天津大學(xué)無機化學(xué)考試試卷(上冊)答案

（）一、填表題（20分）1.原子序數(shù)3323

價層電子構(gòu)型 區(qū)4s24p3 p3d34s2 d

周期 族四 ⅤA四 ⅤBr 2.反應(yīng)2CO(g)+(g) 2CO2(g)(?H<0)r 固定條件TPP

改變條件 k正加催化劑 增加降低溫度 減小

k υ逆 正增加 增加減小 減小

Kθ 平衡移動方不變 不移動增加 向右移動3.物質(zhì) HgCl2

SiCl4

BBr3

PH3中心原子雜化類型分子空間構(gòu)型4.物質(zhì)SiCNH3

sp直線型氫鍵型分子晶體

sp3正四面體型晶格結(jié)點上粒子Si原子、CNH3分子

sp2正三角形共價鍵分子間力、氫鍵

sp3三角錐型熔點相對高低高低5.0.1mol?L-1NH3?H2ONH3?H2O的解離度αpH值變化趨勢加入物質(zhì)αpH值

NH4Cl(s)減小減小

NaOH(s)減小增大

H2O二、填空題（20分） pH值增加，下列電對Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-E值將分別減小、不變、不變。MgOMg的延展性差；石墨晶體比金剛石晶體的導(dǎo)電性好；SiO2晶體比SiF4體的硬度NaI晶體在水中的溶解度小。 pH7.35~7.45pH5.90c(H+)正常狀態(tài)的28～35倍。B2σ1sσ*1sσ2sσ*2sπ2pyπ2pzσ2pxπ*2pyπ*2pzσ*2pxB2的分子軌道分布式為1s 2s 2s 2py (σ1s)2(σ* )2(σ)2(σ* )2(π )1(π )1，成鍵數(shù)目及名兩個單電子π鍵1s 2s 2s 2py Eθ(PbO2/PbSO4Eθ(MnO4-/Mn2+Eθ(Sn4+/Sn2+)，可以判斷在組成電對的六種物質(zhì)中，氧化性最強的是PbO2Sn2+。m表示rHm

= Hf

(AgBr,的反應(yīng)式為Ag(s)+1/2Br2(l)→AgBr(s) 。 MnO4-/Mn2+，Cl2/Cl-MnO4-8H+5eMn2+4H2O，負(fù)極反應(yīng)為2Cl--2eCl20.15V，電池符號為(-)Pt,Cl2(pθ)Cl-‖MnO4-,Mn2+,H+Pt(+)。（Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V；Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V） 0.1mol?-1pHN4N3,N4F,N4OAc,KCN,N2CO3。KCN,NH4F,NH4NO3,Na2CO3。(Kθ(NH3?H2O)=1.8×10-5,Kθ(HF)=6.6×10-4,Kθ(HCN)=6.2×10-10, Kθ(HOAc)=1.8×10-5, K(H2CO3)=4.4×10-7, K(H2CO3)=4.8×10-11)1 29.E/V：CrO2-+1.36Cr3+-0.41Cr2+-0.86CrEθ(CrO2-/Cr2+)=0.917V，Cr2+能否發(fā)生歧化A 2 7 2 7反應(yīng)不能。10.mol?L-1,0.32mol?L-1（Kθ(NH3?H2O)=1.8×10-5）SnCl2強烈水解，在配制其溶液時應(yīng)加入HCl，水解反應(yīng)式為SnCl2+H2OKθK、Δ分別用來衡量反應(yīng)限度的大小、電解質(zhì)強弱、鍵的極性。iHFHI高，主要是由于HF中存在氫鍵。

Sn(OH)Cl+HCl。NaCl、MgO、Na2O、KClKCl、NaCl、Na2O、MgO。在元素周期表中，同一主族自上而下，元素第一電離能的變化趨勢是逐漸減小，因而其金屬性依次增強增大減弱。三、是非題（判斷下列敘述是否正確，正確的在括號中畫√，錯誤的畫×）（10分） 乙烷裂解生成乙烯：C2H6(g) C2H4(g)+(g)。在實際生產(chǎn)中常在恒溫恒壓下采用加入過量水蒸汽的方法來提高乙烯的產(chǎn)率，這是因為隨著水蒸汽的加入，同時以相同倍數(shù)降低了p(C2H6)、p(C2H4p(2使平衡向右移動……………………（√波函數(shù)2表示電子在原子核外空間出現(xiàn)的幾率密度…………………….….√ ）sp-Ksp

(AgI)<K

(AgCl)√）sp在298Ksp

H G S, ,

均為零?！?.（×）5.Δm代數(shù)值越小Kθ就越大反應(yīng)進行得越完全 （×）6.在相同溫度下純水或0.1mol?L-1HCl或0.1mol?L-1NaOH溶液中水的離子積都相同（√）7.在氧化還原反應(yīng)中如果兩個電對的電極電勢相差越大反應(yīng)就進行得越快（×）8.（×）9.溶度積規(guī)則適用于任何難溶電解質(zhì)，質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)（√）10.（√）四、選擇題（每題只有一個正確的答案，將你選擇的答案填入題前的括號中（20分）B)下列電對中，Eθ值最小的是：A:H+/H2； B:H2O/H2； C:HOAc/H2； D:HF/H2C)下列函數(shù)均為狀態(tài)函數(shù)的是：A:B:C:D:3.B)0.010mol?L-1的一元弱堿（Kb

1.0108）pH值為：A:8.7； B:8.85； C:9.0； D:10.54.(C)Eθ(Cu2+/Cu+)=0.158V，Eθ(Cu+/Cu)=0.522V，則反應(yīng)2Cu+ Cu2++Cu的Kθ為：A:6.93×10-7； B:1.98×1012； C:1.4×106； D:4.8×10-13A)下列鹵化物中，離子鍵成分大小順序正確的是：A:CsF>RbCl>KBr>NaI；B:CsF>RbBr>KCl>NaF；C:RbBr>CsI>NaF>KCl；D:KCl>NaF>CsI>RbBrB)kKθ的條件是：A:恒溫下，增加反應(yīng)物濃度；B:升高溫度；C:恒溫下，加催化劑；D:恒溫下，改變總壓力D)下列物質(zhì)極化率最小的是：A:CO2； B:CS2； C:CO； D:H2B)Ksp

(Ag3PO4)=1.4×10-16，其溶解度為：A:1.1×10-4mol?L-1； B:4.8×10-5mol?L-1； C:1.2×10-8mol?L-1； D:8.3×10-5mol?L-1(B)已知反應(yīng)FeO(s)+C(s)→CO(g)+Fe(s) 的Hr m變化而改變）下列說法正確的是：

>0，r

S>（假設(shè)Hm r

，Sr

不隨溫度A:低溫下為自發(fā)過程，高溫下為非自發(fā)過程；B:高溫下為自發(fā)過程，低溫下為非自發(fā)過程；C:任何溫度下都為非自發(fā)過程； D:任何溫度下都為自發(fā)過程A)362數(shù)為全充滿，則該元素為：A:Cu； B:K； C:Br； D:CrA)BiCl3水解產(chǎn)物為：A:BiOCl； B:Bi(OH)3； C:Bi2O3； D:Bi(OH)Cl2B)Mg(OH)2溶解，可加入：A:NaCl； B:NH4Cl； C:NH3?H2O； D:NaOHD)對于一個化學(xué)反應(yīng)，下列說法正確的是：A: r

S越小，反應(yīng)速率越快； B: Hm r

越小，反應(yīng)速率越快；C:活化能越大，反應(yīng)速率越快； D:活化能越小，反應(yīng)速率越快A下列水溶液中（0.10mol?-1，pH值最小的是：A:HOAc-HCl混合溶液；B:HOAc-NaOAc混合溶液；C:NH4Cl水溶液；D:pH=1的水溶液15.(B)反應(yīng)H2(g)+Br2(g) 2HBr(g)在800K時Kθ=3.8×105，1000K時Kθ=1.8×103，則此反應(yīng)是A:吸熱反應(yīng)；B:放熱反應(yīng)； C:無熱效應(yīng)的反應(yīng)；D:無法確定是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)D)下列物質(zhì)中熔點最高的是：A:NaCl； B:N2； C:NH3； D:SiD)下列物質(zhì)中沸點高低順序正確的是：2Te>2Se>2S>22Se>2S>2O>2TC2O>2S>2Se>2T2O>2Te>2Se>2SA)既能衡量元素金屬性強弱，又能衡量其非金屬性強弱的物理量是：A:電負(fù)性； B:電離能； C:電子親核能； D:偶極矩B)Pb2+、Bi3+離子均屬何種電子構(gòu)型：A:18； B:182； C:8； D:9-17不規(guī)則1(D)已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù)2(g)+S(s) H2S(g): K;O2(g)+S(s)1

SO(g): K;則反222應(yīng)：H2(g)+SO2(g) O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)為：A: K-K； B: K·K； C: K/K； D: K/K1 2 1 2 2 1 1 2五、配平反應(yīng)式（要求寫出配平過程（6分）用氧化數(shù)法配平：Ni(OH)2+ Br2+ NaOH→ NiO(OH)+ NaBr+1×2+2 0 +3 -12Ni(OH)2 + Br2 + 2NaOH → 2NiO(OH) + 2NaBr + 2H2O-(1×2)×12 7 2 7 2 2 2 用離子-電子法配平：CrO2-+HO+H+→Cr3++O+HO1CrO2-+14H++6e→2Cr3++7H2 7 2 7 2 2 2 3H2O2-2e→O2+2H+2 7 2 2 2 CrO2-+3HO+8H+→2Cr3+2 7 2 2 2 六、計算題（24分）Fe3+Mg2+0.01mol?L-1pH值應(yīng)控制在什么范圍？（Ksp

[Fe(OH)3]=2.79×10-39，K

[Mg(OH)2]=5.61×10-12）sp解：開始生成Fe(OH)3沉淀時所需OH-濃度：spc(OH)1

K(Fe(OH))sp 3 c(Fe3)

2.7910390.01

6.531013開始生成Mg(OH)2沉淀時所需OH-濃度：c(OH)2

K(Mg(OH)sp 2c(Mg2)

) 5.611021 2.37105mol0.01c1(OH-)<c2(OH-)所以Fe(OH)3先沉淀要使Fe3+完全沉淀，c(Fe3+)≤10-5,所以c(OH)3

K(Fe(OH)sp 3105

6.531012mol則要分離Mg2+和Fe3+，6.53×10-12≤c(OH-)≤2.37×10-5所以pH值的范圍是：2.81≤pH≤9.37spPbSO4Ksp

可用如下方法測得，選擇Cu2+/Cu，Pb2+/Pb兩電對組成一個原電池，在Cu2+/Cu半電池c(Cu2+)=1.0Pb2+/Pb半電池中加入PbSO4c(SO2-)=1.0mol?L-1，4sp實驗測得：電動勢E=0.62V(已知銅為正極)，計算PbSO4的K （Eθ(Pb2+/Pb)=-0.1263V，spEθ(Cu2+/Cu)=0.34V）解：由題意知：E(PbSO4/Pb)=0.34-0.62=-0.28VE(PbSO4/Pb)(P2+/Pb)(P2+/Pb)+0.0592/2+)所以：-0.28=-0.1263+0.059P+)可求得：(P2+)=6.41-6molL-1

sp(PbSO4)(SO

(P2+)=6.4210-645HgO的分解反應(yīng)為：2HgO(s)

2Hg(g)+2

若將0.05molHg