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熱解氣相色譜解釋評(píng)價(jià)技術(shù)熱解氣相色譜解釋評(píng)價(jià)技術(shù)一、熱解氣相色譜工作原理二、熱解氣相色譜錄井參數(shù)的地質(zhì)意義三、熱解氣相色譜地質(zhì)應(yīng)用四、熱解氣相色譜錄井定量、定性解釋標(biāo)準(zhǔn)匯報(bào)提綱一、熱解氣相色譜工作原理匯報(bào)提綱是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數(shù)不同,當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)行時(shí),組份就在其中的兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配,由于固定相對(duì)各組份的吸附或溶解能力不同,因此各組份在色譜柱中的運(yùn)行速度就不同,經(jīng)過(guò)一定的柱長(zhǎng)后,便彼此分離,按順序離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器,產(chǎn)生的離子流訊號(hào)經(jīng)放大后,在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。一、熱解氣相色譜工作原理熱解-氣相色譜分析流程YQZF-Ⅱ熱解氣相色譜錄井儀是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配二、熱解氣相色譜錄井參數(shù)的地質(zhì)意義熱解氣相色譜分析可提供以下地化參數(shù):(6)∑C21-/∑C22+;(7)(C21+C22)/(C28+C29);(8)Pr/nC17;(9)Ph/nC18;(10)Pr/Ph。(1)色譜分析曲線;(2)碳數(shù)范圍;(3)主峰碳數(shù);(4)碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)(CPI值);(5)奇偶優(yōu)勢(shì)(OEP)值;二、熱解氣相色譜錄井參數(shù)的地質(zhì)意義熱解氣相色譜分析可提供以下主峰碳數(shù)
即一組色譜峰中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最大的正構(gòu)烷烴碳數(shù)。此值的大小表示巖樣中有機(jī)質(zhì)或油樣中烴類(lèi)的輕重、成熟度和演化程度的高低。數(shù)值小的烴類(lèi)輕、成熟度和演化程度高。碳數(shù)范圍及分布曲線前者指一組色譜峰的最低至最高碳數(shù)的容量峰,后者是反映這組容量峰的分布形態(tài)。通過(guò)這兩個(gè)參數(shù)可以了解巖石有機(jī)質(zhì)或油樣中烴類(lèi)的全貌,反映出其有機(jī)質(zhì)豐度、母質(zhì)類(lèi)型和演化程度。烴類(lèi)豐富、低碳烴含量高、無(wú)明顯奇偶優(yōu)勢(shì)者一般多為海相生油母質(zhì)和演化程度高,反之亦為陸相生油母質(zhì)和演化程度低。
若色譜峰分布曲線基本上是條直線,則說(shuō)明無(wú)油氣顯示。
碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)(CPI)和奇偶優(yōu)勢(shì)(OEP)這兩個(gè)參數(shù)的意義相同,都是說(shuō)明一組色譜峰中,正烷烴奇數(shù)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與偶數(shù)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之比。因?yàn)樯矬w內(nèi)的正烷烴中奇數(shù)碳高于偶數(shù)碳,存在著明顯的奇偶優(yōu)勢(shì),而有機(jī)質(zhì)在演化過(guò)程中是大分子變成小分子,結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子變成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的分子,正烷烴奇數(shù)優(yōu)勢(shì)消失。所以奇偶優(yōu)勢(shì)值越接近于“>1”,則說(shuō)明該樣品的演化程度和成熟度越高,反之越低?!艭21-/∑C22+
即一組色譜峰中,C21以前烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和與C22以后烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和之比。是碳數(shù)范圍和分布曲線的具體描述,它是一個(gè)有機(jī)質(zhì)豐度、母質(zhì)類(lèi)型和演化程度的綜合參數(shù)。(C21+C22)/(C28+C29)
這是指一組色譜峰中>C21+C22烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和與C28+C29烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和的比。此值高低是個(gè)有機(jī)質(zhì)類(lèi)型指標(biāo),因?yàn)楹I镉袡C(jī)質(zhì)中的正烷烴檢測(cè)結(jié)果以(C21+C22)烴類(lèi)為主,而陸源植物有機(jī)質(zhì)中的正烷烴則以(C28+C29)居多。所以其比值高是海相沉積的象征,而比值低多為陸相沉積環(huán)境。地質(zhì)意義Pr/Ph即姥鮫烷/比植烷其比值在成巖和運(yùn)移過(guò)程中比較穩(wěn)定,所以是一個(gè)追蹤運(yùn)移的指標(biāo)。在海陸相成因問(wèn)題上,一般認(rèn)為陸相成因的有機(jī)質(zhì)Pr/Ph>1,而海相成因的有機(jī)質(zhì)則Pr/Ph<1,所以也是個(gè)有機(jī)質(zhì)類(lèi)型參數(shù)。主峰碳數(shù)碳數(shù)范圍及分布曲線碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)(CPI)和奇偶優(yōu)勢(shì)Pr/nC17、Ph/nC18
這是兩個(gè)運(yùn)移參數(shù),因?yàn)槁癫卦诘貙又械挠袡C(jī)質(zhì),在運(yùn)移過(guò)程中這些組份均按比例丟失,其比值保持不變。它們也是兩個(gè)很好的成熟度指標(biāo),因?yàn)殡S著演化程度的加深,這兩個(gè)比值均逐步變小。異構(gòu)烴/正構(gòu)烴是個(gè)很好的成熟度指標(biāo),因?yàn)樯湍纲|(zhì)的演化過(guò)程是個(gè)正構(gòu)化、直鏈化的過(guò)程,所以隨著演化程度的加深,此值逐漸變小。正構(gòu)烴/芳烴和雜原子化合物這是兩個(gè)判斷生油母質(zhì)類(lèi)型的參數(shù),同時(shí)也含有有關(guān)生油沉積環(huán)境的信息。芳烴和雜原子化合物多為陸源高等植物的木質(zhì)素演化而來(lái)。雙取代苯/單取代苯這是一個(gè)很有地球化學(xué)意義的成熟度指標(biāo),它反映了生油母質(zhì)的演化程度和分子結(jié)構(gòu)的變化深度。此值越小,有機(jī)質(zhì)的演化程度越深。正構(gòu)烴/烷基苯烷基苯一般認(rèn)為是陸源高等植物的木質(zhì)素演化而來(lái),也有部分是環(huán)狀萜類(lèi)脫氫演化生成,而演化深度的方向是有機(jī)質(zhì)的正構(gòu)化。因此它是一個(gè)具有母質(zhì)類(lèi)型和演化程度雙重信息的地球化學(xué)參數(shù)。
地質(zhì)意義Pr/nC17、Ph/nC18異構(gòu)烴/正構(gòu)烴正構(gòu)烴/芳烴熱解烴色譜分析可以獲得三大類(lèi)組份:
正構(gòu)烷烴和正構(gòu)烯烴、芳烴化合物和雜原子化合物,不同類(lèi)型的油砂巖有其不同的特點(diǎn)。1、正構(gòu)烷烴和正構(gòu)烯烴它們?cè)趫D譜上總是成對(duì)地出現(xiàn),同碳數(shù)者烯烴在前,烷烴在后,很有規(guī)律。正常油砂巖含有較高的正構(gòu)烷烴和較低的正構(gòu)烯烴。而稠油砂巖正好相反,含有較低的正構(gòu)烷烴和較高的正構(gòu)烯烴。2、芳烴化合物這類(lèi)化合物主要是烷基苯,主要生源物是木質(zhì)素(高等植物殘?bào)w),也有部分是環(huán)狀萜類(lèi)脫氫氧化而成。在正常油砂巖中芳烴含量較低,以苯和單取代基苯占優(yōu)勢(shì)。而稠油砂巖含量較高,以多取代基苯占優(yōu)勢(shì)。3、雜原子化合物如噻吩、吡啶、酚類(lèi)等。它們和芳烴一樣,與高等植物木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)單元有關(guān)。主要包括硫、氮、氧三類(lèi)化合物,正常油砂巖沒(méi)有檢出這類(lèi)化合物,而稠油砂巖中則含有大量雜原子化合物。熱解烴色譜分析可以獲得三大類(lèi)組份:1、正構(gòu)烷烴和正構(gòu)烯烴2、三、熱解氣相色譜的地質(zhì)應(yīng)用1、鑒別真假油氣顯示根據(jù)添加劑的指紋熱解譜圖,并利用熱解氣相色譜錄井儀來(lái)分析巖樣,可快速、有效的排除樣品污染對(duì)錄井工作者地質(zhì)解釋造成的干擾。三、熱解氣相色譜的地質(zhì)應(yīng)用1、鑒別真假油氣顯示根據(jù)各種添加劑和原油熱蒸發(fā)烴圖形對(duì)比樣品主峰碳碳數(shù)范圍峰形特征煤油nC17nC14-nC26圖形呈陡山峰形,無(wú)奇偶優(yōu)勢(shì),主峰碳不明顯唯有MRH-86D主峰碳呈強(qiáng)峰,nC19后有鄰苯二甲酸二丁脂中強(qiáng)峰。柴油nC23nC13-nC29RH-4nC19nC13-nC25MRH-86DnC25nC13-nC27螺紋密封脂nC27nC15-nC34圖形呈慢坡鼓包山峰形,在山峰上長(zhǎng)著高低不等的樹(shù)木。棕紅色通用密封脂、HZH-102分別在坡底中坡中長(zhǎng)著較高的樹(shù)木。圖形由無(wú)環(huán)異構(gòu)芳烴組成,正烷烴峰極弱。棕紅色通用密封脂nC18nC16-nC30HZN-102nC17nC10-nC35機(jī)油nC25nC12-nC32液壓油nC30nC13-nC34氧化瀝青nC18nC14-nC29圖形呈饅頭型,有如在饅頭上又插上幾根細(xì)鐵絲表現(xiàn)在正構(gòu)烴烷烴峰度低,其它化合物出現(xiàn)強(qiáng)峰?;腔癁r青nC17nC13-nC29解卡劑SR-301nC17nC11-nC28RH-3nC15nC-nC25峰形呈饅頭型,奇偶優(yōu)勢(shì)不明顯,主峰碳分別為nC15和nC16。PIPELAX-NnC16nC-nC27有機(jī)皂土nC13nC9-nC13圖形呈小鼓包型,鼓包底部出現(xiàn)正碳五個(gè)峰。各種添加劑和原油熱蒸發(fā)烴圖形對(duì)比樣品主峰碳碳數(shù)范圍2、判斷儲(chǔ)集層原油的性質(zhì)①天然氣天然氣是以甲烷為主的氣態(tài)烴,干氣藏C1含量高,有少量的C2以上的組份。濕氣藏含有一定量的C2-C5組份,甲烷含量偏低。②凝析油凝析油就是輕質(zhì)油藏和凝析氣藏中產(chǎn)出的油,正構(gòu)烷烴碳數(shù)分布窄,主要分布在nC1-nC20,主峰碳nC6-nC8。③輕質(zhì)原油輕質(zhì)原油組份峰主要特征是:輕質(zhì)烴類(lèi)豐富,正構(gòu)烷烴碳數(shù)主要分布在nC1-nC28,主峰碳nC9-nC12。④中質(zhì)原油中質(zhì)原油組份峰主要特征是:族組份中飽和烴含量豐富,正構(gòu)烷烴碳數(shù)主要分布在nC1-nC32,主峰碳nC15-nC25,∑C21-/∑C22+比輕質(zhì)原油小。⑤重質(zhì)原油(稠油)重質(zhì)原油分為三種類(lèi)型,I類(lèi)組份峰主要特征是:原油輕重組份大多分為兩段,異構(gòu)烴和環(huán)烷烴含量豐富;II類(lèi)組份峰主要特征是:異構(gòu)烴和環(huán)烷烴含量較多;III類(lèi)組份峰主要特征是:膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量特別高,鏈烷烴含量特別少,有“地瀝青”之稱。2、判斷儲(chǔ)集層原油的性質(zhì)①天然氣④中質(zhì)原油3、判斷儲(chǔ)集層性質(zhì)熱解氣相色譜錄井判斷儲(chǔ)集層性質(zhì)的理論依據(jù):
儲(chǔ)層在沉積及成巖過(guò)程中,孔隙體積中充滿了原生水。水中含有一定量的氧氣和各類(lèi)細(xì)菌,地下水動(dòng)力作用越強(qiáng),氧的含量就越高,以氧賴以生存的細(xì)菌越發(fā)育,后期運(yùn)移至儲(chǔ)層中的烴類(lèi)占據(jù)的只是部分有效孔隙的空間,另一部分有效孔隙體積和死孔隙體積之中,還是充滿了原生水,這部分水與占據(jù)有效孔隙體積的油氣接觸。在漫長(zhǎng)的地質(zhì)歷史過(guò)程中,水中的氧和細(xì)菌就與烴類(lèi)發(fā)生菌解和氧化作用,從而形成一定量的色譜柱無(wú)法細(xì)分但卻能檢測(cè)其總體含量的未分辨化合物。儲(chǔ)層水動(dòng)力作用越強(qiáng),孔隙體積中水的含量越高,氧的含量也就越高,細(xì)菌就越發(fā)育,氧化和菌解作用也相應(yīng)地就越強(qiáng),生成的未分辨化合物的含量要較試油測(cè)試產(chǎn)純油的儲(chǔ)層高出幾倍。此外,試油測(cè)試產(chǎn)純水的儲(chǔ)層烴的濃度低,多以溶解烴的形式存在,其譜圖特征也很明顯。因此,我們可以根據(jù)譜圖形態(tài)、未分辨化合物含量、碳數(shù)范圍等特征定性描述儲(chǔ)層。通過(guò)分析可以獲得各種儲(chǔ)層的組分峰圖,它們都各自具有不同的特征,以及提供不同的地化參數(shù),因此可以直觀、準(zhǔn)確地了解儲(chǔ)層的情況。3、判斷儲(chǔ)集層性質(zhì)熱解氣相色譜錄井判斷儲(chǔ)集層性質(zhì)的理論依據(jù):①、油層碳數(shù)分布范圍寬,為nC13-nC32左右。主峰碳nC19-nC23,正構(gòu)烷烴組分齊全,呈規(guī)則梳狀結(jié)構(gòu)。由于含水量相對(duì)較低,氧化和菌解作用弱,形成的未分辨化合物的含量低,基線較平直。①、油層②、油水同層這類(lèi)儲(chǔ)層油水混相共存,含油飽和度大于殘余油飽和度,含水飽和度大于束縛水飽和度,這類(lèi)儲(chǔ)層樣品其組份流出曲線具有與純油層相似的特征。它們也都具有含油特征,碳數(shù)分布范圍寬,為nC14-nC32左右,主峰碳nC21-nC23,正構(gòu)烷烴組分齊全,呈規(guī)則梳狀結(jié)構(gòu)。與純油層組份流出曲線不同的是,這類(lèi)儲(chǔ)層由于水的含量高,水動(dòng)力強(qiáng),水與油的接觸關(guān)系密切,而導(dǎo)致原油的菌解和氧化作用強(qiáng)烈,形成的未分辨化合物含量高,基線具明顯的穹隆狀。②、油水同層③含油水層這里所說(shuō)的含油水層是指具含油產(chǎn)狀,但含油飽和度底,多在殘余油飽和度范疇,這類(lèi)儲(chǔ)層多數(shù)具有較好的孔滲物性,所含原油既可以是凝析油,輕質(zhì)原油,又可以是中質(zhì)油或重質(zhì)油。無(wú)論是何種性質(zhì)的原油,由于豐度值底,其原油組分組成中的輕質(zhì)組分多以溶解的形式存在,碳數(shù)分布范圍窄,為nC8-nC20左右,主峰碳<nC12,其組份譜圖特征相當(dāng)明顯,主烽碳明顯,正構(gòu)烷烴組份不全,分布呈不規(guī)則狀或馬鞍形。基線下的未分辨化合物含量高低不等。③含油水層殘余油層氣層④、氣層、殘余油層譜圖特征殘余油層氣層④、氣層、殘余油層譜圖特征4、水淹層評(píng)價(jià)探索
①、油層注水開(kāi)發(fā)后,由于水的驅(qū)動(dòng)作用,大部分原油被采出,油層的含油飽和度降低。在注水采油時(shí),水驅(qū)油首先是驅(qū)出密度低、粘度小的原油組份,隨著采出程度的增加,采出原油的密度和粘度逐漸升高。如果在注水采油的過(guò)程中,在油井隔一定時(shí)間取樣分析,就可以看出熱蒸發(fā)烴的輕組分峰值逐漸變小,譜圖的色譜曲線豐度降低,碳數(shù)范圍變窄,主峰碳數(shù)后移等規(guī)律現(xiàn)象。從原始含油飽和度與剩余油飽和度的關(guān)系,就可以判斷水淹層的狀況、剩余油的分布和采出程度等方面的問(wèn)題。②、注水采油時(shí),水驅(qū)油首先是驅(qū)出物性好的儲(chǔ)油層中的油。從理論上講,對(duì)熱解總值相同的儲(chǔ)集層,物性好的驅(qū)油效果好,水淹程度大。水淹4、水淹層評(píng)價(jià)探索 ①、油層注水開(kāi)發(fā)后,由于水的驅(qū)5、確定各單層原油的產(chǎn)狀目前大多數(shù)油田的生產(chǎn)井多為混層或多層開(kāi)采,如果要求單層產(chǎn)量、決定注水層位或判斷竄層情況等問(wèn)題,即了解單個(gè)儲(chǔ)集層情況,熱解氣相色譜錄井能很好地解決這方面的問(wèn)題。因?yàn)椴煌瑢拥脑碗m然正構(gòu)烷烴分布可能相似,但異構(gòu)、環(huán)烷烴等卻多少存在差別,各單層油、竄層油和混層油都有各自的組份特征譜圖,如同前述鑒別真假油氣顯示一樣,這些判別可以用原油所含化合物的絕對(duì)濃度或相鄰化合物的峰高比值表示。當(dāng)幾個(gè)單層的油混合時(shí),就可以根據(jù)各單層油所含化合物的濃度(或比值)的變化關(guān)系確定各單層出油貢獻(xiàn),能夠比較容易地識(shí)別各單層油的情況,從而解決這方面的問(wèn)題。5、確定各單層原油的產(chǎn)狀目前大多數(shù)油田的生6、對(duì)焦油墊的特征及位置研究測(cè)定7、其它方面的應(yīng)用在確定烴源巖排油厚度、了解排油效應(yīng)、劃分成油類(lèi)型、母巖類(lèi)型、成熟度等方面的工作中,應(yīng)用油氣組份綜合評(píng)價(jià)儀可以快速、有效的完成。6、對(duì)焦油墊的特征及位置研究測(cè)定7、其它方面的應(yīng)用三、熱解氣相色譜錄井定量、定性解釋標(biāo)準(zhǔn)1、儲(chǔ)層熱蒸發(fā)烴組份分析地化定量解釋標(biāo)準(zhǔn)類(lèi)型碳數(shù)分布范圍主峰碳數(shù)ΣnC21-/ΣnC22+ΣnC17-/ΣnCnΣnC22-25/ΣnCnΣnC30+/ΣnCnPr/PhPr/nC17Ph/nC18OEP水洗層C12-34nC210.940.358.300.131.030.200.161.07細(xì)菌降解層C9-24nC177.061.25--1.230.540.551.01非生產(chǎn)層C14-24nC173.370.330.23-1.050.340.341.16生產(chǎn)層C12-37nC210.760.150.290.110.990.350.261.02凝析油層C4-26nC166.420.460.13-0.960.131.08-產(chǎn)氣層C1-21nC7-1.75--1.430.610.531.09三、熱解氣相色譜錄井定量、定性解釋標(biāo)準(zhǔn)1、儲(chǔ)層熱蒸發(fā)烴組份2、儲(chǔ)層熱蒸發(fā)烴組份分析地化定性解釋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)集層類(lèi)型氣相色譜組份流出曲線碳數(shù)分布主峰碳正構(gòu)烷烴基線下的未分辨化合物基線油層特征明顯,具含油特征范圍寬,為nC13-nC32左右nC19-nC23組份齊全,分布呈規(guī)則梳狀結(jié)構(gòu)含量低較平直油水同層特征與純油層相似,具含油特征范圍寬,為nC14-nC32左右nC21-nC23組份齊全,分布呈規(guī)則梳狀結(jié)構(gòu)含量高具明顯的穹窿狀含油水層譜圖特征相當(dāng)明顯范圍窄,為nC8-nC20左右明顯,<nC12組份不全,分布呈不規(guī)則梳狀或馬鞍形含量高低不等/氣層/范圍窄,多在nC2-nC20左右/分布規(guī)則,呈尖梳狀結(jié)構(gòu)含量低較平直氣水層特征與純氣層相似,具含油特征范圍窄,多在nC14-nC20左右/分布呈規(guī)則尖梳狀結(jié)構(gòu)含量高多呈明顯的穹窿狀油氣層具含油特征范圍較中質(zhì)及重質(zhì)油層提前,為nC5-nC30左右/組份齊全,分布呈規(guī)則梳狀結(jié)構(gòu)含量低較平直2、儲(chǔ)層熱蒸發(fā)烴組份分析地化定性解釋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)集層氣相色譜組份原油類(lèi)型組份峰主要特征正構(gòu)烷烴碳數(shù)主峰碳ΣC21-/ΣC22+天然氣以甲烷為主,含量一般>60%干氣藏甲烷含量高,含少量的C2+///濕氣藏甲烷含量偏低,含一定量的C2-C5凝析油/分布窄,主要分布在nC1-nC20nC6-nC8值很大輕質(zhì)原油輕質(zhì)烴類(lèi)豐富主要分布在nC1-nC28nC9-nC12>0.5中質(zhì)原油族組份中飽和烴含量豐富主要分布在nC1-nC32nC15-nC25<輕質(zhì)原油重質(zhì)原油(稠油)Ⅰ類(lèi)原油輕重組份大多分為兩段,///異構(gòu)烷和環(huán)烷烴含量豐富Ⅱ類(lèi)異構(gòu)烷和環(huán)烷烴含量較多///Ⅲ類(lèi)膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量特別///高,鏈烷烴含量特別少3、儲(chǔ)層原油性質(zhì)熱蒸發(fā)烴組份分析地化定性解釋標(biāo)準(zhǔn)原油類(lèi)型組份峰主要特征正構(gòu)烷烴碳數(shù)主峰碳ΣC21匯報(bào)結(jié)束匯報(bào)結(jié)束熱解氣相色譜解釋評(píng)價(jià)技術(shù)熱解氣相色譜解釋評(píng)價(jià)技術(shù)一、熱解氣相色譜工作原理二、熱解氣相色譜錄井參數(shù)的地質(zhì)意義三、熱解氣相色譜地質(zhì)應(yīng)用四、熱解氣相色譜錄井定量、定性解釋標(biāo)準(zhǔn)匯報(bào)提綱一、熱解氣相色譜工作原理匯報(bào)提綱是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數(shù)不同,當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)行時(shí),組份就在其中的兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配,由于固定相對(duì)各組份的吸附或溶解能力不同,因此各組份在色譜柱中的運(yùn)行速度就不同,經(jīng)過(guò)一定的柱長(zhǎng)后,便彼此分離,按順序離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器,產(chǎn)生的離子流訊號(hào)經(jīng)放大后,在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。一、熱解氣相色譜工作原理熱解-氣相色譜分析流程YQZF-Ⅱ熱解氣相色譜錄井儀是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配二、熱解氣相色譜錄井參數(shù)的地質(zhì)意義熱解氣相色譜分析可提供以下地化參數(shù):(6)∑C21-/∑C22+;(7)(C21+C22)/(C28+C29);(8)Pr/nC17;(9)Ph/nC18;(10)Pr/Ph。(1)色譜分析曲線;(2)碳數(shù)范圍;(3)主峰碳數(shù);(4)碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)(CPI值);(5)奇偶優(yōu)勢(shì)(OEP)值;二、熱解氣相色譜錄井參數(shù)的地質(zhì)意義熱解氣相色譜分析可提供以下主峰碳數(shù)
即一組色譜峰中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最大的正構(gòu)烷烴碳數(shù)。此值的大小表示巖樣中有機(jī)質(zhì)或油樣中烴類(lèi)的輕重、成熟度和演化程度的高低。數(shù)值小的烴類(lèi)輕、成熟度和演化程度高。碳數(shù)范圍及分布曲線前者指一組色譜峰的最低至最高碳數(shù)的容量峰,后者是反映這組容量峰的分布形態(tài)。通過(guò)這兩個(gè)參數(shù)可以了解巖石有機(jī)質(zhì)或油樣中烴類(lèi)的全貌,反映出其有機(jī)質(zhì)豐度、母質(zhì)類(lèi)型和演化程度。烴類(lèi)豐富、低碳烴含量高、無(wú)明顯奇偶優(yōu)勢(shì)者一般多為海相生油母質(zhì)和演化程度高,反之亦為陸相生油母質(zhì)和演化程度低。
若色譜峰分布曲線基本上是條直線,則說(shuō)明無(wú)油氣顯示。
碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)(CPI)和奇偶優(yōu)勢(shì)(OEP)這兩個(gè)參數(shù)的意義相同,都是說(shuō)明一組色譜峰中,正烷烴奇數(shù)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與偶數(shù)碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之比。因?yàn)樯矬w內(nèi)的正烷烴中奇數(shù)碳高于偶數(shù)碳,存在著明顯的奇偶優(yōu)勢(shì),而有機(jī)質(zhì)在演化過(guò)程中是大分子變成小分子,結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子變成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的分子,正烷烴奇數(shù)優(yōu)勢(shì)消失。所以奇偶優(yōu)勢(shì)值越接近于“>1”,則說(shuō)明該樣品的演化程度和成熟度越高,反之越低?!艭21-/∑C22+
即一組色譜峰中,C21以前烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和與C22以后烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)總和之比。是碳數(shù)范圍和分布曲線的具體描述,它是一個(gè)有機(jī)質(zhì)豐度、母質(zhì)類(lèi)型和演化程度的綜合參數(shù)。(C21+C22)/(C28+C29)
這是指一組色譜峰中>C21+C22烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和與C28+C29烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和的比。此值高低是個(gè)有機(jī)質(zhì)類(lèi)型指標(biāo),因?yàn)楹I镉袡C(jī)質(zhì)中的正烷烴檢測(cè)結(jié)果以(C21+C22)烴類(lèi)為主,而陸源植物有機(jī)質(zhì)中的正烷烴則以(C28+C29)居多。所以其比值高是海相沉積的象征,而比值低多為陸相沉積環(huán)境。地質(zhì)意義Pr/Ph即姥鮫烷/比植烷其比值在成巖和運(yùn)移過(guò)程中比較穩(wěn)定,所以是一個(gè)追蹤運(yùn)移的指標(biāo)。在海陸相成因問(wèn)題上,一般認(rèn)為陸相成因的有機(jī)質(zhì)Pr/Ph>1,而海相成因的有機(jī)質(zhì)則Pr/Ph<1,所以也是個(gè)有機(jī)質(zhì)類(lèi)型參數(shù)。主峰碳數(shù)碳數(shù)范圍及分布曲線碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)(CPI)和奇偶優(yōu)勢(shì)Pr/nC17、Ph/nC18
這是兩個(gè)運(yùn)移參數(shù),因?yàn)槁癫卦诘貙又械挠袡C(jī)質(zhì),在運(yùn)移過(guò)程中這些組份均按比例丟失,其比值保持不變。它們也是兩個(gè)很好的成熟度指標(biāo),因?yàn)殡S著演化程度的加深,這兩個(gè)比值均逐步變小。異構(gòu)烴/正構(gòu)烴是個(gè)很好的成熟度指標(biāo),因?yàn)樯湍纲|(zhì)的演化過(guò)程是個(gè)正構(gòu)化、直鏈化的過(guò)程,所以隨著演化程度的加深,此值逐漸變小。正構(gòu)烴/芳烴和雜原子化合物這是兩個(gè)判斷生油母質(zhì)類(lèi)型的參數(shù),同時(shí)也含有有關(guān)生油沉積環(huán)境的信息。芳烴和雜原子化合物多為陸源高等植物的木質(zhì)素演化而來(lái)。雙取代苯/單取代苯這是一個(gè)很有地球化學(xué)意義的成熟度指標(biāo),它反映了生油母質(zhì)的演化程度和分子結(jié)構(gòu)的變化深度。此值越小,有機(jī)質(zhì)的演化程度越深。正構(gòu)烴/烷基苯烷基苯一般認(rèn)為是陸源高等植物的木質(zhì)素演化而來(lái),也有部分是環(huán)狀萜類(lèi)脫氫演化生成,而演化深度的方向是有機(jī)質(zhì)的正構(gòu)化。因此它是一個(gè)具有母質(zhì)類(lèi)型和演化程度雙重信息的地球化學(xué)參數(shù)。
地質(zhì)意義Pr/nC17、Ph/nC18異構(gòu)烴/正構(gòu)烴正構(gòu)烴/芳烴熱解烴色譜分析可以獲得三大類(lèi)組份:
正構(gòu)烷烴和正構(gòu)烯烴、芳烴化合物和雜原子化合物,不同類(lèi)型的油砂巖有其不同的特點(diǎn)。1、正構(gòu)烷烴和正構(gòu)烯烴它們?cè)趫D譜上總是成對(duì)地出現(xiàn),同碳數(shù)者烯烴在前,烷烴在后,很有規(guī)律。正常油砂巖含有較高的正構(gòu)烷烴和較低的正構(gòu)烯烴。而稠油砂巖正好相反,含有較低的正構(gòu)烷烴和較高的正構(gòu)烯烴。2、芳烴化合物這類(lèi)化合物主要是烷基苯,主要生源物是木質(zhì)素(高等植物殘?bào)w),也有部分是環(huán)狀萜類(lèi)脫氫氧化而成。在正常油砂巖中芳烴含量較低,以苯和單取代基苯占優(yōu)勢(shì)。而稠油砂巖含量較高,以多取代基苯占優(yōu)勢(shì)。3、雜原子化合物如噻吩、吡啶、酚類(lèi)等。它們和芳烴一樣,與高等植物木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)單元有關(guān)。主要包括硫、氮、氧三類(lèi)化合物,正常油砂巖沒(méi)有檢出這類(lèi)化合物,而稠油砂巖中則含有大量雜原子化合物。熱解烴色譜分析可以獲得三大類(lèi)組份:1、正構(gòu)烷烴和正構(gòu)烯烴2、三、熱解氣相色譜的地質(zhì)應(yīng)用1、鑒別真假油氣顯示根據(jù)添加劑的指紋熱解譜圖,并利用熱解氣相色譜錄井儀來(lái)分析巖樣,可快速、有效的排除樣品污染對(duì)錄井工作者地質(zhì)解釋造成的干擾。三、熱解氣相色譜的地質(zhì)應(yīng)用1、鑒別真假油氣顯示根據(jù)各種添加劑和原油熱蒸發(fā)烴圖形對(duì)比樣品主峰碳碳數(shù)范圍峰形特征煤油nC17nC14-nC26圖形呈陡山峰形,無(wú)奇偶優(yōu)勢(shì),主峰碳不明顯唯有MRH-86D主峰碳呈強(qiáng)峰,nC19后有鄰苯二甲酸二丁脂中強(qiáng)峰。柴油nC23nC13-nC29RH-4nC19nC13-nC25MRH-86DnC25nC13-nC27螺紋密封脂nC27nC15-nC34圖形呈慢坡鼓包山峰形,在山峰上長(zhǎng)著高低不等的樹(shù)木。棕紅色通用密封脂、HZH-102分別在坡底中坡中長(zhǎng)著較高的樹(shù)木。圖形由無(wú)環(huán)異構(gòu)芳烴組成,正烷烴峰極弱。棕紅色通用密封脂nC18nC16-nC30HZN-102nC17nC10-nC35機(jī)油nC25nC12-nC32液壓油nC30nC13-nC34氧化瀝青nC18nC14-nC29圖形呈饅頭型,有如在饅頭上又插上幾根細(xì)鐵絲表現(xiàn)在正構(gòu)烴烷烴峰度低,其它化合物出現(xiàn)強(qiáng)峰?;腔癁r青nC17nC13-nC29解卡劑SR-301nC17nC11-nC28RH-3nC15nC-nC25峰形呈饅頭型,奇偶優(yōu)勢(shì)不明顯,主峰碳分別為nC15和nC16。PIPELAX-NnC16nC-nC27有機(jī)皂土nC13nC9-nC13圖形呈小鼓包型,鼓包底部出現(xiàn)正碳五個(gè)峰。各種添加劑和原油熱蒸發(fā)烴圖形對(duì)比樣品主峰碳碳數(shù)范圍2、判斷儲(chǔ)集層原油的性質(zhì)①天然氣天然氣是以甲烷為主的氣態(tài)烴,干氣藏C1含量高,有少量的C2以上的組份。濕氣藏含有一定量的C2-C5組份,甲烷含量偏低。②凝析油凝析油就是輕質(zhì)油藏和凝析氣藏中產(chǎn)出的油,正構(gòu)烷烴碳數(shù)分布窄,主要分布在nC1-nC20,主峰碳nC6-nC8。③輕質(zhì)原油輕質(zhì)原油組份峰主要特征是:輕質(zhì)烴類(lèi)豐富,正構(gòu)烷烴碳數(shù)主要分布在nC1-nC28,主峰碳nC9-nC12。④中質(zhì)原油中質(zhì)原油組份峰主要特征是:族組份中飽和烴含量豐富,正構(gòu)烷烴碳數(shù)主要分布在nC1-nC32,主峰碳nC15-nC25,∑C21-/∑C22+比輕質(zhì)原油小。⑤重質(zhì)原油(稠油)重質(zhì)原油分為三種類(lèi)型,I類(lèi)組份峰主要特征是:原油輕重組份大多分為兩段,異構(gòu)烴和環(huán)烷烴含量豐富;II類(lèi)組份峰主要特征是:異構(gòu)烴和環(huán)烷烴含量較多;III類(lèi)組份峰主要特征是:膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量特別高,鏈烷烴含量特別少,有“地瀝青”之稱。2、判斷儲(chǔ)集層原油的性質(zhì)①天然氣④中質(zhì)原油3、判斷儲(chǔ)集層性質(zhì)熱解氣相色譜錄井判斷儲(chǔ)集層性質(zhì)的理論依據(jù):
儲(chǔ)層在沉積及成巖過(guò)程中,孔隙體積中充滿了原生水。水中含有一定量的氧氣和各類(lèi)細(xì)菌,地下水動(dòng)力作用越強(qiáng),氧的含量就越高,以氧賴以生存的細(xì)菌越發(fā)育,后期運(yùn)移至儲(chǔ)層中的烴類(lèi)占據(jù)的只是部分有效孔隙的空間,另一部分有效孔隙體積和死孔隙體積之中,還是充滿了原生水,這部分水與占據(jù)有效孔隙體積的油氣接觸。在漫長(zhǎng)的地質(zhì)歷史過(guò)程中,水中的氧和細(xì)菌就與烴類(lèi)發(fā)生菌解和氧化作用,從而形成一定量的色譜柱無(wú)法細(xì)分但卻能檢測(cè)其總體含量的未分辨化合物。儲(chǔ)層水動(dòng)力作用越強(qiáng),孔隙體積中水的含量越高,氧的含量也就越高,細(xì)菌就越發(fā)育,氧化和菌解作用也相應(yīng)地就越強(qiáng),生成的未分辨化合物的含量要較試油測(cè)試產(chǎn)純油的儲(chǔ)層高出幾倍。此外,試油測(cè)試產(chǎn)純水的儲(chǔ)層烴的濃度低,多以溶解烴的形式存在,其譜圖特征也很明顯。因此,我們可以根據(jù)譜圖形態(tài)、未分辨化合物含量、碳數(shù)范圍等特征定性描述儲(chǔ)層。通過(guò)分析可以獲得各種儲(chǔ)層的組分峰圖,它們都各自具有不同的特征,以及提供不同的地化參數(shù),因此可以直觀、準(zhǔn)確地了解儲(chǔ)層的情況。3、判斷儲(chǔ)集層性質(zhì)熱解氣相色譜錄井判斷儲(chǔ)集層性質(zhì)的理論依據(jù):①、油層碳數(shù)分布范圍寬,為nC13-nC32左右。主峰碳nC19-nC23,正構(gòu)烷烴組分齊全,呈規(guī)則梳狀結(jié)構(gòu)。由于含水量相對(duì)較低,氧化和菌解作用弱,形成的未分辨化合物的含量低,基線較平直。①、油層②、油水同層這類(lèi)儲(chǔ)層油水混相共存,含油飽和度大于殘余油飽和度,含水飽和度大于束縛水飽和度,這類(lèi)儲(chǔ)層樣品其組份流出曲線具有與純油層相似的特征。它們也都具有含油特征,碳數(shù)分布范圍寬,為nC14-nC32左右,主峰碳nC21-nC23,正構(gòu)烷烴組分齊全,呈規(guī)則梳狀結(jié)構(gòu)。與純油層組份流出曲線不同的是,這類(lèi)儲(chǔ)層由于水的含量高,水動(dòng)力強(qiáng),水與油的接觸關(guān)系密切,而導(dǎo)致原油的菌解和氧化作用強(qiáng)烈,形成的未分辨化合物含量高,基線具明顯的穹隆狀。②、油水同層③含油水層這里所說(shuō)的含油水層是指具含油產(chǎn)狀,但含油飽和度底,多在殘余油飽和度范疇,這類(lèi)儲(chǔ)層多數(shù)具有較好的孔滲物性,所含原油既可以是凝析油,輕質(zhì)原油,又可以是中質(zhì)油或重質(zhì)油。無(wú)論是何種性質(zhì)的原油,由于豐度值底,其原油組分組成中的輕質(zhì)組分多以溶解的形式存在,碳數(shù)分布范圍窄,為nC8-nC20左右,主峰碳<nC12,其組份譜圖特征相當(dāng)明顯,主烽碳明顯,正構(gòu)烷烴組份不全,分布呈不規(guī)則狀或馬鞍形。基線下的未分辨化合物含量高低不等。③含油水層殘余油層氣層④、氣層、殘余油層譜圖特征殘余油層氣層④、氣層、殘余油層譜圖特征4、水淹層評(píng)價(jià)探索
①、油層注水開(kāi)發(fā)后,由于水的驅(qū)動(dòng)作用,大部分原油被采出,油層的含油飽和度降低。在注水采油時(shí),水驅(qū)油首先是驅(qū)出密度低、粘度小的原油組份,隨著采出程度的增加,采出原油的密度和粘度逐漸升高。如果在注水采油的過(guò)程中,在油井隔一定時(shí)間取樣分析,就可以看出熱蒸發(fā)烴的輕組分峰值逐漸變小,譜圖的色譜曲線豐度降低,碳數(shù)范圍變窄,主峰碳數(shù)后移等規(guī)律現(xiàn)象。從原始含油飽和度與剩余油飽和度的關(guān)系,就可以判斷水淹層的狀況、剩余油的分布和采出程度等方面的問(wèn)題。②、注水采油時(shí),水驅(qū)油首先是驅(qū)出物性好的儲(chǔ)油層中的油。從理論上講,對(duì)熱解總值相同的儲(chǔ)集層,物性好的驅(qū)油效果好,水淹程度大。水淹4、水淹層評(píng)價(jià)探索 ①、油層注水開(kāi)發(fā)后,由于水的驅(qū)5、確定各單層原油的產(chǎn)狀目前大多數(shù)油田的生產(chǎn)井多為混層或多層開(kāi)采,如果要求單層產(chǎn)量、決定注水層位或判斷竄層情況等問(wèn)題,即了解單個(gè)儲(chǔ)集層情況,熱解氣相色譜錄井能很好地解決這方面的問(wèn)題。因?yàn)椴煌瑢拥脑碗m然正構(gòu)烷烴分布可能相似,但異構(gòu)、環(huán)烷烴等卻多少存在差別,各單層油、竄層油和混層油都有各自的組份特征譜圖,如同前述鑒別真假油氣顯示一樣,這些判別可以用原油所含化合物的絕對(duì)濃度或相鄰化合物的峰高比值表示。當(dāng)幾個(gè)單層的油混合時(shí),就可以根據(jù)各單層油所含化合物的濃度(或比值)的變化關(guān)系確定各單層出油貢獻(xiàn),能夠比較容易地識(shí)別各單層油的情況,從而解決這方面的問(wèn)題。5、確定各單層原油的產(chǎn)狀目前大多數(shù)油田的生6、對(duì)焦油墊的特征及位置研究測(cè)定7、其它方面的應(yīng)用在確定烴源巖排油厚度、了解排油效應(yīng)、劃分成油類(lèi)型、母巖類(lèi)型、成熟度等方面的工作中,應(yīng)用油氣組份綜合評(píng)價(jià)儀可以快速、有效的完成。6、對(duì)焦油墊的特征及位置研究測(cè)定7、其它方面的應(yīng)用三、熱解氣相色譜錄井定量、定性解釋
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