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為了測(cè)出在一定時(shí)間(為了測(cè)出在一定時(shí)間(t)內(nèi)S2O的濃度變化,在混合(NH4)2S2O8和KI溶液的同時(shí),加由于在由于在t時(shí)間內(nèi),S c(S 2O已全部耗盡,所以 2O)實(shí)際上就是反應(yīng)開(kāi)始時(shí)Na2S2O3的--c(S c 2O)= (S2O)這里的這里的 (S2O)為Na2S2O3的起始濃度。在本實(shí)驗(yàn)中,由于每份混合液中Na2S2O3的起 2-始濃度都相同,因而始濃度都相同,因而c(S2O)也是相同的,這樣,只要記下從反應(yīng)開(kāi)始到出現(xiàn)藍(lán)色所需要的時(shí)間(的時(shí)間(t) ,就可以算出一定溫度下該反應(yīng)的平均反應(yīng)速率: 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.了解濃度、溫度及催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。2.測(cè)定(NH4)2S2O8與KI反應(yīng)的速率、反應(yīng)級(jí)數(shù)、速率系數(shù)和反應(yīng)的活化能。實(shí)驗(yàn)原理(NH4)2S2O8和KI在水溶液中發(fā)生如下反應(yīng):S2O82-(aq)+3I-(aq)= 2SO42-(aq)+I-(aq)
v=-
c(S2O82)
kc(S2O82)c(I)式中:v──反應(yīng)的平均反應(yīng)速率;c(S2O82)── t時(shí)間內(nèi)S2O82的濃度變化;c(S2O82),c(I)──S2O82,I的起始濃度; ──該反應(yīng)的速率系數(shù);,──反應(yīng)物S2O82,I的反應(yīng)級(jí)數(shù),為該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)。入一定體積的已知濃度的Na2S2O3溶液和淀粉,這樣在反應(yīng)(1)進(jìn)行的同時(shí),還有以下反應(yīng)發(fā)2S2O32-(aq)+I3-(aq)══S4O62-(aq)+3I-(aq) 322-色的S4O62-和I-。這就是說(shuō),在反應(yīng)開(kāi)始的一段時(shí)間內(nèi),溶液呈無(wú)色,但當(dāng)Na2S2O3一旦耗盡,由反應(yīng)(1)生成的微量I-就會(huì)立即與淀粉作用,使溶液呈藍(lán)色。由反應(yīng)(1)和(2)的關(guān)系可以看出,每消耗1molS2O82-就要消耗2mol的S2O32-,即 ,即 2) cS2O32 c0S2O32 2t 2t始速率法,從不同濃度下測(cè)得的反應(yīng)速率,即可求出該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)α和β,進(jìn)而求得
c
2
速率系數(shù)
由Arrhenius方程得a──反應(yīng)的活化能;aR──摩爾氣體常數(shù),
R=8.314J·mol-1·K-1;──熱力學(xué)溫度
Ea
可求得反應(yīng)的活化能E。aCu2+可以加快(NH4)2S2O8與KI反應(yīng)的速率,Cu2+的加入量不同,加快的反應(yīng)速率也不同。儀器、藥品及材料儀器:恒溫水浴一臺(tái),燒杯(50ml)5個(gè)(標(biāo)上1、2、3、4、5),量筒[10ml4個(gè),分別貼上0.2mol·L-1(NH4)2S2O8,0.2mol·L-1KI,0.2mol·L-1KNO3,0.2mol·L-1(NH4)2SO4;5ml2個(gè),分別貼上0.05mol·L-1Na2S2O3,0.2%淀粉],秒表1塊,玻璃棒或電磁攪拌器。 實(shí)驗(yàn)步驟1.濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響,求反應(yīng)級(jí)數(shù)、速率系數(shù)在室溫下,按表1所列各反應(yīng)物用量,用量筒準(zhǔn)確量取各各試劑,除0.2mol·L-1(NH4)2S2O8溶液外,其余各試劑均可按用量混合在各編號(hào)燒杯中,當(dāng)加入0.2mol·L-1(NH4)2S2O8溶液時(shí),立即計(jì)時(shí),記下時(shí)間t和室溫。速率
v,并填入表1中。和和T,作lg{k}-T實(shí)驗(yàn)編號(hào)
表1濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響2
V[(NH4)2S2O8]/mLV(KI)/mLV(Na2S2O3)/mLV(KNO3)/mLV[(NH4)2SO4]/mLV(淀粉溶液)/mLC0(S2O82-)/(mol·L-1)C0(I-)/(mol·L-1)C0(S2O32-)/(mol·L-1)△t/sv/(mol·L-1·s-1)k/[(mol·L-1)1-α-β·s-1]53用表1中實(shí)驗(yàn)1、2、3的數(shù)據(jù),依據(jù)初始速率法求α;用實(shí)驗(yàn)1、4、5的數(shù)據(jù),求出β,再
c
2
k,填表。 2.溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,求活化能按表1中實(shí)驗(yàn)1的試劑用量分別在高于室溫5℃、10℃和15℃的溫度下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。這樣就個(gè)溫度下的反應(yīng)時(shí)間,并計(jì)算三個(gè)溫度下的反應(yīng)速率及速率系數(shù),把數(shù)據(jù)和實(shí)驗(yàn)結(jié)果填入表2中。實(shí)驗(yàn)編號(hào)
T/K
表2溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響△t/sv/(mol·L-1·s-1)k/[(mol·L-1)1-α-β·s-1]lg{k}
/(K-1)利用表2中各次實(shí)驗(yàn)的k -1圖,求出直線的斜率,進(jìn)而求出反應(yīng)(1)的活化能Ea//(mol3.催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響溶液[為使總體積和離子強(qiáng)度一致,不足10滴的用0.2mol·L-1(NH4)2SO4溶液補(bǔ)充]。表3 加入Cu(NO3)2溶液(0.02mol·L-1)的滴數(shù)ts時(shí)間 ·L-1·s-1)將表3中
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