高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)訓(xùn)練題-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)_第1頁(yè)
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試卷第=page1515頁(yè),共=sectionpages1515頁(yè)試卷第=page1414頁(yè),共=sectionpages1515頁(yè)高考化學(xué)一輪訓(xùn)練題—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(2022·云南昆明·模擬預(yù)測(cè))膽礬化學(xué)式為CuSO4·5H2O。實(shí)驗(yàn)證明CuSO4·5H2O中有4個(gè)水分子為配位水分子,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:回答下列問題:(1)基態(tài)銅原子的價(jià)層電子排布式為_______,位于周期表中第_______周期_______族。(2)膽礬中S原子的雜化方式是_______,H、O、S中,第一電離能最大的元素是_______(填元素符號(hào))(3)膽礬中存在的化學(xué)鍵有配位鍵、_______。(4)含硫化合物SOCl2的VSEPR模型是_______,試分析該分子中鍵角∠Cl-S-O大于∠Cl-S-Cl的原因是_______。(5)立方銅晶胞中銅原子的配位數(shù)為12,則每個(gè)晶胞中有_______個(gè)銅原子,銅原子的半徑為rcm,則銅晶體的密度為_______g·cm-3(阿伏加德羅常數(shù)值用NA表示)。2.(2022·山西·懷仁市第一中學(xué)校模擬預(yù)測(cè))過渡金屬鐵、鎢(W)在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國(guó)防建設(shè)中有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)對(duì)于鐵元素,下列敘述中正確的是_______(填標(biāo)號(hào))。A.Fe位于元素周期表第四周期第ⅧA族B.基態(tài)Fe原子的核外電子排布為[Ar]3d64s2C.Fe3+為3d軌道半充滿狀態(tài),所以Fe3+比Fe2+穩(wěn)定(2)SCN-常用于Fe3+的鑒定,該離子和CO2是等電子體。SCN-中S、C、N三種元素電負(fù)性由大到小的順序是_______,C元素的化合價(jià)為_______,SCN-中C的雜化類型是_______。(3)硫氰酸的結(jié)構(gòu)式為H-S-C≡N,異硫氰酸的結(jié)構(gòu)式為H-N=C=S,硫氰酸的沸點(diǎn)_______(填"高于"、"等于"或"低于")異硫氰酸的沸點(diǎn),其原因是_______。經(jīng)研究,F(xiàn)e3+能與SCN-形成多種配合物,配合物[FeSCN(H2O)5]Cl2中提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是_______,中心離子的配位數(shù)為_______。(4)金屬氮化物材料具有高熔點(diǎn)、高硬度、高熱穩(wěn)定性特點(diǎn)。最近,科學(xué)家研究的某三元氮化物表現(xiàn)出特殊導(dǎo)電性質(zhì),該晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示。每一層氮原子都是密置層,且層間距相等。鐵原子和鎢原子相間填充在兩層氮原子之間,鎢原子填充在氮原子形成的三棱柱配位體中心,鐵原子填充在氮原子形成的八面配位體中心。圖2為該晶體的一個(gè)晶胞。由圖1、圖2可知該晶體的化學(xué)式為_______。已知晶胞參數(shù)a=0.2876nm,c=1.093nm,該晶體的密度ρ=_______g·cm-3(用NA表示阿伏加德羅常數(shù),列出計(jì)算式即可)。3.(2022·廣東汕頭·三模)超導(dǎo)材料和超導(dǎo)技術(shù)是2世紀(jì)最偉大的發(fā)現(xiàn)之一,有著廣闊的應(yīng)用前景。我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一種新型的超導(dǎo)體材料,由和交替堆疊構(gòu)成。其中A層是由無限四方平面層構(gòu)成,S原子位于八面體上下頂點(diǎn)上(如圖a),其俯視圖如圖b。(1)畫出基態(tài)S的價(jià)電子排布圖_______。(2)寫出A層離子的化學(xué)式_______。A層各元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開______。(3)“依布硒”()具有良好的抗炎活性。下列說法正確的是_______。a.Se采用sp3的方式雜化b.分子中各個(gè)C原子的雜化方式不同c.分子中既含有極性共價(jià)鍵,又含有非極性共價(jià)鍵d.分子中和的鍵角相同(4)H2O和H2S都是分子晶體,熔沸點(diǎn)較高的是_______,原因是_______。(5)83Bi是第_______周期VA族元素,是一種極少數(shù)不溶性的鈉鹽,其陰離子的立體構(gòu)型為_______。(6)汞鋇銅氧晶體通過摻雜Ca2+可以獲得具有更高臨界溫度的超導(dǎo)材料,如圖c所示。其密度為_______(列式表示、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。4.(2022·陜西·西安中學(xué)模擬預(yù)測(cè))聚氮化硫[(SN)x]和K3C60是兩種不同類型的超導(dǎo)材料?;卮鹣铝袉栴}:(1)在基態(tài)K原子中,能量最低的空軌道的符號(hào)是____。(2)S、N、K三種元素的第一電離能由大到小的順序是____。(3)(SN)x具有類似黃銅的金屬光澤和導(dǎo)電性,其結(jié)構(gòu)如圖:以S2Cl2為原料可制取(SN)x:S2Cl2→…S4N4S2N2-(SN)x①(SN)x中N原子的雜化方式是____;(SN)x的晶體類型是____。②S2Cl2的結(jié)構(gòu)式為____。③Ag位于周期表第5周期、第IB族,基態(tài)Ag原子的價(jià)電子排布式為____。(4)K3C60是由足球烯(C60)與金屬鉀反應(yīng)生成的鹽。①在K3C60晶胞中,C堆積方式為面心立方結(jié)構(gòu),每個(gè)晶胞中形成4個(gè)八面體空隙和8個(gè)四面體空隙,K+填充在空隙中。晶胞中被K+占據(jù)的空隙百分比為____。②C60與金剛石互為同素異形體,比較兩者的熔點(diǎn)并說明理由:____。5.(2022·黑龍江·哈九中模擬預(yù)測(cè))近日,中科院研究所開發(fā)出具有高倍率、長(zhǎng)周期循環(huán)穩(wěn)定的單原子錫/碳復(fù)合負(fù)極材料,這對(duì)鋰離子電池錫基負(fù)極材料的發(fā)展具有重要的意義。(1)基態(tài)C原子有_______種能量不同的電子,Sn元素在周期表中位于_______區(qū)。(2)C、N、O、F的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開______。(3)基態(tài)Li+、B+分別失去一個(gè)電子時(shí),需吸收更多能量的是_______(填離子符號(hào))。(4)錫元素可以形成白錫、灰錫、脆錫三種單質(zhì)。其中灰錫晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似,但灰錫不如金剛石穩(wěn)定,原因是_______。(5)高密度聚乙烯屬環(huán)保材質(zhì),加熱達(dá)到熔點(diǎn),即可回收再利用。聚乙烯鏈節(jié)中碳原子采取的雜化方式為_______。下圖是乙烯分子結(jié)構(gòu)式,試判斷鍵角大?。害羅______β(填“>”、“=”或“<”)。(6)碳化硅(SiC)是人工合成的無機(jī)非金屬材料,其晶體結(jié)構(gòu)類似于金剛石,結(jié)構(gòu)如圖所示:。①在晶體中沿著晶胞體對(duì)角線及其延長(zhǎng)線上,能正確表示碳、硅原子的分布規(guī)律(原子的比例大小和相對(duì)位置)的是_______(填序號(hào))。②SiC晶體中與硅原子距離最近的硅原子的數(shù)目為_______;已知Si原子和C原子的半徑分別為r1cm和r2cm,晶體密度為ρg/cm3,則該晶體中原子的空間利用率的表達(dá)式為_______。(設(shè)NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的值,用含有r1、r2、ρ、NA的式子表示)6.(2022·山東濟(jì)南·三模)最近合成的一種鐵基超導(dǎo)材料CaxFeyAsz(相對(duì)分子質(zhì)量為M),在低溫高壓下能顯示出獨(dú)特的電子性質(zhì),晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,回答下列問題:(1)基態(tài)As原子價(jià)電子排布式為_______。(2)As、Fe、Ca電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______。FeCl3的沸點(diǎn)(319°C)高于AsCl3的沸點(diǎn)(130.2°C),原因是_______。(3)該材料的化學(xué)式為_______,已知:體心的Ca原子與頂點(diǎn)的Ca原子有著相同的化學(xué)環(huán)境(化學(xué)環(huán)境受周圍粒子的數(shù)目與距離所影響),該晶胞的晶胞參數(shù)為apm、apm、cpm,晶胞中As原子1和As原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為_______、_______。(4)設(shè)阿伏加德羅常數(shù)為NA,則該晶體的密度為_______g·cm-3(用含M的代數(shù)式表示)。7.(2022·河北唐山·三模)“空氣變饅頭不是夢(mèng)”,中國(guó)科學(xué)家在國(guó)際上首次實(shí)現(xiàn)了到淀粉的從頭合成,不依賴植物光合作用,原料只需、和電,相關(guān)成果發(fā)表在《科學(xué)》上。請(qǐng)回答下列問題:(1)的空間構(gòu)型為_______,其中C原子的雜化方式為_______?;鶓B(tài)氧原子的最外層的成單電子和成對(duì)電子之比為_______。(2)試推測(cè)_______(填“能”或“不能”)溶于,理由是_______。(3)淀粉遇碘變藍(lán)。單質(zhì)碘易溶于KI溶液,原因是_______(用離子方程式表示)。(4)淀粉在一定條件下可水解成葡萄糖(),葡萄糖分子中鍵角_______(填“>”、“<”或“=”)。(5)干冰的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示,1個(gè)分子周圍與其距離相等且最近的分子個(gè)數(shù)為_______。若干冰晶胞沿x軸投影,試在圖中畫出的投影位置(用“·”表示分子)。_______8.(2022·北京市第五中學(xué)三模)青蒿素()是治療瘧疾的有效藥物,白色針狀晶體,溶于乙醇和乙醚,對(duì)熱不穩(wěn)定。青蒿素晶胞(長(zhǎng)方體,含4個(gè)青蒿素分子)及分子結(jié)構(gòu)如下圖所示。(1)提取青蒿素在浸取、蒸餾過程中,發(fā)現(xiàn)用沸點(diǎn)比乙醇低的乙醚()提取,效果更好。①乙醚的沸點(diǎn)低于乙醇,原因是_______。②用乙醚提取效果更好,原因是_______。(2)確定結(jié)構(gòu)①測(cè)量晶胞中各處電子云密度大小,可確定原子的位置、種類。比較青蒿素分子中C、H、O的原子核附近電子云密度大小:_______。②圖中晶胞的棱長(zhǎng)分別為a、b、c,晶體的密度為_______。(用表示阿伏加德羅常數(shù);;青蒿素的相對(duì)分子質(zhì)量為282)③能確定晶體中哪些原子間存在化學(xué)鍵、并能確定鍵長(zhǎng)和鍵角,從而得出分子空間結(jié)構(gòu)的一種方法是_______。a.質(zhì)譜法

b.X射線衍射

c.核磁共振氫譜

d.紅外光譜(3)修飾結(jié)構(gòu),提高療效一定條件下,用將青蒿素選擇性還原生成雙氫青蒿素。①雙氫青蒿素分子中碳原子的雜化軌道類型為_______。②的空間結(jié)構(gòu)為_______。雙氫青蒿素比青蒿素水溶性更好,治療瘧疾的效果更好。9.(2022·重慶·西南大學(xué)附中三模)鎂鋁尖晶石作為一種有前途的綠色環(huán)保型無機(jī)功能材料,向其中參入Cr、Mn、Ti等過渡元素,可使鎂鋁尖晶石發(fā)光材料實(shí)現(xiàn)發(fā)光顏色的轉(zhuǎn)變和發(fā)光效率的提高,適應(yīng)其在發(fā)光二極管、顯示器及固態(tài)照明等領(lǐng)域的應(yīng)用。(1)鈦元素屬于元素周期表_______區(qū),基態(tài)鈦原子核外有_______種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。下列Al原子的核外電子排布式中,能量最低的是_______(填字母)。a.

b.c.

d.(2)鎂鋁尖晶石由Mg、Al、O元素組成,按第一電離能由大到小的排列順序?yàn)開______。(3)一種烷基鋁配合物的結(jié)構(gòu)如圖,該物質(zhì)中碳的雜化類型為_______,氮與其成鍵的3原子共同構(gòu)成的空間構(gòu)型為_______,氮與鋁形成的是_______鍵(填編號(hào),雙選)a.配位鍵

b.金屬鍵

d.σ鍵

d.π鍵(4)氯化鉻(CrCl3)熔點(diǎn)為83℃,氯化鎳(NiCl2)的熔點(diǎn)為1001℃,氯化鉻的熔點(diǎn)遠(yuǎn)低于氯化鎳的熔點(diǎn),原因是_______。(5)某種鎂鋁尖晶石的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞中含有A型和B型兩種結(jié)構(gòu)單元。與O2-最鄰近的Al3+離子數(shù)為_______,若晶胞邊長(zhǎng)為apm,阿伏伽德羅常數(shù)為NA,則該尖晶石的密度為_______g/cm3(用含a、NA的代數(shù)式表示)。10.(2022·寧夏中衛(wèi)·三模)鉻同鐵、鈷、鎳、銅等金屬形成的合金,用于航空、宇航、電器、儀表及高端科技領(lǐng)域。(1)鉻的基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式是___________;(2)氯化鉻酰(CrO2Cl2)的熔點(diǎn)為-96.5°C,沸點(diǎn)為117°C,固態(tài)氯化鉻酰屬于___________晶體。制備CrO2Cl2的反應(yīng)為K2Cr2O7+3CC14=2KCl+2CrO2Cl2+3COCl2↑,COC12分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為___________,空間構(gòu)型為___________;(3)某鎳配合物結(jié)構(gòu)如圖所示。分子內(nèi)含有的作用力有___________(填序號(hào)),A.氫鍵

B.離子鍵

C.金屬鍵

D.配位鍵其中屬于第二周期元素的第一電能由大到小的順序是___________(填元素符號(hào));(4)向CuSO4溶液中通入氨氣得到深藍(lán)色溶液的離子方程式為___________。(5)CoCl3·4NH3中心原子Co3+配位數(shù)為6,向含0.1molCoCl3·4NH3的溶液中滴加2mol·L-1AgNO3溶液,反應(yīng)完全共消耗50mL溶液,則CoCl3·4NH3改寫成配合物的化學(xué)式為___________。(6)下圖是Cu的晶體一種堆積方式,若晶胞的邊長(zhǎng)為apm,則晶體的密度為___________g·cm-3(用含a和NA的表達(dá)式表示)。11.(2022·內(nèi)蒙古赤峰·模擬預(yù)測(cè))鋅是一種重要金屬,原子序數(shù)為30.回答下列問題:(1)鋅元素位于元素周期表_______區(qū),Zn的價(jià)層電子排布式為_______。(2)Zn2+能形成多種配位化合物,在[Zn(NH3)4]2+中,提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是_______,中心離子的配位數(shù)為_______。(3)一種鋅的配合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,結(jié)構(gòu)中的C原子有_______種雜化方式,其中標(biāo)注“★”的C原子為_______雜化。(4)已知NH3和H2O的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)鍵角如圖所示,試解釋H2O的鍵角小于NH3鍵角的原因:_______。(5)立方閃鋅礦(ZnO)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,若晶體密度為dg·cm-3,則距離最近的氧原子與鋅原子核間距離為_______cm(用含d和NA的代數(shù)式表示)。12.(2022·山東淄博·三模)FeSe基超導(dǎo)體是近幾年發(fā)現(xiàn)并研究的一種新型材料。(1)基態(tài)Se原子的價(jià)電子排布式為_______。基態(tài)離子核外電子云輪廓圖呈啞鈴形的能級(jí)上共有_______個(gè)電子。(2)四氟化鈮()的熔點(diǎn)(72℃)低于的熔點(diǎn)(1000℃)的原因可能是_______。(3)硝普鈉()可用于治療急性心率衰竭。①硝普鈉中不存在的作用力有_______(填序號(hào))。a.離子鍵

b.金屬鍵

c.配位鍵

d.極性共價(jià)鍵

e.非極性共價(jià)鍵

f.氫鍵②C、N、O三種元素中,由其中兩種元素按原子個(gè)數(shù)比為1:3組成的常見陰離子的空間構(gòu)型為_______。(4)金屬鋰溶于液氨時(shí)發(fā)生反應(yīng):,得到反應(yīng)活性很高的金屬電子溶液,則X的化學(xué)式為_______。液氨存在自耦電離,則三種微粒的鍵角由大到小的順序?yàn)開______。(5)Li、Fe、Se可形成新型超導(dǎo)材料,晶胞如圖所示:①該晶體的化學(xué)式為_______。②已知晶胞參數(shù)如圖所示,晶胞棱邊夾角均為90°,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為,相對(duì)分子質(zhì)量為M,側(cè)晶體的密度為_______(列式表示)。③以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。Li原子①的坐標(biāo)為,Se原子②的坐標(biāo)為,Se原子③的坐標(biāo)為,則Fe原子④的坐標(biāo)為_______;Fe原子的配位數(shù)為_______。13.(2022·北京房山·二模)金屬鉻及其化合物廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中。(1)煙酸鉻是鉻的一種化合物,可促進(jìn)生物體內(nèi)的蛋白質(zhì)合成,提高生物體的免疫力,其合成過程如圖:①H、C、N、O的電負(fù)性由大到小的順序是____。②煙酸中碳原子的雜化方式為____。(2)基態(tài)鉻原子的核外電子排布式為____,有____個(gè)未成對(duì)電子。(3)鉻元素的一種配合物[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O,配離子中提供孤電子對(duì)的原子為____,配位數(shù)為____。(4)Cr2O3晶體的熔點(diǎn)為2435℃,而CrCl3晶體易升華,其主要原因是____。(5)鉻、鈣和氧組成一種特殊的導(dǎo)電材料(復(fù)合氧化物),其晶胞如圖所示。該晶體的化學(xué)式為____。14.(2022·云南·昆明一中模擬預(yù)測(cè))硒是人體微量元素,是人體多種酶的活性中心,在人體中起到抵御疾病、防止衰老、增強(qiáng)機(jī)體免疫等作用。最近清華大學(xué)許華平教授課題組開發(fā)了一種具有響應(yīng)的含硒硒鍵的高分子,用于腫瘤的CO/化療增敏/抗血管生成協(xié)同治療?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Se的核外電子排布式為_______。(2)環(huán)狀()分子中Se的軌道雜化類型為_______。熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多,主要原因是_______。(3)元素N、O、S的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______。(4)在多原子分子中如有相互平行的p軌道,它們連貫重疊在一起構(gòu)成一個(gè)整體,p電子在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng)形成π型化學(xué)鍵,這種不局限在兩個(gè)原子之間的π鍵稱為離域π鍵(或大π鍵,如苯中存在下列分子中存在離域π鍵的是_______(填序號(hào))。①②

④(5)MnSe晶體的一種晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示(其中白色小球代表Se,黑色小球代表Mn)。①Se的堆積方式為_______。②若該晶體的密度為為阿伏加德羅常數(shù)的值,則a位置Se與b位置Mn核間的距離為_______pm(列出計(jì)算式即可)。③圖2是MnSe晶胞的俯視投影圖,其中Mn的投影是_______(填標(biāo)號(hào))。15.(2022·河南洛陽·二模)I.和均可以催化降解甲醛、苯等有害物質(zhì),具有去除效率高,且無二次污染等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于家居裝潢等領(lǐng)域,其中一種催化機(jī)理如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Ti和Mn原子中未成對(duì)電子數(shù)之比為_______。(2)CO2和·CHO中碳原子的雜化形式分別為_______、_______。(3)HCHO的空間構(gòu)型為_______。(4)金屬鈦和錳可導(dǎo)電、導(dǎo)熱,有金屬光澤和延展性,這些性質(zhì)都可以用理論解釋。已知金屬錳有多種晶型,y型錳的面心立方晶胞俯視圖符合下列_______(填編號(hào))。II.2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予三位化學(xué)家,以表彰其對(duì)研究開發(fā)鋰離子電池作出的卓越貢獻(xiàn)。、聚乙二醇、、和LiCl等可作鋰離子聚合物電池的材料?;卮鹣铝袉栴}:(5)Fe的基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為_______。(6)乙二醇(HOCH2CH2OH)的相對(duì)分子質(zhì)量與丙醇(CH3CH2CH2OH)相近,但沸點(diǎn)高出100℃,原因是_______。III.以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。LiCl3?H2O屬正交晶系(長(zhǎng)方體形)。晶胞參數(shù)為0.72nm、1.0nm、0.56nm。如圖為沿x軸投影的晶胞中所有C1原子的分布圖和原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。LiCl3?H2O的摩爾質(zhì)量為,設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。(7)該晶胞中Cl原子的數(shù)目為_______,晶體的密度為_______(列出計(jì)算表達(dá)式)。16.(2022·湖南懷化·一模)制備的實(shí)驗(yàn)操作如下:向盛有硫酸銅水溶液的試管中加入氨水,首先形成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)添加氨水,沉淀溶解,得到深藍(lán)色的透明溶液;若加入極性較小的溶劑(如乙醇),將析出深藍(lán)色的晶體?;卮鹨韵聠栴}:(1)“沉淀溶解”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______(2)基態(tài)價(jià)層電子排布式為_______。(3)N、O、S三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開______。(4)沸點(diǎn):,原因?yàn)開______。(5)含有σ鍵的數(shù)目為_______。(6)寫出一種與互為等電子體的分子的化學(xué)式_______。(7)S與形成的某化合物晶體的晶胞(實(shí)心點(diǎn)表示,空心點(diǎn)表示S)如圖所示:①該化合物的化學(xué)式為_______。②已知該晶胞的晶胞參數(shù)為,阿伏伽德羅常數(shù)為NA,則該晶胞的密度為_____。17.(2022·湖南衡陽·二模)回答下列問題:(1)①基態(tài)Ni原子價(jià)層電子的電子排布圖為_______。②含有4個(gè)水分子的醋酸鎳[Ni(C2H3O2)2·4H2O]構(gòu)型為八面體,則中心Ni原子的配位數(shù)為_______。(2)富馬酸結(jié)構(gòu)中,碳原子的雜化類型是_______,其中元素的電負(fù)性由大到小排序?yàn)開______。(3)NaBH4是有機(jī)合成中常用的還原劑,BH離子的空間構(gòu)型為_______,與BH互為等電子體的一種陽離子為_______(填離子符號(hào)),NaBH4中存在_______(填字母)。A.離子鍵

B.σ鍵

C.π鍵

D.氫鍵(4)OF2的熔、沸點(diǎn)低于Cl2O,原因是_______。(5)TiO2通過氮摻雜反應(yīng)生成TiO2-aNb,表示如圖。①立方晶系TiO2晶胞參數(shù)如圖甲所示,其晶體的密度為_______g/cm3②圖乙TiO2-aNb晶體中a=_______。18.(2022·安徽·合肥一中模擬預(yù)測(cè))銅及其化合物在生產(chǎn)生活中有廣泛的應(yīng)用,如我國(guó)商代后期鑄造出的工藝精湛的銅合金制品司母戊鼎,以及宋代王希孟《千里江山圖》中所使用的綠色顏料銅綠[主要成分為等。請(qǐng)回答下列問題:(1)基態(tài)Cu的價(jià)電子電子排布式為_______。(2)銅綠中陰離子的空間構(gòu)型為_______。(3)銅的某種配合物結(jié)構(gòu)如圖,該配合物中的配位數(shù)為_______,其所含元素C、N、O的第一電離能由大到小的順序排列為_______。該配合物中碳原子的雜化方式為_______。(4)釔鋇銅氧是一種新型節(jié)能高溫超導(dǎo)體,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖。研究發(fā)現(xiàn),此高溫超導(dǎo)體中的Cu元素有兩種價(jià)態(tài),分別為+2和+3,Y元素的化合價(jià)為+3,該物質(zhì)的化學(xué)式為_______,該物質(zhì)中與的個(gè)數(shù)比為_______。(5)已知銅、鋅等可形成黃銅合金,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖b,已知:晶胞參數(shù)為anm。①與Cu原子等距離且最近的Cu原子有_______個(gè)。②黃銅合金晶體密度為_______g·(設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值)答案第=page3333頁(yè),共=sectionpages1818頁(yè)答案第=page3232頁(yè),共=sectionpages1818頁(yè)參考答案:1.(1)

3d104s1

IB(2)

sp3

O(3)離子鍵、共價(jià)鍵(4)

四面體形

O原子半徑小,電負(fù)性大,使S=O鍵對(duì)S-Cl鍵的排斥力大于S-Cl鍵對(duì)S-Cl鍵的排斥力(5)

4

【解析】(1)Cu為29號(hào)元素,原子核外有29個(gè)電子,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,其3d、4s能級(jí)上的電子為其價(jià)電子,則其價(jià)電子排布式為3d104s1;Cu在元素周期表中位于第四周期IB族,故答案為:d104s1;四;IB;(2)膽礬中S原子形成4個(gè)σ鍵,不含孤電子對(duì),采用sp3雜化;三種元素中O元素的非金屬性最強(qiáng),在反應(yīng)中容易得到電子,形成的共用電子對(duì)也偏向O,不容易失去電子,O的第一電離能最大;H只有1個(gè)電子,位于1s軌道,原子核對(duì)電子的吸引力大,失去電子較難,第一電離能較大,相對(duì)來說,S原子的半徑較大,失去電子較容易,第一電離能較小,因此H、O、S的電離能由大到小的順序?yàn)椋篛>H>S,最大的是O,故答案為:sp3雜化;O;(3)CuSO4·5H2O中有4個(gè)水分子為配位水分子,則用配合物的形式表示為,由圖可知,膽礬中Cu2+和O原子之間存在配位鍵,Cu2+和之間存在離子鍵,還存在S-O和O-H共價(jià)鍵,故答案為:離子鍵、共價(jià)鍵;(4)SOCl2中S原子成2個(gè)S-Cl鍵,1個(gè)S=O鍵,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,含有1個(gè)孤電子對(duì),S原子采取sp3雜化,分子的VSEPR模型為四面體形;O原子半徑小,電負(fù)性較大,導(dǎo)致S=O鍵對(duì)S-Cl鍵的排斥力大于S-Cl鍵對(duì)S-Cl鍵的排斥力,從而使得健角∠Cl-S-O大于∠Cl-S-Cl,故答案為:四面體形;O原子半徑小,電負(fù)性大,使S=O鍵對(duì)S-Cl鍵的排斥力大于S-Cl鍵對(duì)S-Cl鍵的排斥力;(5)立方銅晶胞中銅原子的配位數(shù)為12,則其堆積方式為面心立方最密堆積,晶胞中Cu原子位于面心和頂點(diǎn),則每個(gè)晶胞中有個(gè)Cu原子;銅原子的半徑為rcm,則晶胞棱長(zhǎng)為,晶胞質(zhì)量為,體積為,則晶體密度為,故答案為:4;。2.(1)BC(2)

N>S>C

+4

sp(3)

低于

異硫氰酸分子間可形成氫鍵,而硫氰酸不能形成氫鍵

S(或N)、O

6(4)

FeWN2

【解析】(1)A.Fe的原子序數(shù)是26,位于周期表中第四周期第Ⅷ族,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.根據(jù)構(gòu)造原理得出基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2,選項(xiàng)B正確;C.Fe3+核外電子排布為[Ar]3d5,軌道半充滿狀態(tài)時(shí)比較穩(wěn)定,選項(xiàng)C正確;答案選BC;(2)根據(jù)電負(fù)性越大元素的非金屬性越強(qiáng),非金屬性:N>S>C,S、C、N三種元素電負(fù)性由大到小的順序是:N>S>C;由于C的電負(fù)性較小,故為正價(jià),N、S電負(fù)性較大,為負(fù)價(jià),N為-3價(jià),S為-2價(jià),可以推知SCN-中C為+4價(jià);SCN-與CO2為等電子體,為直線形,故C的雜化類型為sp雜化;(3)電負(fù)性較大的F、O、N與H結(jié)合的分子能形成氫鍵,故H-N=C=S能形成分子間氫鍵,而H-S-C≡N則不能,故硫氰酸的沸點(diǎn)低于異硫氰酸的沸點(diǎn);SCN-中S、N原子上均有孤對(duì)電子,H2O中O原子上有孤對(duì)電子,故S(或N)和O都可以作為配位原子形成配位鍵;配合物[FeSCN(H2O)5]Cl2中中心離子與SCN-、H2O形成配位鍵,故其配位數(shù)為6;(4)根據(jù)均攤法,晶胞頂點(diǎn)的原子占,棱上的原子占,內(nèi)部的原子占1,則有8個(gè)N3-位于頂點(diǎn),4個(gè)N3-位于棱上,2個(gè)N3-位于內(nèi)部,所以一個(gè)晶胞共含4個(gè)N3-;Fe2+和W4+都位于晶胞的內(nèi)部,一個(gè)晶胞實(shí)際含4個(gè)N3-、2個(gè)Fe2+和2個(gè)W4+,故晶體的化學(xué)式為FeWN2.一個(gè)晶胞中所含F(xiàn)e原子數(shù)為2,W原子數(shù)為2,N原子數(shù)為8×+4×+2=4。一個(gè)晶胞的質(zhì)量m==g,一個(gè)晶胞的體積V=a×a×c=[×(0.2876×10-7)2×1.093×10-7)]cm-3,故晶體的密度ρ==g·cm-3。3.(1)(2)

(3)ac(4)

H2O

H2O中存在著氫鍵(5)

平面三角形(6)【解析】(1)S的價(jià)電子排布式為3s23p4,價(jià)電子排布圖為:。(2)超導(dǎo)體材料Bi3O2S2Cl由[Bi2O2]2+和[BixSyClz]2?交替堆疊構(gòu)成,根據(jù)原子守恒,A層離子為[BiS2Cl]2?。第一電離能是氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子形成氣態(tài)基態(tài)正離子時(shí)需要吸收的最低能量,S的原子半徑比Cl的大,核電荷數(shù)比Cl的少,所以其第一電離能比Cl小,而Bi是金屬元素,失去電子較容易,所以這三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镃l>S>Bi。(3)在“依布硒”中,Se原子最外層有6個(gè)電子,和C、N各共用一對(duì)電子后,還剩2對(duì)孤電子,即Se的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,所以Se采用sp3的方式雜化,A正確;分子中苯環(huán)上的碳原子都采取sp2的方式雜化,碳氧雙鍵的碳原子也采取sp2的方式雜化,B錯(cuò)誤;分子中含碳碳非極性鍵和碳?xì)?、碳氧、碳硒、碳氮以及氮硒等極性鍵,C正確;C-Se-N和C-N-Se的中心原子都是sp3雜化,但由于C、N、Se電負(fù)性不同,所以C-Se-N和C-N-Se的鍵角不相同,D錯(cuò)誤;故選ac。(4)H2O和H2S都是分子晶體,但由于H2O間存在著氫鍵,所以H2O的熔沸點(diǎn)高于H2S。(5)Bi的原子序數(shù)為83,和N為同主族元素,位于周期表第六周期第VA族,NaBiO3的陰離子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+(5+1-3×2)=3,無孤電子對(duì),所以其立體構(gòu)型為平面三角形。(6)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,摻雜Ca2+的汞鋇銅氧晶體中含有Ca2+的個(gè)數(shù)為1,Ba2+的個(gè)數(shù)為2,Hg2+的個(gè)數(shù)為1,晶胞中有8個(gè)Cu2+,都位于棱上,每個(gè)Cu2+被4個(gè)晶胞共有,所以Cu2+的個(gè)數(shù)為2,O2-位于棱上和面上,各有8個(gè),所以共有=6個(gè)O2-,一個(gè)晶胞的質(zhì)量為g,根據(jù)晶胞參數(shù)可知一個(gè)晶胞的體積為cm3,則晶體密度為g/cm3。4.(1)3d(2)N、S、K(3)

sp2

分子晶體

4d105s1(4)

100%

金剛石的熔點(diǎn)高。C60是分子晶體,金剛石是共價(jià)晶體,所以金剛石的熔點(diǎn)較高【解析】(1)基態(tài)K原子價(jià)電子排布式為4s1,能量最低的空軌道的符號(hào)為3,故答案為3d;(2)K為金屬元素,易失電子,所以第一電離能最小,N核外電子有兩層,且最外層電子半充滿,穩(wěn)定,所以N第一電離能最大,綜上S、N、K三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)椋篘、S、K;(3)①N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+=2+1=3,所以N原子的雜化方式是sp2,故答案為sp2;②由已知(SN)x的制備過程可知,(SN)x是由多個(gè)S2N2分子得到的,所以是分子晶體;③S2Cl2中為了滿足每個(gè)原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),Cl形成一條共價(jià)鍵,S形成兩條共價(jià)鍵,所以結(jié)構(gòu)式為:,故答案為;④Ag位于周期表第五周期第IB族,其4d和5s均為價(jià)電子,共11個(gè),與銅原子位于同一族,所以價(jià)電子排布式類似,應(yīng)該為4d105s1,故答案為:4d105s1;(4)①C堆積方式為面心立方結(jié)構(gòu),C位于晶胞的頂點(diǎn)和面心,晶體中C數(shù)目為,結(jié)合化學(xué)式K3C60可知晶胞中K+數(shù)目為,說明晶胞中共4個(gè)八面體空隙和8個(gè)四面體空隙均被K+填充,即晶胞中K+占據(jù)的空隙百分百為100%,答案為100%;②C60為分子晶體,熔化時(shí)破壞分子間作用力,熔沸點(diǎn)較低,金剛石為共價(jià)晶體,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵,所以熔沸點(diǎn)較高,故答案為:金剛石的熔點(diǎn)高。C60是分子晶體,金剛石是共價(jià)晶體,所以金剛石的熔點(diǎn)較高。5.(1)

3

p(2)H2O>HF>NH3>CH4(3)Li+(4)Sn原子半徑大,Sn-Sn鍵長(zhǎng)長(zhǎng),鍵能小,故灰錫不如金剛石穩(wěn)定(5)

sp3

>(6)

A

12

【解析】(1)基態(tài)C原子的核外電子排布為1s22s22p2,含有3種不同能量的電子;Sn與C同主族,位于p區(qū);(2)C、N、O、F的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物分別為CH4、NH3、H2O、HF,NH3、H2O、HF均含氫鍵,水中氫鍵個(gè)數(shù)多,沸點(diǎn)最高,NH3、HF中原子電負(fù)性強(qiáng),原子半徑小,形成的氫鍵強(qiáng),故沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)椋篐2O>HF>NH3>CH4;(3)基態(tài)Li+、B+的核外電子排布分別為1s2、1s22s2,Li+只有一個(gè)電子層,核對(duì)外層電子吸引力強(qiáng),失去一個(gè)電子時(shí),需吸收更多能量;(4)灰錫晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似,為原子晶體,Sn原子半徑大,Sn-Sn鍵長(zhǎng)更長(zhǎng),鍵能小,故灰錫不如金剛石穩(wěn)定;(5)聚乙烯的鏈節(jié)中碳原子采取sp3雜化;乙烯中碳原子采取sp2雜化,鍵角約為120o,但故碳碳雙鍵與碳碳單鍵之間的斥力大于碳碳單鍵與碳碳單鍵之間的斥力,故鍵角α>β;(6)根據(jù)碳化硅晶胞的結(jié)構(gòu),小黑球和小白球距離較近,體對(duì)角線一半的位置沒有球,滿足題意的為A;從晶胞中可以看出,SiC晶體中硅原子呈面心立方最密堆積,與硅原子距離最近的硅原子的數(shù)目為12;根據(jù)均攤法,碳化硅晶胞中碳原子和硅原子數(shù)目均為4,設(shè)晶胞的體積為Vcm3,密度:,空間占有率為:。6.(1)4s24p3(2)

As>Fe>Ca

二者均為分子晶體,F(xiàn)eCl3的極性更強(qiáng)(3)

CaFe2As2

(0,0,0.628)

(0.5,0.5,0.128)(4)【解析】(1)As是33號(hào)元素,基態(tài)As原子電子排布式為[Ar]3d104s24p3,價(jià)電子排布式為4s24p3;(2)非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,非金屬性As>Fe>Ca,所以電負(fù)性由大到小的順序?yàn)锳s>Fe>Ca。二者均為分子晶體,F(xiàn)eCl3的極性更強(qiáng),所以FeCl3的沸點(diǎn)(319°C)高于AsCl3的沸點(diǎn)(130.2°C);(3)根據(jù)均攤原則,晶胞中Fe原子數(shù)是、As原子數(shù)是、Ga原子數(shù)是,該材料的化學(xué)式為CaFe2As2;根據(jù)坐標(biāo)系,晶胞中As原子1的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分為(0,0,0.628);體心的Ca原子與頂點(diǎn)的Ca原子有著相同的化學(xué)環(huán)境,則體心的Ca離As原子2的距離為0.372c,體心Ga坐標(biāo)為(0.5,0.5,0.5),As原子2的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.5,0.5,0.128)。(4)設(shè)阿伏加德羅常數(shù)為NA,則該晶體的密度為g·cm-3。7.(1)

直線形

sp雜化

1:2(2)

和同為非極性分子,根據(jù)相似相溶原理,非極性分子易溶于非極性溶液(3)(4)>(5)

12

【解析】(1)二氧化碳分子中碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2,孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0,原子的雜化方式為sp雜化,分子的空間構(gòu)型為直線形;氧元素的原子序數(shù)為8,價(jià)電子排布式為2s22p4,則氧原子的最外層的成單電子和成對(duì)電子之比為1:2,故答案為:直線形;sp雜化;1:2;(2)二氧化碳和四氯化碳都是非極性分子,由相似相溶原理可知,非極性分子二氧化碳易溶于有機(jī)溶劑四氯化碳,故答案為:能;和同為非極性分子,根據(jù)相似相溶原理,非極性分子易溶于非極性溶液:(3)單質(zhì)碘易溶于碘化鉀溶液是因?yàn)榈饽艿饣浫芤悍磻?yīng)生成三碘化鉀,反應(yīng)的離子方程式為,故答案為:;(4)由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,葡萄糖分子中C1原子為雙鍵碳原子,原子的雜化方式為sp2雜化,C,2原子為單鍵碳原子,原子的雜化方式為sp3雜化,所以鍵角大于,故答案為:>;(5)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,位于頂點(diǎn)的二氧化碳分子與位于面心的二氧化碳分子的距離最近,所以1個(gè)二氧化碳分子周圍與其距離相等且最近的二氧化碳分子個(gè)數(shù)為12;若干冰晶胞沿x軸投影,晶胞中二氧化碳的投影位置為,故答案為:12;。8.(1)

乙醇分子間能形成氫鍵

乙醚沸點(diǎn)低,蒸餾時(shí)所需溫度較低,青蒿素不易分解(2)

O>C>H

b(3)

sp3

正四面體【解析】(1)①乙醚的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C2H5OC2H5,乙醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C2H5OH,乙醇分子間能形成氫鍵,乙醚分子間不能形成氫鍵,故乙醚的沸點(diǎn)低于乙醇;②青蒿素溶于乙醇和乙醚,對(duì)熱不穩(wěn)定,用乙醚提取青蒿素后,乙醚沸點(diǎn)低,蒸餾時(shí)所需溫度較低,青蒿素不易分解,故用乙醚提取效果更好。(2)①元素的電負(fù)性越強(qiáng),其原子核附近電子云密度越大;電負(fù)性:O>C>H,原子核附近電子云密度:O>C>H;②青蒿素晶胞含有4個(gè)青蒿素分子,晶胞質(zhì)量m=,晶胞體積V=a10-7cmb10-7cmc10-7cm=abc10-21cm3,晶體的密度ρ===;③a.質(zhì)譜法可以測(cè)定有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量,a不符合題意;b.通過晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn),可以確定晶體中哪些原子間存在化學(xué)鍵、并能確定鍵長(zhǎng)和鍵角,從而得出物質(zhì)的空間結(jié)構(gòu),b符合題意;c.核磁共振氫譜法可確定有機(jī)物中氫原子的種類和相對(duì)數(shù)目,c不符合題意;d.紅外光譜法可用于鑒定有機(jī)物中所含的各種官能團(tuán)和化學(xué)鍵,d不符合題意;故選b。(3)①如圖所示,雙氫青蒿素分子中碳原子均為飽和碳原子,這些碳原子的軌道雜化類型為sp3;②種,B原子的孤對(duì)電子數(shù)為0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,根據(jù)價(jià)層電子互斥理論可知,該離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體。9.(1)

d

22

d(2)O>Mg>Al(3)

sp2、sp3

平面三角形

ac(4)氯化鉻是分子晶體,氯化鎳是離子晶體(5)

3

【解析】(1)Ti元素為22號(hào)元素,位于第四周期ⅣB族,屬于d區(qū);每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)各不相同,所以基態(tài)鈦原子核外有22種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子;基態(tài)原子的能量最低,基態(tài)鋁原子的核外電子排布為1s22s22p63s23p1,故選d;(2)同周期自左至右第一電離能呈增大趨勢(shì),但Mg元素的最外層為全滿狀態(tài),第一電離能大于Al,所以第一電離能由大到小的排列順序?yàn)镺>Mg>Al;(3)苯環(huán)中的碳原子為sp2雜化,甲基中的碳原子為sp3雜化;N原子形成氮碳雙鍵,所以為sp2雜化,則與其成鍵的3原子共同構(gòu)成的空間構(gòu)型為平面三角形;N原子提供孤電子對(duì),Al提供空軌道,二者形成配位鍵,該配位鍵為σ鍵,故選ac;(4)二者熔點(diǎn)差別較大,應(yīng)是不同的晶體類型,原因應(yīng)是氯化鉻是分子晶體,氯化鎳是離子晶體,分子晶體的熔點(diǎn)一般遠(yuǎn)低于離子晶體;(5)由圖B可知,與O2-最鄰近的Al3+位于O2-所在棱的另一頂點(diǎn),所以個(gè)數(shù)為3;晶胞中含有結(jié)構(gòu)A,結(jié)構(gòu)B均為4個(gè),Mg原子處于晶胞的頂點(diǎn)、面心、結(jié)構(gòu)A的體內(nèi),Al原子處于結(jié)構(gòu)B內(nèi)部,O原子處于結(jié)構(gòu)A,結(jié)構(gòu)B內(nèi)部,晶胞中Mg原子數(shù)目為=8,Al原子數(shù)目=4×4=16,O原子數(shù)目=4×4+4×4=32,所以晶胞的質(zhì)量為g=g,晶胞邊長(zhǎng)為apm,則體積a3pm3=a3×10-30cm3,所以晶體的密度為=g/cm3。10.(1)3d54s1(2)

分子

3:1

平面三角形(3)

AD

N>O>C(4)4NH3+Cu2+=[Cu(NH3)4]2+(5)Co(NH3)4Cl2]Cl(6)【解析】(1)鉻元素的原子序數(shù)為24,基態(tài)原子的電子排布式為[Ar]3d54s1,則基態(tài)原子的價(jià)電子層排布式是3d54s1,故答案為:3d54s1;(2)由物理性質(zhì)可知,固態(tài)氯化鉻酰屬于熔沸點(diǎn)低的分子晶體;COC12分子中單鍵為σ鍵,雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,則分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為3:1;COC12分子中雙鍵碳原子的雜化方式為sp2雜化,分子的空間構(gòu)型為平面三角形,故答案為:分子;3:1;平面三角形;(3)由鎳配合物結(jié)構(gòu)可知,配合物中含有共價(jià)鍵、配位鍵、氫鍵,不含有離子鍵和金屬鍵,故選AD;同周期元素,從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì),氮原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu),元素的第一電離能大于相鄰元素,則第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>C,故答案為:AD;N>O>C;(4)向硫酸銅溶液中通入氨氣得到深藍(lán)色溶液的反應(yīng)為硫酸銅溶液與氨氣反應(yīng)硫酸四氨合銅,反應(yīng)的離子方程式為4NH3+Cu2+=[Cu(NH3)4]2+,故答案為:4NH3+Cu2+=[Cu(NH3)4]2+;(5)能和硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀的氯離子是配合物的外界離子,硝酸銀溶液的物質(zhì)的量為2mol?L-1×0.05L=0.1mol,0.1molCoCl3·4NH3和0.1mol硝酸銀反應(yīng)生成氯化銀沉淀說明配合物外界氯離子個(gè)數(shù)是1,則配合物CoCl3·4NH3中有2個(gè)氯原子是配位原子,由配合物的配位數(shù)是6可知,配合物中有4個(gè)氨分子是配體,則配合物的化學(xué)式為Co(NH3)4Cl2]Cl,故答案為:Co(NH3)4Cl2]Cl;(6)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點(diǎn)和面心的銅原子個(gè)數(shù)為8×+6×=4,設(shè)晶體的密度為ρg/cm3,由晶胞的質(zhì)量公式可得:=10—30a3d,解得ρ=,故答案為:。11.(1)

ds

3d104s2(2)

N

4(3)

3

sp2(4)NH3含有一對(duì)孤電子對(duì),而H2O含有兩對(duì)孤電子對(duì),H2O中的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大,使鍵角變小(5)【解析】(1)鋅是30號(hào)元素,位于元素周期表ds區(qū),Zn的價(jià)層電子排布式為3d104s2;(2)在[Zn(NH3)4]2+中,提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是N,中心離子的配位數(shù)為4;(3)結(jié)構(gòu)中碳原子有單鍵、雙鍵、叁鍵,所以有sp3、sp2、sp,3種雜化方式,其中標(biāo)注的為sp2雜化;(4)孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)之間的排斥力較大,一般說孤電子對(duì)越多,排斥力越大,鍵角越小,故原因是:NH3含有一對(duì)孤電子對(duì),而H2O含有兩對(duì)孤電子對(duì),H2O中的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大,使鍵角變??;(5)距離最近的氧原子與鋅原子核間距離為晶胞參數(shù)的倍,晶胞參數(shù)為,所以距離最近的氧原子與鋅原子核間距離為。12.(1)

12(2)為分子晶體,為離子晶體,影響晶體熔點(diǎn)的微粒間作用晶體中的分子間作用力遠(yuǎn)小于晶體中的離子鍵(3)

b、e

平面三角形(4)

(5)

4【解析】(1)Se元素是第4周期第ⅥA族元素,故Se原子的價(jià)電子排布式為;基態(tài)離子核外電子云輪廓圖呈啞鈴形的能級(jí)為2p、3p,都是全充滿電子,共有12個(gè)電子;(2)四氟化鈮的熔點(diǎn)(72℃)低,為分子晶體,的熔點(diǎn)(1000℃)高,為離子晶體;影響晶體熔點(diǎn)的微粒間作用力,晶體中的分子間作用力遠(yuǎn)小于晶體中的離子鍵?;颍喝埸c(diǎn)受微弱的分子間作用力影響,熔點(diǎn)受強(qiáng)烈的離子鍵的影響;(3)硝普鈉存在離子鍵、配位鍵、極性共價(jià)鍵和氫鍵(分子間),不存在的作用力是金屬鍵、非極性共價(jià)鍵,故選be。C、N、O三種元素中,由其中兩種元素按原子個(gè)數(shù)比為1∶3組成的常見陰離子是、,兩者的空間構(gòu)型均為平面三角形;(4)金屬鋰溶于液氨時(shí)發(fā)生反應(yīng):,得到反應(yīng)活性很高的金屬電子溶液,依據(jù)原子守恒和電荷守恒,可知X的化學(xué)式為或;液氨存在自耦電離,則三種微粒的鍵角為、的鍵角為,的鍵角約為,則由大到小的順序?yàn)?。也可依?jù)VSEPR模型理論判斷;(5)①Li:,F(xiàn)e:,Se:,故化學(xué)式為。②依據(jù)密度公式:,則。③依據(jù)原子①的坐標(biāo)為,Se原子②的坐標(biāo)為,Se原子③的坐標(biāo)為,則Fe原子④的坐標(biāo)為。距離Fe原子最近且距離相等的Se原子有4個(gè),故Fe的配位數(shù)為4。13.(1)

O>N>C>H

sp2(2)

1s22s22p63s23p63d54s1

6(3)

O、Cl

6(4)Cr2O3是離子晶體,CrCl3是分子晶體,離子鍵比分子間作用力強(qiáng)得多,所以Cr2O3晶體的熔點(diǎn)高,而CrCl3晶體的熔點(diǎn)低,易升華(5)CaCrO3【解析】(1)①C、N、O的氫化物中H元素均顯正價(jià),所以H的電負(fù)性最小,而同周期元素自左至右電負(fù)性依次增大,所以電負(fù)性O(shè)>N>C>H;②煙酸中的碳原子為苯環(huán)上的碳、形成碳氧雙鍵的碳,均為sp2雜化;(2)Cr為24號(hào)元素,核外有24個(gè)電子,排布式為1s22s22p63s23p63d54s1,有3d和4s軌道上共6個(gè)未成對(duì)電子;(3)H2O中的O原子、Cl原子均有孤電子對(duì),可以提供孤電子對(duì),根據(jù)該配合物的分子式可知有4個(gè)H2O和2個(gè)Cl原子配位,所以配位數(shù)為6;(4)CrCl3晶體易升華,說明其熔沸點(diǎn)低,而Cr2O3晶體的熔點(diǎn)很高,可見二者的晶體種類不同,Cr2O3是離子晶體,CrCl3是分子晶體,離子鍵比分子間作用力強(qiáng)得多,所以Cr2O3晶體的熔點(diǎn)高,而CrCl3晶體的熔點(diǎn)低,易升華;(5)根據(jù)均攤法,該晶胞中Cr4+的個(gè)數(shù)為1,Ca2+的個(gè)數(shù)為8×=1,O2-的個(gè)數(shù)為6×=3,所以化學(xué)式為CaCrO3。14.(1)1s22s22p63s23p63d104s24p4(2)

sp3

Se8和都是分子晶體,Se8的相對(duì)分子質(zhì)量大,范德華力強(qiáng)(3)O>N>S(4)①③(5)

面心立方最密堆積

④⑤⑨⑩【解析】(1)Se原子序數(shù)為34,所以基態(tài)Se的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p4;故答案為:1s22s22p63s23p63d104s24p4。(2)由結(jié)構(gòu)圖可知,Se有2個(gè)鍵和2個(gè)孤電子對(duì),所以Se的軌道雜化類型為sp3;和都是分子晶體,的相對(duì)分子質(zhì)量大,范德華力強(qiáng),熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要更高一些;故答案為:sp3;Se8和都是分子晶體,Se8的相對(duì)分子質(zhì)量大,范德華力強(qiáng)。(3)元素N、O、S的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镺>N>S;故答案為:O>N>S。(4)形成離域π鍵要滿足條件:多原子分子中有相互平行的p軌道,它們連貫重疊在一起構(gòu)成一個(gè)整體,p電子在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng)形成π型化學(xué)鍵,①中C和N有平行的p軌道,滿足上述條件,能形成離域π鍵;②中H和Se原子沒有平行的p軌道,不能形成離域π鍵;③中O和Se原子有平行的p軌道,能形成離域π鍵;④中H原子沒有p軌道,不能形成離域π鍵;因此①③能形成離域π鍵;故答案為①③。(5)由MnSe晶體的晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,Se的堆積方式為面心立方最密堆積;根據(jù)均攤法計(jì)算晶胞中Mn有4個(gè),Se有4個(gè),根據(jù)晶胞參數(shù)公式可計(jì)算邊長(zhǎng)=pm,根據(jù)幾何知識(shí)可得,a位置Se與b位置Mn核間的距離為體心對(duì)角線的即距離為pm;根據(jù)MnSe晶體晶胞結(jié)構(gòu)圖和MnSe晶胞的俯視投影圖可知,Mn的投影是④⑤⑨⑩;故答案為:面心立方最密堆積;;④⑤⑨⑩。15.(1)2:5(2)

sp

sp2(3)平面三角形(4)c(5)(6)乙二醇分子中羥基比丙醇的多,分子間的氫鍵比丙醇多,分子間作用力較大(7)

4

【解析】(1)Ti為22號(hào)元素,鈦有2個(gè)未成對(duì)電子,Mn為25號(hào)元素,錳有5個(gè)未成對(duì)電子,所以基態(tài)Ti和Mn原子中未成對(duì)電子數(shù)之比為2:5,故答案為:2:5;(2)二氧化碳為直線型,結(jié)構(gòu)式為O=C=O,沒有孤電子對(duì),碳原子采取

sp雜化,-CHO

中碳原子形成3個(gè)σ鍵,沒有孤電子對(duì),雜化軌道數(shù)目為3,碳原子采取

sp2雜化,故答案為:sp;sp2;(3)HCHO中碳原子含有3個(gè)σ鍵,碳原子采取

sp2雜化,不含孤電子對(duì),所以其空間構(gòu)型是平面三角形,故答案為:平面三角形;(4)面心立方晶胞中原子位于頂點(diǎn)和面心,俯視時(shí)上下底面的面心原子位于俯視圖正方形中心,頂點(diǎn)原子位于正方形頂點(diǎn),其它側(cè)面的原子位于正方形四邊中點(diǎn),故俯視圖為c,故答案為:c;(5)鐵是26號(hào)元素,其原子核外有26個(gè)電子,F(xiàn)e原子的3d、4s電子為其價(jià)電子,其價(jià)電子排布為3d64s2,故答案為:3d64s2;(6)乙二醇分

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