2016年化學(xué)高考真題分類匯編：水溶液中的離子平衡

【名師點(diǎn)晴】本題考查了酸堿混合時(shí)的定性判斷、弱電解質(zhì)的電離平衡、離子濃度大小比較等。在判斷溶涌中微粒濃度大小的比豐苑寸，要重點(diǎn)從三個(gè)守恒關(guān)系出發(fā)，分析思考。(1)兩個(gè)理論依據(jù)：①弱電解底電離理論：電離微粒的濃度大于電離生成微粒的濃度。例如？死83溶液中：dH￡8。>?HCa-)》《匚C^F-X多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步電離)口②水解理論；水解禽子的濃度大于水解生成微粒的濃度。例如，川叱C。3溶液中；4C6W>HHC0C》｛比爾乂多元弱酸根高干的水解以第一步為主)口⑵三個(gè)守恒關(guān)系：①電荷守恒;電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽(yáng)離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。例如，NaHCO。容液中：<N『)十式口一尸QHCOC十及(€0產(chǎn))十線。IT)口②物料守恒：物料守恒也就是原子守恒？變化前后某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒口例如,01mal-L-JN2HOO2溶液中：c(NO=《HCQ。+《85-)+HWCCy=0.1mcil-L-：。③底子守恒二由水電離出的《H，等于由水電離出的KOH1在堿性鹽溶液中oh-守恒，在酸性鹽溶涌中H-守恒口例如，死堿溶涌中KOH-)=c(H-)+c(HCC：-)+2<H;CO2).質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到口解答本題時(shí)，能夠從圖像的起始點(diǎn)得出三種酸的相對(duì)強(qiáng)弱是解題的關(guān)鍵。8.【2016年高考新課標(biāo)I卷】298K時(shí)，在20.0mL0.10molLt氨水中滴入0.10molL1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol-L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()mfintl^rnLA.該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚歐作為指示劑M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLM點(diǎn)處的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)N點(diǎn)處的溶液中pH<12【答案】D試題分析:A把鹽酸滴加到氫水中，開(kāi)始時(shí)溶港顯堿性,當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí)，溶液由堿性變?yōu)樗嵝?，根?jù)大視覺(jué)有滯后性，觀察溶液的顏色由淺到深比較敏銳，所以為減小滴定誤差,在該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇甲基橙作為指示劑更精確些，不應(yīng)該選擇酚酣作為指示劑，錯(cuò)誤；日如果二者恰好反應(yīng)，則會(huì)生成氯化鎮(zhèn),氯化鎮(zhèn)是強(qiáng)酸弱堿鹽，西+水解使溶涌顯酸性，因此皿點(diǎn)pH=7,則M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積小于"Oral,錯(cuò)誤mC.根據(jù)電荷守恒可得：c(KH4>o由于M點(diǎn)處的溶液顯中性,c(H-)=<OH-);所以《甌一)二40-)，鹽是強(qiáng)電解質(zhì),電離遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于弱電解質(zhì)水的電離程度,所以溶涌中離子濃度關(guān)系是：4NHT)二式0-)>武11-)二式。口-),錯(cuò)誤jDN點(diǎn)氨水溶液中已經(jīng)電離的一水合氨濃度等于溶液中氫氧根離子的濃度,c(OH-)=fl.lmOl^X1.32^=132XIC^iuqLL,根據(jù)水的離子積常數(shù)可知：N處的溶液中氫離子濃度二—~~7加加二16X1CT匕mm；L根據(jù)pH=-l型(H+)可知此時(shí)'溶1.32x10液中pIKIL正確?！究键c(diǎn)定位】考查酸堿中和滴定、弱電解質(zhì)的電離以及離子濃度大小比較等知識(shí)。【名師點(diǎn)睛】酸堿中和滴定是中學(xué)化學(xué)的重要實(shí)驗(yàn)，通常是用已知濃度的酸(或堿)來(lái)滴定未知濃度的堿(或酸)，由于酸、堿溶液均無(wú)色，二者恰好反應(yīng)時(shí)溶液也沒(méi)有顏色變化，所以通常借助指示劑來(lái)判斷，指示劑通常用甲基橙或酚酞，而石蕊溶液由于顏色變化不明顯，不能作中和滴定的指示劑。酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定顯中性，通常就以指示劑的變色點(diǎn)作為中和滴定的滴定終點(diǎn)，盡管二者不相同，但在實(shí)驗(yàn)要求的誤差范圍內(nèi)。進(jìn)行操作時(shí)，要注意儀器的潤(rùn)洗、查漏、氣泡的排除，會(huì)進(jìn)行誤差分析與判斷。判斷電解質(zhì)溶液中離子濃度大小時(shí)，經(jīng)常要用到三個(gè)守恒：電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，會(huì)根據(jù)相應(yīng)的物質(zhì)寫出其符合題意的式子，并進(jìn)行疊加，得到正確的算式。掌握水的離子積常數(shù)的計(jì)算方法、離子濃度與溶液的pH的關(guān)系等是本題解答的關(guān)鍵所在。本題難度適中。9.【2016年高考新課標(biāo)m卷】下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是()A．向0.1mol-L-1CH3COOHA．向0.1mol-L-1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中c(H+)c(CHCOOH)3減小B.將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中c(CHCOO-)

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c(CHCOOH)-c(OH-)3增大C.C.D.c(NH+)向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中4->1c(Cl-)c(Cl-)向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中雨：)不變【答案】D【解析】試題分析:相c(CH試題分析:相c(CH5COOH)dCHjCOCT)j因?yàn)榧铀甿稀耨,溶液j酣酸電離程度增大j但醋酸根離子濃度減小，平衡常數(shù)不變，故比值變大，故錯(cuò)誤『B、醋酸鈉溶液加熱，醋酸根離子水解程度增大，其的;XZrJ-R變尢所以比值變小,故錯(cuò)盤配鹽酸中年加入氫水到中惶則有世中”田0丘)，根據(jù)電荷守恒，巴國(guó)+尸c(Cl-)』故錯(cuò)誤2D.向氯化銀和濱化銀的飽和溶液中加入少量硝酸銀，沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，氯離干和溟離子濃度比仍等于其溶度積的比值，故不變，故正確口【考點(diǎn)定位】考查弱電解質(zhì)的電離平衡，鹽類水解平衡，難溶電解質(zhì)的溶解平衡【名師點(diǎn)睛】本試題考查影響弱電解質(zhì)電離平衡移動(dòng)、鹽類水解移動(dòng)、離子濃度大小比較、難溶電解質(zhì)的溶解平衡等知識(shí)，屬于選修4上的知識(shí)點(diǎn)，這部分題考查學(xué)生對(duì)上述知識(shí)的運(yùn)用、分析、審題能力，平時(shí)訓(xùn)練中需要強(qiáng)化這部分知識(shí)的練習(xí)，因?yàn)樗歉呖嫉闹攸c(diǎn)。醋酸屬于弱電解質(zhì)，CH3coCH3COO-+H+,影響弱電解質(zhì)的因素：(1)溫度：升高溫度促進(jìn)電離；(2)加水稀釋，促進(jìn)電離；(3)同離子效應(yīng)：加入相同離子抑制電離；(4)加入反應(yīng)離子：促進(jìn)電離；因?yàn)槭嵌荚谕蝗芤?，溶液體積相同，因此看物質(zhì)的量變化，加水稀釋促進(jìn)電離，n(H+)增大，n(CH3COOH)減小，則比值增大；影響鹽類水解的因素：溫度、濃度、加入反應(yīng)離子、同離子等，依據(jù)水解常數(shù)的表達(dá)式，得出：c(CHCOO)3=1/K,K只受溫度的影響，鹽類水解是中和反應(yīng)的逆過(guò)程，屬于吸熱反應(yīng)，c(CHCOOH)c(OH)3升高溫度促進(jìn)水解，K增大，則比值變小；離子濃度大小比較中，有“三個(gè)守恒”：電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，會(huì)根據(jù)相應(yīng)的物質(zhì)寫出其符合題意的式子，并進(jìn)行疊加，得到正確的算式，因?yàn)槭侨芤猴@中性，常用電荷守恒的思想解決，即c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),溶液顯中性則c(H+)=c(OH-),即c(NH4+)=c(Cl-),比值等于1；依據(jù)溶度積的表達(dá)式得出：K叩(AgCl)=c(Ag+)xc(Cl-),K叩(AgBr)=c(Ag+)xc(Br-),則兩式相比得到c(Cl-)/c(Br-)=K叩(AgCl)/Ksp(AgBr),溶度積只受溫度的影響:溫度不變，則比值不變，溶度積和離子積的關(guān)系：Qc=Ksp溶液達(dá)到飽和，Qc>Ksp溶液過(guò)飽和有沉淀析出，Qc<Ksp溶液未達(dá)到飽和。本題難度適中。10.【2016年高考浙江卷】苯甲酸鈉(『1;:打，縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A—。已知25℃時(shí)，HA的K『6.25X10—5,H2CO3的Ka1=4.17x10—7,Ka2=4.90x10-11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過(guò)程中，除了添加NaA外：還需加壓充入CO2氣體。下列說(shuō)法正確的是(溫度為25℃，不考慮飲料中其他成分)()A.相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低B.提高CO2充氣壓力，飲料中c(A-)不變c(HA)C.當(dāng)pH為5.0時(shí)，飲料中——=0.16c(A-)D.碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為：c(H+)=c(HCO[)+c(CO2-)+c(OH-)-c(HA)【答案】C試題分析；A.根據(jù)題意，法甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于相比于未充C6的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較高，人項(xiàng)錯(cuò)誤iB,提高C6充氣壓力,根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸原理，CO廿HN+A=HA+H￡6;飲科中減小pE項(xiàng)錯(cuò)誤$C.當(dāng)pH為5舊時(shí),飲料中崇當(dāng)=可印"心=1。邑6.25幻L=Q1JC項(xiàng)正確；D.碳酸飲料中加入的各成分含量未知，無(wú)法比較各種粒子的濃度關(guān)系，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答筵C。【考點(diǎn)定位】考查弱電解質(zhì)的電離。【名師點(diǎn)睛】弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類水解平衡都受外加物質(zhì)的影響，水解顯堿性的鹽溶液中加入酸，促進(jìn)水解，加入堿抑制水解。結(jié)合弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)分析其移動(dòng)的產(chǎn)物。在溶液中加入苯甲酸鈉，苯甲酸鈉存在水解平衡，溶液顯堿性，通入二氧化碳，促進(jìn)水解，水解生成更多的苯甲酸，抑菌能量增強(qiáng)。提高二氧化碳的充氣壓力，使水解程度增大，c(A-)減小。11.【2016年高考新課標(biāo)H卷】聯(lián)氨(又稱聯(lián)肼，N2H4,無(wú)色液體)是一種應(yīng)用廣泛的化工原料，可用作火箭燃料，回答下列問(wèn)題：(4)聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方程式與氨相似，聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為(已知：N2H4+H+.N2H5+的K=8.7xl07；KW=1.0x10-14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為?！敬鸢浮?4)8110-7,N2H6(HSO4%【解析】試題分析：(4)聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方程式與氨相似，則聯(lián)氨第一步電離的方程式為N2H4+H2O^=^N2H5++OH-,已知：N2H4+H+K^N2H5+的K=8.7xl07；^l.OxlO-w,聯(lián)氨第一步電離的平衡常數(shù)K=[c(N2H5+)xc(OH-)]:c(N2H4)二[c(N2H5+)xc(OH-)xc(H+)]:[c(N2H4)xc(H+)]=KxKw=8.7x107x1.0x10-i4=8.7x10-7；聯(lián)氨為二元弱堿，酸堿發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽，則