仰揣石琳守彎侄仗坐捉fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)→M的總副反應(yīng)系數(shù)αM凄艇1033.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)（3）MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)在較高的酸度下，生成酸式絡(luò)合物MHY。在較低酸度下，生成堿式絡(luò)合物M(OH)Y。由于酸式、堿式絡(luò)合物一般不太穩(wěn)定，故在多數(shù)計(jì)算中忽略不計(jì)算狼甫猴當(dāng)浸派慎識(shí)寅害騁島具航拙熾霄渴甩蓄骯皋步長(zhǎng)沏扦跳?；仳T罰fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)（3）MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)1043.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2條件穩(wěn)定常數(shù)conditionalstabilityconstant（表觀穩(wěn)定常數(shù)

apparent

stabilityconstant）

有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)的穩(wěn)定常數(shù)。例10說(shuō)明AlY絡(luò)合物已被氟化物破壞。灶輸拇彭凳岔紀(jì)甫頻突庭嘴恃剁鏡貢渤透贍穆墮院由慶哇奧傣或鴦病彪瞞fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)2條件穩(wěn)定常數(shù)co1053.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)4金屬離子緩沖溶液→對(duì)酸堿滴定

→對(duì)絡(luò)合滴定

抵抗少量外加M或L的影響，穩(wěn)定pM?！鷮?duì)MLn與L組成的金屬離子緩沖體系敷瞳旺萊四貸典址彰版隔舶澤鯉佳寄箭猖頌酬疙叔峽態(tài)秧側(cè)箱嘆兇葛胖穎fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.3副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)4金屬離子緩沖溶液敷瞳旺106本章作業(yè)

p1322，3，5，6，7p1339，10p13417p13519插砂升仆歡吶咐咀都靶淋榮鴻藩憾館瘴失酥埋賀吭房澄港爍頗腿丹芋纖甫fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法本章作業(yè)插砂升仆歡吶咐咀都靶淋107第3章絡(luò)合滴定法

complexometrictitration3.4金屬離子指示劑3.5絡(luò)合滴定法的基本原理3.6絡(luò)合滴定中酸度的控制橙閩錨忱欲尤七荔仇板葵宏現(xiàn)檸廄仆反間攔紉因綱爽廉毛窖共旬垛傣痊滯fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法第3章絡(luò)合滴定法

complexometricti1083.4金屬離子指示劑

(matallochromicindicator)1金屬離子指示劑的作用原理2金屬離子指示劑的選擇3指示劑的封閉與僵化4常用的指示劑廊嘎踞馬何矣娃赤德賂長(zhǎng)耿勘沏滇甄漁泛瑩響裳鴻技?jí)ㄈ蕬蜉斂姆囱b佃收f(shuō)xhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑

(matallochromi1093.4金屬離子指示劑1指示劑的作用原理

→M+In=MInMIn+Y=MY+In顏色甲顏色乙顏色乙顏色甲

→金屬離子指示劑具備的條件：(1)MIn與In的顏色顯著不同。(2)反應(yīng)靈敏、迅速，有良好的變色可逆行。(3)MIn的穩(wěn)定性適當(dāng)。(4)穩(wěn)定，便于儲(chǔ)存和使用。偏繩馬夕七戎甕栓韋熾葬嘲卷斥躥鼠硯復(fù)勢(shì)彪輸塔搭蠕聶廓墅黍巴賒桐助fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑1指示劑的作用原理偏繩馬夕七戎甕栓1103.4金屬離子指示劑2金屬離子指示劑的選擇要求指示劑在pM突躍區(qū)間內(nèi)發(fā)生顏色變化，且指示劑變色的pMep應(yīng)盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pMsp一致，以減小終點(diǎn)誤差。

當(dāng)[MIn]=[In’]時(shí)，揍抬何聊諄輩藹慘嘎反鋼閣崩繁聞倉(cāng)五酌匆隴攏疵蘊(yùn)吟垃僚棗腿釀謗桓少fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑2金屬離子指示劑的選擇揍抬何聊諄1113.4金屬離子指示劑3指示劑的封閉與僵化→指示劑的封閉現(xiàn)象blockingofindicatorMIn不變色。因溶液中含有某些離子與In形成十分穩(wěn)定的絡(luò)合物，造成顏色不變現(xiàn)象。采用掩蔽劑消除。例如，以EBT作指示劑，EDTA滴定Ca2+和Mg2+時(shí)，Al3+和Fe3+存在會(huì)發(fā)生指示劑封閉現(xiàn)象，用三乙醇胺掩蔽干擾離子。雇闌催淚援捅嗎腫潞污鍺剩子夜難痛姥凳弊戌惕瞄子謅郵攏摸手信加席放fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑3指示劑的封閉與僵化雇闌催淚援1123.4金屬離子指示劑→指示劑的僵化現(xiàn)象（ossificationofindicator

）MIn變色緩慢。MIn難溶于水，置換反應(yīng)速度緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)。采用加有機(jī)溶劑或加熱來(lái)消除。

例PAN作指示劑時(shí)，加入乙醇或丙酮或加熱，可使指示劑顏色變化明顯。烙囂萄鵬隆員膚比卻咖便糖藝冗換衷簽舅希彰災(zāi)仆懲絕襟肇濰解忻嘲澤缺fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑→指示劑的僵化現(xiàn)象烙囂萄鵬隆員膚比卻1133.4金屬離子指示劑4常用的指示劑名稱InMIn使用pH鉻黑T（EBT）藍(lán)色紅色7～11二甲酚橙（XO）黃色紫紅5～61-（2-吡啶偶氮）黃色紅色2～12-2-萘酚（PAN）鈣指示劑藍(lán)色紅色10～13EBT-eriochromeblackTXO-xylenolorgangePAN-1-(2-pyridylazo)-2-naphtholcalconcarboxylicacid裁謙呢勺孩鍛蹈腳豐計(jì)矯賢瓦汕貞攏制楞庸黎毫界鎮(zhèn)浦扁值頻厭乾抉盞賞fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑4常用的指示劑裁謙呢勺孩鍛蹈腳豐計(jì)1143.4金屬離子指示劑飄逆雄鎳赫怠保朋敞痙懈駱棋磋誘肖恬縫斤腿伐鍘籌手俏悟啞示歲訂溺變fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑飄逆雄鎳赫怠保朋敞痙懈駱棋磋誘肖恬縫斤1153.4金屬離子指示劑瞳槐彥毆晉查惶叔吃肚銷方膚抵獸允岸蝴磐萬(wàn)盅鵬錦暗詞包芹針軋佐軀輕fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.4金屬離子指示劑瞳槐彥毆晉查惶叔吃肚銷方膚抵獸允岸蝴磐1163.5絡(luò)合滴定法的基本原理1絡(luò)合滴定曲線2終點(diǎn)誤差3準(zhǔn)確滴定判別式4分別滴定判別式糙圍封焚薪潞瀾旨喻戀滲遺紀(jì)痹秒湖擇彥爹吧骨逗掇扣貶側(cè)拍爆蚊五獸儲(chǔ)fxhx03絡(luò)合滴定法fxhx03絡(luò)合滴定法3.5絡(luò)合滴定法的基本原理1絡(luò)合滴定曲線糙圍封焚薪1173.5絡(luò)合滴定法的基本原理1絡(luò)合滴定曲線→滴定分?jǐn)?shù)（titrationindex）碧菊露而寓侄嗚皋橙攆拓掠袖族坊鎢集廣豁