其他成分課件

第十五章其他成分第十五章其他成分知識(shí)目標(biāo)：掌握其他成分的提取分離方法。熟悉其他成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和一般性質(zhì)。了解其他成分的分類和生理活性知識(shí)目標(biāo)：掌握其他成分的提取分離方法。能力目標(biāo)：能運(yùn)用其他成分的性質(zhì)，學(xué)會(huì)對(duì)其他成分進(jìn)行提取分離的方法。能對(duì)常見含其他成分的天然藥物進(jìn)行檢識(shí)。能夠?qū)懗銎渌煞指黝愋偷幕灸负私Y(jié)構(gòu)。能力目標(biāo)：能運(yùn)用其他成分的性質(zhì)，學(xué)會(huì)對(duì)其他成分進(jìn)行提取分離的概述基本知識(shí)應(yīng)用實(shí)例本章小結(jié)本章內(nèi)容概述本章內(nèi)容有效成分:

在植物中存在，一般對(duì)治療疾病有作用的成分,如生物堿、苷類、萜類、揮發(fā)油等。無(wú)效成分:在植物中普遍存在，一般對(duì)治療疾病不起主導(dǎo)作用的成分如鞣質(zhì)、糖類、蛋白質(zhì)等。天然藥物中的化學(xué)成分有效和無(wú)效不是絕對(duì)的，隨著研究和認(rèn)識(shí)的深入是可以轉(zhuǎn)換的。

概述有效成分:無(wú)效成分:概述鞣質(zhì)有機(jī)酸3.多糖4.氨基酸、蛋白質(zhì)、酶5.動(dòng)物藥活性成分其他成分鞣質(zhì)其他成分鞣質(zhì)概述分離提取理化性質(zhì)鞣質(zhì)概述分離提取理化性質(zhì)鞣質(zhì)定義:

鞣質(zhì)又稱單寧（單寧酸）或鞣酸（tannicacid），是一類分子較大,結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物。鞣質(zhì)能與獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀，使皮成為致密、柔韌、難于透水且不易腐敗的革，故被稱為鞣質(zhì)

。

鞣質(zhì)定義:鞣質(zhì)分布：廣泛分布于植物界,多存在于植物的皮部、木部、葉、根部和果實(shí)中.但很少出現(xiàn)于花中。

某些寄生于植物體的昆蟲所生的蟲癭中也含有較多鞣質(zhì)

，如五倍子中的鞣質(zhì)含量高達(dá)

60％～

70％。

鞣質(zhì)分布：廣泛分布于植物界,多存在于植物的皮部、木部、鞣質(zhì)分類鞣

質(zhì)

可水解鞣質(zhì)

縮合鞣質(zhì)

沒食子酸鞣質(zhì)

逆沒食子酸鞣質(zhì)

鞣質(zhì)分類鞣

質(zhì)可水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)逆沒食可水解鞣質(zhì)

定義：分子中具有酯鍵和苷鍵，在稀酸和酶的作用下，可水解成比較簡(jiǎn)單的化合物。沒食子酸

糖或多元醇

六羥基聯(lián)苯二甲酸

多元醇可水解鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)

逆沒食子酸鞣質(zhì)

可水解鞣質(zhì)定義：分子中具有酯鍵和苷鍵，在稀酸和酶的作用下，沒食子酸鞣質(zhì)

沒食子酸鞣質(zhì)：水解后能生成沒食子酸和糖（或多元醇）的鞣質(zhì)。如五倍子中的鞣質(zhì)。沒食子酸鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)：水解后能生成沒食子酸和糖（或多元逆沒食子酸鞣質(zhì)

逆沒食子酸鞣質(zhì)：是六羥基聯(lián)苯二甲酸或與其有生源關(guān)系的酚酸與多元醇（以葡萄糖為主）形成的酯，水解后能生成逆沒食子酸和糖或同時(shí)有黃沒食子酸或其他酸產(chǎn)生。

逆沒食子酸鞣質(zhì)逆沒食子酸鞣質(zhì)：是六羥基聯(lián)苯二甲酸或與其有生縮合鞣質(zhì)

定義：一般不能被酸水解，但經(jīng)酸處理后可縮合成高分子不溶于水的無(wú)定形棕紅色沉淀，稱為鞣酐或鞣紅。分布:在天然藥物中分布較廣，天然鞣質(zhì)多屬于此類，如茶葉、虎杖、四季青、桂皮等所含的鞣質(zhì)均屬于縮合鞣質(zhì)?？s合鞣質(zhì)定義：一般不能被酸水解，但經(jīng)酸處理后可縮合成高分子縮合鞣質(zhì)

結(jié)構(gòu)特征：

由兒茶素（catechin）等黃烷醇類化合物以碳-碳鍵聚合而成，通常三聚體以上才具有鞣質(zhì)的性質(zhì)。縮合鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)特征：縮合鞣質(zhì)

（+）兒茶素

雙兒茶素縮合鞣質(zhì)（+）兒茶素性質(zhì)5.顯色特性6.酸性7.兩類鞣質(zhì)的區(qū)別性狀溶解性沉淀特性4.還原性性質(zhì)5.顯色特性性狀4.還原性（一）性狀淺褐色至紅棕色的無(wú)定形粉末;相對(duì)分子量在500～3000之間，具引濕性。（一）性狀淺褐色至紅棕色的無(wú)定形粉末;相對(duì)分子量在（二）溶解性

具有較強(qiáng)的極性，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮、也可溶于醋酸乙酯、乙醚和乙醇的混合溶劑、不溶于石油醚、二硫化碳、四氯化碳、無(wú)水乙醚、氯仿等親脂性溶劑。

（二）溶解性具有較強(qiáng)的極性，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮（三）沉淀特性

1.能與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀.

2.與重金屬鹽，如醋酸鉛或堿土金屬的氯化物等作用，生成沉淀。

3.實(shí)驗(yàn)室中一般使用明膠沉淀鞣質(zhì)，可作為提純或去除鞣質(zhì)的常用方法。

（三）沉淀特性1.能與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀(四）還原性

為多元酚類化合物，易氧化，特別在堿性條件下氧化更快。鞣質(zhì)能還原斐林試劑，并可使

KMmO4褪色。

(四）還原性為多元酚類化合物，易氧化，特別在堿性條件下氧化（五）顯色特性1.與三氯化鐵生成綠黑或藍(lán)黑色溶液或沉淀。2.與鐵氰化鉀氨溶液反應(yīng)呈深紅色，并很快變成棕色。（五）顯色特性1.與三氯化鐵生成綠黑或藍(lán)黑色溶液或沉淀。(六）酸性鞣質(zhì)具有酸性，與生物堿生成難溶或不溶性的復(fù)鹽沉淀。(六）酸性鞣質(zhì)具有酸性，與生物堿生成難溶或不溶性的復(fù)鹽沉淀

稀酸共沸無(wú)沉淀暗紅色鞣紅沉淀溴水無(wú)沉淀黃色或橙紅色沉淀三氯化鐵藍(lán)色或藍(lán)黑色（或沉淀）綠色或綠黑色（或沉淀）石灰水青灰色沉淀棕色或棕紅色沉淀醋酸鉛沉淀沉淀（可溶于稀HAc）甲醛鹽酸無(wú)沉淀沉淀兩類鞣質(zhì)的區(qū)別

試劑水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)稀酸共沸無(wú)沉淀提取注意事項(xiàng)提取方法提取溶劑提取注意事項(xiàng)提取方法提取溶劑注意事項(xiàng)鞣質(zhì)在水、空氣、光和酶等作用下易變化酸、堿或氧化劑的作用下均不穩(wěn)定最好是新鮮的植物材料避免使用鐵、銅等金屬容器提取和濃縮溫度應(yīng)盡可能低注意事項(xiàng)鞣質(zhì)在水、空氣、光和酶等作用下易變化提取溶劑通常使用水、低級(jí)醇、水-丙酮、乙酸乙酯等極性強(qiáng)的溶劑提取溶劑通常使用水、低級(jí)醇、水-丙酮、乙酸乙酯等極性強(qiáng)的溶劑提取方法冷浸法滲漉法提取方法冷浸法滲漉法分離溶劑分離法色譜分離法分離溶劑分離法色譜分離法溶劑分離法提取濃縮液乙醚濃縮液乙醚液

乙酸乙酯水液乙酸乙酯液回收乙酸乙酯

殘?jiān)芤捍姿徙U

沉淀溶劑分離法提取濃縮液乙醚濃縮液乙醚液乙酸乙酯水液乙酸乙酯液實(shí)例虎杖鞣質(zhì)的提取實(shí)例虎杖鞣質(zhì)的提取色譜分離法葡聚糖凝膠色譜法

分離材料：SephadexLH-20洗脫劑：水，不同濃度的醇和丙酮纖維素色譜法聚酰胺色譜法硅膠色譜法色譜分離法葡聚糖凝膠色譜法纖維素色譜法有機(jī)酸概述分離提取理化性質(zhì)分類與結(jié)構(gòu)鑒定有機(jī)酸概述分離提取理化性質(zhì)分類與有機(jī)酸定義:

有機(jī)酸是指分子結(jié)構(gòu)中具有羧基（不包括氨基酸）的一類酸性有機(jī)化合物。分布：廣泛存在于植物的葉、花、莖、果、種子、根等各部分,如烏梅、五味子，覆盆子等。除游離態(tài)外,大多數(shù)都是與鉀、鈉、鈣等陽(yáng)離子或生物堿結(jié)合成鹽而存在。

有機(jī)酸定義:分布：廣泛存在于植物的葉、花、莖、果、種子、根有機(jī)酸分類有機(jī)酸

脂肪族有機(jī)酸芳香族有機(jī)酸

一元酸二元酸三元酸有機(jī)酸分類有機(jī)酸脂肪族有機(jī)酸芳香族有機(jī)酸一元酸二元酸三元脂肪族有機(jī)酸實(shí)例脂肪族有機(jī)酸實(shí)例脂肪族有機(jī)酸實(shí)例脂肪族有機(jī)酸實(shí)例性質(zhì)性狀溶解性酸性性質(zhì)性狀理化性質(zhì)（一）性狀

8個(gè)碳原子以下的低級(jí)脂肪酸和不飽和脂肪酸在常溫時(shí)多為液體，較高級(jí)的飽和脂肪酸、多元酸和芳香酸多為固體。理化性質(zhì)（一）性狀8個(gè)碳原子以下的低級(jí)脂肪酸和不飽和脂肪理化性質(zhì)（二）溶解性1.低級(jí)脂肪酸多易溶于水或乙醇，4個(gè)碳原子以上的酸僅微溶于水。2.分子中極性基團(tuán)越多，在水中的溶解度越大。3.多元酸比一元酸易溶于水，含羥基數(shù)目多的有機(jī)酸水溶性大。4.芳香酸較難溶于水，而易溶于乙醇和乙醚中。理化性質(zhì)（二）溶解性1.低級(jí)脂肪酸多易溶于水或乙醇，4個(gè)碳理化性質(zhì)（三）酸性

1.與碳酸氫鈉反應(yīng)生成

鹽

2.一價(jià)金屬鹽易溶于水，不溶于有機(jī)溶劑和高濃度的乙醇3.二價(jià)、三價(jià)金屬鹽較難溶于水，如有機(jī)酸的鉛鹽、鈣鹽理化性質(zhì)（三）酸性1.與碳酸氫鈉反應(yīng)生成

鹽

提取有機(jī)溶劑提取法離子交換法提取有機(jī)溶劑提取法離子交換法有機(jī)溶劑提取法有機(jī)溶劑提取法離子交換法藥材粗粉水提取提取液堿性水溶液

水洗

總有機(jī)酸強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂堿化強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂稀酸洗離子交換法藥材粗粉水提取提取液堿性水溶液水洗總有機(jī)酸強(qiáng)堿分離分步結(jié)晶法色譜分離法分離分步結(jié)晶法色譜分離法鑒定pH試紙?jiān)囼?yàn)pH試紙呈酸性反應(yīng)。溴酚藍(lán)試驗(yàn)

提取液滴在濾紙上，再滴加0.1％溴酚藍(lán)試劑，立即在藍(lán)色的背景上顯黃色斑點(diǎn)。鑒定pH試紙?jiān)囼?yàn)溴酚藍(lán)試驗(yàn)鑒定色譜檢識(shí)

紙色譜（PC）

展開劑：正丁醇-冰醋酸-水（BAW4∶1∶5

上層）正丁醇-吡啶-二氧六環(huán)-水（14∶4∶1∶1）顯色劑：0.05％溴酚藍(lán)水溶液。鑒定色譜檢識(shí)鑒定色譜檢識(shí)

薄層色譜吸附劑：聚酰胺薄膜硅膠-石膏-水（10∶2∶30）濕法鋪板展開劑：聚酰胺用：95％乙醇或氯仿-甲醇（1∶1）硅膠用：醋酸乙酯-甲醇-濃氨水（90∶5∶3）苯-甲醇-醋酸（95∶8∶4）顯色劑：0.05％溴酚藍(lán)水溶液

鑒定色譜檢識(shí)金銀花概述提取分離主要成分性質(zhì)實(shí)例金銀花概述提取分離主要成分性質(zhì)實(shí)例實(shí)例來源:

忍冬科忍冬屬植物忍冬LonicerajaponicaThund.的干燥花蕾。作用:

金銀花有清熱解毒，涼散風(fēng)熱的作用。成分:花及花蕾中除含有異綠原酸和少量綠原酸外，還含有黃酮苷類化合物木犀草素-7-葡萄糖苷。實(shí)例來源:作用:實(shí)例主要成分結(jié)構(gòu)綠原酸性質(zhì)

綠原酸(chlorogenicacid)，半水合物為針狀結(jié)晶(水)，110℃變?yōu)闊o(wú)水化合物，mp.208℃，-35.2°。25℃水中溶解度為4％，熱水中溶解度較大，易溶于乙醇和丙酮，極微溶于醋酸乙酯，難溶于乙醚、氯仿、苯等。實(shí)例主要成分結(jié)構(gòu)綠原酸性質(zhì)綠原酸(chlorogenic實(shí)例綠原酸的提取實(shí)例綠原酸的提取多糖概述粘液質(zhì)樹膠菊淀粉淀粉果膠多糖概述粘液質(zhì)樹膠菊淀粉淀粉果多糖定義:多糖又稱多聚糖，是由10個(gè)以上單糖通過糖苷鍵聚合而成的高分子物質(zhì).常見多糖：如淀粉、菊糖、果膠、樹膠和粘液質(zhì)等,多無(wú)生物活性

。生物活性的多糖：具如如香菇多糖、靈芝多糖、豬苓多糖、黃芪多糖和人參多糖等。概述多糖定義:常見多糖：如淀粉、菊糖、果膠、樹膠和粘液質(zhì)等淀粉組成：是葡萄糖的高聚物，約由73％以上的膠淀粉（支鏈淀粉）和27％以下的糖淀粉（直鏈淀粉）所組成。溶解度：淀粉可溶于熱水，膠淀粉還可溶于冷水，不溶于有機(jī)溶劑。除去水提液中淀粉的方法：水提醇沉法。鑒別反應(yīng)：

加堿式醋酸鉛能生成白色沉淀。淀粉遇碘呈色，糖淀粉遇碘呈藍(lán)色，膠淀粉遇碘呈紫紅色。用途：制劑賦形劑

淀粉組成：是葡萄糖的高聚物，約由73％以上的膠淀粉（菊淀粉分布：菊科、桔梗科植物的根。溶解度：難溶于冷水，易溶于溫水形成糊狀，不溶于乙醇及其他有機(jī)溶劑。組成：由35個(gè)左右的D-果糖1→2β連接而成，末端接D-葡萄糖。菊淀粉分布：菊科、桔?？浦参锏母?。樹膠來源：植物體的裂口或破傷處所分泌出的一種保護(hù)性的稠厚液體，在空氣中逐漸干燥，形成無(wú)定形、質(zhì)脆、透明或半透明的固體。分布：豆科、薔薇科、蕓香科、使君子科和梧桐科。組成：酸性多糖，由D-半乳糖，L-阿拉伯糖，L-鼠李糖，D-甘露糖和D-木糖以及D-半乳糖醛酸或D-葡萄糖醛酸組成，其羧基多與鈉，鉀，鎂結(jié)合成鹽。溶解度：遇水能膨脹或呈粘稠狀的膠體溶液，在乙醇或大多數(shù)有機(jī)溶劑中均不溶解。用途：乳化劑、混懸劑，如阿拉伯膠、西黃芪膠等，梧桐膠、桃膠亦可用。樹膠來源：植物體的裂口或破傷處所分泌出的一種保護(hù)性的稠粘液質(zhì)組成：與樹膠結(jié)構(gòu)相似的多糖類物質(zhì)。性質(zhì)：為白色粉末，有強(qiáng)烈的吸濕性，在水中能迅速膨脹，溶解形成粘稠的膠漿，不溶于有機(jī)溶劑。用途：潤(rùn)滑劑、混懸劑及輔助乳化劑。除去粘液質(zhì)的方法：粘液質(zhì)會(huì)使水提取液粘稠性大而難濾過:醇沉或加石灰水鈣鹽沉淀除去用稀醇或石灰水提取。

粘液質(zhì)組成：與樹膠結(jié)構(gòu)相似的多糖類物質(zhì)。果膠分布：植物的果實(shí)中。性質(zhì)：能吸收大量水分形成半固體狀,溶解性能和粘液質(zhì)相似。用途：乳化劑作軟膏、硬膏、乳劑的基質(zhì)生物活性:治療腹瀉、止血果膠分布：植物的果實(shí)中。氨基酸分類色譜檢識(shí)性質(zhì)氨基酸分類色譜檢識(shí)性質(zhì)氨基酸

蛋白氨基酸天然氨基酸分類氨基酸蛋白氨基酸天然氨基酸分類實(shí)例實(shí)例性狀：無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)通常較高?；瘜W(xué)性質(zhì)：氨基酸分子中既有羧基又有氨基，呈兩性反應(yīng)。溶解度：調(diào)節(jié)溶液的pH值達(dá)氨基酸的等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的分子以內(nèi)鹽形式存在，因而其溶解度最小。

性質(zhì)性狀：無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)通常較高。性質(zhì)紙色譜：

展開劑：正丁醇-醋酸乙酯-乙醇-水（4∶1∶1∶2）甲醇-水-吡啶（80∶20∶4）水飽和苯酚硅膠色譜：展開劑：正丁醇-醋酸乙酯-水（65∶15∶20）正丁醇-甲醇-水（75∶15∶10）乙醇-氨水（4∶1）顯色劑：茚三酮試劑，噴后110℃加熱至顯出顏色。吲哚醌試劑。1，2-萘醌-4-磺酸試劑（Folin試劑）。色譜檢識(shí)紙色譜：色譜檢識(shí)蛋白質(zhì)和酶概述提取分離檢識(shí)反應(yīng)蛋白質(zhì)和酶概述提取分離檢識(shí)反應(yīng)蛋白質(zhì)：是由α-氨基酸通過肽鏈結(jié)合而成的一類高分子化合物。酶：是活性蛋白中最重要的一類,具有專一性的催化作用。酶性質(zhì)：酶在加熱或用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、乙醇等處理時(shí)則變性而失活；植物中所含的苷類往往與某種特殊的酶共存于同一組織的不同細(xì)胞中。

概述蛋白質(zhì)：是由α-氨基酸通過肽鏈結(jié)合而成的一類高分子化合物。酶沉淀試驗(yàn)：①重金屬鹽如氯化高汞、硫酸銅、醋酸鉛②乙醇③酸性沉淀試劑如：三氯醋酸、苦味酸、鞣酸、硅鎢酸。雙縮脲試驗(yàn):在堿性溶液中與稀硫酸銅溶液作用，生成紫紅色。茚三酮試驗(yàn)：與氨基酸反應(yīng)相同。檢識(shí)反應(yīng)沉淀試驗(yàn)：檢識(shí)反應(yīng)提取溶劑：一般用水冷浸提取。除去雜質(zhì)：浸出液加入等量乙醇或丙酮，使蛋白質(zhì)或酶沉淀,除去糖、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)酸和苷類等雜質(zhì)。操作溫度：應(yīng)在較低溫度下迅速進(jìn)行?？偟鞍踪|(zhì)分離：部分分級(jí)沉淀法、透析法、色譜法、凝膠濾過法、電泳法等進(jìn)行純化。提取分離提取溶劑：一般用水冷浸提取。提取分離實(shí)例人參多糖的提取實(shí)例人參多糖的提取實(shí)例南瓜子氨酸的提取分離實(shí)例南瓜子氨酸的提取分離實(shí)例天花粉蛋白的提取分離實(shí)例天花粉蛋白的提取分離動(dòng)物藥牛黃麝香熊膽斑蝥動(dòng)物藥牛黃麝香熊膽斑蝥來源:牛黃為?？苿?dòng)物黃牛TaurusdomesticusGmelin干燥的膽結(jié)石。用途:清心，豁痰，開竅，涼肝，熄風(fēng)，解毒。主要化學(xué)成分:含膽紅素（bilirubin），膽汁酸，膽酸，去氧膽酸,膽汁酸鹽，其他還有鐵、鉀、鈉、鎂等離子。

牛黃來源:牛黃為牛科動(dòng)物黃牛Taurusdomestic來源:熊膽為熊科動(dòng)物黑熊SelenaretosthibetanusCulvier或棕熊UrsusarctosLinnaeus的干燥膽汁。用途:清熱、平肝、明目。主要化學(xué)成分:膽酸，去氧膽酸，熊去氧膽酸（ursodesoxycholicacid），鵝去氧膽酸（chenodesoxycholicacid），豬去氧膽酸（hyodesoxycholicacid），石膽酸（1ithocholicacid）。熊膽來源:熊膽為熊科動(dòng)物黑熊Selenaretosthi膽紅素的結(jié)構(gòu)熊膽膽紅素的結(jié)構(gòu)熊膽熊膽膽酸成分的結(jié)構(gòu)熊膽膽酸成分的結(jié)構(gòu)熊膽膽酸類的主要性質(zhì)及檢識(shí)性狀：膽酸呈結(jié)晶形，去氧膽酸、鵝去氧膽酸等一般為非結(jié)晶粉末狀，味苦。溶解性：溶于甲醇、乙醇，能溶于氯仿、乙醚。不溶于水，其鹽溶于水。顏色反應(yīng)：三氯醋酸試劑呈現(xiàn)紅至紫色濃硫酸-醋酐試劑呈現(xiàn)黃→紅→藍(lán)→紫→綠一系列顏色變化。熊膽膽酸類的主要性質(zhì)及檢識(shí)性狀：膽酸呈結(jié)晶形，去氧膽酸熊膽熊膽熊膽膽酸類的色譜檢識(shí)薄層色譜：硅膠展開劑:異辛烷-醋酸乙酯-醋酸-正丁醇（10∶5∶1.5∶1.5）顯色劑:成分不同顏色有差異。熊膽膽酸類的色譜檢識(shí)薄層色譜：硅膠麝香來源:

麝香為鹿科動(dòng)物林麝MoschusberezovskiiFlerov，馬麝M.sifanicusPnewdsh，原麝M．moschifemsLnnaeus成熟雄體香囊內(nèi)的分泌物干燥而成。用途:開竅醒神，活血通經(jīng)，消腫止痛。主要化學(xué)成分:含麝香酮、麝香醇等十多種大環(huán)化合物以及性激素和蛋白質(zhì)和多肽,脂肪酸、酯和蠟，含麝香酮0.5％～2.0％。麝香來源:麝香為鹿科動(dòng)物林麝Moschusbe麝香主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)麝香主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)麝香麝香酮的性質(zhì)性狀:淡黃色油狀液體，具特有的強(qiáng)烈香味。bp:142～143℃。折光率:1.485（18.5℃）。溶解度:溶于無(wú)水乙醇、氯仿，易溶于乙醚，不溶于水。麝香麝香酮的性質(zhì)性狀:淡黃色油狀液體，具特有的強(qiáng)烈麝香麝香酮的薄層色譜檢識(shí)吸附劑:硅膠GF254展開劑:苯-乙醚（1︰9）苯-乙醇（9︰1）顯色劑:60％硫酸溶液,115～120℃加熱麝香麝香酮的薄層色譜檢識(shí)吸附劑:硅膠GF254斑蝥來源:

斑蝥為昆蟲綱蕪青科（Meloidae）昆蟲南方大斑蝥MylabrisphalerataPallas或黃黑小斑蝥MylabriscichoriiLinnaeus的干燥體。臨床應(yīng)用:肝癌、乳腺癌、食道癌、直腸癌。毒性:劇毒，有強(qiáng)烈刺激作用。主要成分:斑蝥素,含量為0.9％~1.6％，在斑蝥中一部分游離，一部分成鹽存在。斑蝥來源:斑蝥為昆蟲綱蕪青科（Meloidae）斑蝥斑蝥素的結(jié)構(gòu)斑蝥斑蝥素的結(jié)構(gòu)斑蝥斑蝥素的性質(zhì)性狀:結(jié)晶形化合物Mp:213~216℃，升華點(diǎn)為110℃溶解度:溶于氫氧化鈉溶液丙酮和氯仿顯色反應(yīng):在硫酸溶液中可與對(duì)二甲氨基苯甲醛作用形成紫紅色，此顏色加濃硫酸稀釋后變淡，加水后顏色立即消失。斑蝥斑蝥素的性質(zhì)性狀:結(jié)晶形化合物Mp:213~斑蝥斑蝥素的半合成

1.羥基斑蝥胺:抗癌作用與斑蝥素類似，但毒性只有斑蝥素的1／5000。2.甲基斑蝥胺:治療原發(fā)性肝癌療效肯定，未見一般抗癌藥物的毒性反應(yīng)，可以較長(zhǎng)期服用。斑蝥斑蝥素的半合成1.羥基斑蝥胺:抗癌作用與斑蝥斑蝥斑蝥素的提取斑蝥斑蝥素的提取本章小結(jié)本章小結(jié)請(qǐng)指正，謝謝！請(qǐng)指正，謝謝！第十五章其他成分第十五章其他成分知識(shí)目標(biāo)：掌握其他成分的提取分離方法。熟悉其他成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和一般性質(zhì)。了解其他成分的分類和生理活性知識(shí)目標(biāo)：掌握其他成分的提取分離方法。能力目標(biāo)：能運(yùn)用其他成分的性質(zhì)，學(xué)會(huì)對(duì)其他成分進(jìn)行提取分離的方法。能對(duì)常見含其他成分的天然藥物進(jìn)行檢識(shí)。能夠?qū)懗銎渌煞指黝愋偷幕灸负私Y(jié)構(gòu)。能力目標(biāo)：能運(yùn)用其他成分的性質(zhì)，學(xué)會(huì)對(duì)其他成分進(jìn)行提取分離的概述基本知識(shí)應(yīng)用實(shí)例本章小結(jié)本章內(nèi)容概述本章內(nèi)容有效成分:

在植物中存在，一般對(duì)治療疾病有作用的成分,如生物堿、苷類、萜類、揮發(fā)油等。無(wú)效成分:在植物中普遍存在，一般對(duì)治療疾病不起主導(dǎo)作用的成分如鞣質(zhì)、糖類、蛋白質(zhì)等。天然藥物中的化學(xué)成分有效和無(wú)效不是絕對(duì)的，隨著研究和認(rèn)識(shí)的深入是可以轉(zhuǎn)換的。

概述有效成分:無(wú)效成分:概述鞣質(zhì)有機(jī)酸3.多糖4.氨基酸、蛋白質(zhì)、酶5.動(dòng)物藥活性成分其他成分鞣質(zhì)其他成分鞣質(zhì)概述分離提取理化性質(zhì)鞣質(zhì)概述分離提取理化性質(zhì)鞣質(zhì)定義:

鞣質(zhì)又稱單寧（單寧酸）或鞣酸（tannicacid），是一類分子較大,結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物。鞣質(zhì)能與獸皮中的蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀，使皮成為致密、柔韌、難于透水且不易腐敗的革，故被稱為鞣質(zhì)

。

鞣質(zhì)定義:鞣質(zhì)分布：廣泛分布于植物界,多存在于植物的皮部、木部、葉、根部和果實(shí)中.但很少出現(xiàn)于花中。

某些寄生于植物體的昆蟲所生的蟲癭中也含有較多鞣質(zhì)

，如五倍子中的鞣質(zhì)含量高達(dá)

60％～

70％。

鞣質(zhì)分布：廣泛分布于植物界,多存在于植物的皮部、木部、鞣質(zhì)分類鞣

質(zhì)

可水解鞣質(zhì)

縮合鞣質(zhì)

沒食子酸鞣質(zhì)

逆沒食子酸鞣質(zhì)

鞣質(zhì)分類鞣

質(zhì)可水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)逆沒食可水解鞣質(zhì)

定義：分子中具有酯鍵和苷鍵，在稀酸和酶的作用下，可水解成比較簡(jiǎn)單的化合物。沒食子酸

糖或多元醇

六羥基聯(lián)苯二甲酸

多元醇可水解鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)

逆沒食子酸鞣質(zhì)

可水解鞣質(zhì)定義：分子中具有酯鍵和苷鍵，在稀酸和酶的作用下，沒食子酸鞣質(zhì)

沒食子酸鞣質(zhì)：水解后能生成沒食子酸和糖（或多元醇）的鞣質(zhì)。如五倍子中的鞣質(zhì)。沒食子酸鞣質(zhì)沒食子酸鞣質(zhì)：水解后能生成沒食子酸和糖（或多元逆沒食子酸鞣質(zhì)

逆沒食子酸鞣質(zhì)：是六羥基聯(lián)苯二甲酸或與其有生源關(guān)系的酚酸與多元醇（以葡萄糖為主）形成的酯，水解后能生成逆沒食子酸和糖或同時(shí)有黃沒食子酸或其他酸產(chǎn)生。

逆沒食子酸鞣質(zhì)逆沒食子酸鞣質(zhì)：是六羥基聯(lián)苯二甲酸或與其有生縮合鞣質(zhì)

定義：一般不能被酸水解，但經(jīng)酸處理后可縮合成高分子不溶于水的無(wú)定形棕紅色沉淀，稱為鞣酐或鞣紅。分布:在天然藥物中分布較廣，天然鞣質(zhì)多屬于此類，如茶葉、虎杖、四季青、桂皮等所含的鞣質(zhì)均屬于縮合鞣質(zhì)。縮合鞣質(zhì)定義：一般不能被酸水解，但經(jīng)酸處理后可縮合成高分子縮合鞣質(zhì)

結(jié)構(gòu)特征：

由兒茶素（catechin）等黃烷醇類化合物以碳-碳鍵聚合而成，通常三聚體以上才具有鞣質(zhì)的性質(zhì)?？s合鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)特征：縮合鞣質(zhì)

（+）兒茶素

雙兒茶素縮合鞣質(zhì)（+）兒茶素性質(zhì)5.顯色特性6.酸性7.兩類鞣質(zhì)的區(qū)別性狀溶解性沉淀特性4.還原性性質(zhì)5.顯色特性性狀4.還原性（一）性狀淺褐色至紅棕色的無(wú)定形粉末;相對(duì)分子量在500～3000之間，具引濕性。（一）性狀淺褐色至紅棕色的無(wú)定形粉末;相對(duì)分子量在（二）溶解性

具有較強(qiáng)的極性，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮、也可溶于醋酸乙酯、乙醚和乙醇的混合溶劑、不溶于石油醚、二硫化碳、四氯化碳、無(wú)水乙醚、氯仿等親脂性溶劑。

（二）溶解性具有較強(qiáng)的極性，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮（三）沉淀特性

1.能與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀.

2.與重金屬鹽，如醋酸鉛或堿土金屬的氯化物等作用，生成沉淀。

3.實(shí)驗(yàn)室中一般使用明膠沉淀鞣質(zhì)，可作為提純或去除鞣質(zhì)的常用方法。

（三）沉淀特性1.能與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀(四）還原性

為多元酚類化合物，易氧化，特別在堿性條件下氧化更快。鞣質(zhì)能還原斐林試劑，并可使

KMmO4褪色。

(四）還原性為多元酚類化合物，易氧化，特別在堿性條件下氧化（五）顯色特性1.與三氯化鐵生成綠黑或藍(lán)黑色溶液或沉淀。2.與鐵氰化鉀氨溶液反應(yīng)呈深紅色，并很快變成棕色。（五）顯色特性1.與三氯化鐵生成綠黑或藍(lán)黑色溶液或沉淀。(六）酸性鞣質(zhì)具有酸性，與生物堿生成難溶或不溶性的復(fù)鹽沉淀。(六）酸性鞣質(zhì)具有酸性，與生物堿生成難溶或不溶性的復(fù)鹽沉淀

稀酸共沸無(wú)沉淀暗紅色鞣紅沉淀溴水無(wú)沉淀黃色或橙紅色沉淀三氯化鐵藍(lán)色或藍(lán)黑色（或沉淀）綠色或綠黑色（或沉淀）石灰水青灰色沉淀棕色或棕紅色沉淀醋酸鉛沉淀沉淀（可溶于稀HAc）甲醛鹽酸無(wú)沉淀沉淀兩類鞣質(zhì)的區(qū)別

試劑水解鞣質(zhì)縮合鞣質(zhì)稀酸共沸無(wú)沉淀提取注意事項(xiàng)提取方法提取溶劑提取注意事項(xiàng)提取方法提取溶劑注意事項(xiàng)鞣質(zhì)在水、空氣、光和酶等作用下易變化酸、堿或氧化劑的作用下均不穩(wěn)定最好是新鮮的植物材料避免使用鐵、銅等金屬容器提取和濃縮溫度應(yīng)盡可能低注意事項(xiàng)鞣質(zhì)在水、空氣、光和酶等作用下易變化提取溶劑通常使用水、低級(jí)醇、水-丙酮、乙酸乙酯等極性強(qiáng)的溶劑提取溶劑通常使用水、低級(jí)醇、水-丙酮、乙酸乙酯等極性強(qiáng)的溶劑提取方法冷浸法滲漉法提取方法冷浸法滲漉法分離溶劑分離法色譜分離法分離溶劑分離法色譜分離法溶劑分離法提取濃縮液乙醚濃縮液乙醚液

乙酸乙酯水液乙酸乙酯液回收乙酸乙酯

殘?jiān)芤捍姿徙U

沉淀溶劑分離法提取濃縮液乙醚濃縮液乙醚液乙酸乙酯水液乙酸乙酯液實(shí)例虎杖鞣質(zhì)的提取實(shí)例虎杖鞣質(zhì)的提取色譜分離法葡聚糖凝膠色譜法

分離材料：SephadexLH-20洗脫劑：水，不同濃度的醇和丙酮纖維素色譜法聚酰胺色譜法硅膠色譜法色譜分離法葡聚糖凝膠色譜法纖維素色譜法有機(jī)酸概述分離提取理化性質(zhì)分類與結(jié)構(gòu)鑒定有機(jī)酸概述分離提取理化性質(zhì)分類與有機(jī)酸定義:

有機(jī)酸是指分子結(jié)構(gòu)中具有羧基（不包括氨基酸）的一類酸性有機(jī)化合物。分布：廣泛存在于植物的葉、花、莖、果、種子、根等各部分,如烏梅、五味子，覆盆子等。除游離態(tài)外,大多數(shù)都是與鉀、鈉、鈣等陽(yáng)離子或生物堿結(jié)合成鹽而存在。

有機(jī)酸定義:分布：廣泛存在于植物的葉、花、莖、果、種子、根有機(jī)酸分類有機(jī)酸

脂肪族有機(jī)酸芳香族有機(jī)酸

一元酸二元酸三元酸有機(jī)酸分類有機(jī)酸脂肪族有機(jī)酸芳香族有機(jī)酸一元酸二元酸三元脂肪族有機(jī)酸實(shí)例脂肪族有機(jī)酸實(shí)例脂肪族有機(jī)酸實(shí)例脂肪族有機(jī)酸實(shí)例性質(zhì)性狀溶解性酸性性質(zhì)性狀理化性質(zhì)（一）性狀

8個(gè)碳原子以下的低級(jí)脂肪酸和不飽和脂肪酸在常溫時(shí)多為液體，較高級(jí)的飽和脂肪酸、多元酸和芳香酸多為固體。理化性質(zhì)（一）性狀8個(gè)碳原子以下的低級(jí)脂肪酸和不飽和脂肪理化性質(zhì)（二）溶解性1.低級(jí)脂肪酸多易溶于水或乙醇，4個(gè)碳原子以上的酸僅微溶于水。2.分子中極性基團(tuán)越多，在水中的溶解度越大。3.多元酸比一元酸易溶于水，含羥基數(shù)目多的有機(jī)酸水溶性大。4.芳香酸較難溶于水，而易溶于乙醇和乙醚中。理化性質(zhì)（二）溶解性1.低級(jí)脂肪酸多易溶于水或乙醇，4個(gè)碳理化性質(zhì)（三）酸性

1.與碳酸氫鈉反應(yīng)生成

鹽

2.一價(jià)金屬鹽易溶于水，不溶于有機(jī)溶劑和高濃度的乙醇3.二價(jià)、三價(jià)金屬鹽較難溶于水，如有機(jī)酸的鉛鹽、鈣鹽理化性質(zhì)（三）酸性1.與碳酸氫鈉反應(yīng)生成

鹽

提取有機(jī)溶劑提取法離子交換法提取有機(jī)溶劑提取法離子交換法有機(jī)溶劑提取法有機(jī)溶劑提取法離子交換法藥材粗粉水提取提取液堿性水溶液

水洗

總有機(jī)酸強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂堿化強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂稀酸洗離子交換法藥材粗粉水提取提取液堿性水溶液水洗總有機(jī)酸強(qiáng)堿分離分步結(jié)晶法色譜分離法分離分步結(jié)晶法色譜分離法鑒定pH試紙?jiān)囼?yàn)pH試紙呈酸性反應(yīng)。溴酚藍(lán)試驗(yàn)

提取液滴在濾紙上，再滴加0.1％溴酚藍(lán)試劑，立即在藍(lán)色的背景上顯黃色斑點(diǎn)。鑒定pH試紙?jiān)囼?yàn)溴酚藍(lán)試驗(yàn)鑒定色譜檢識(shí)

紙色譜（PC）

展開劑：正丁醇-冰醋酸-水（BAW4∶1∶5

上層）正丁醇-吡啶-二氧六環(huán)-水（14∶4∶1∶1）顯色劑：0.05％溴酚藍(lán)水溶液。鑒定色譜檢識(shí)鑒定色譜檢識(shí)

薄層色譜吸附劑：聚酰胺薄膜硅膠-石膏-水（10∶2∶30）濕法鋪板展開劑：聚酰胺用：95％乙醇或氯仿-甲醇（1∶1）硅膠用：醋酸乙酯-甲醇-濃氨水（90∶5∶3）苯-甲醇-醋酸（95∶8∶4）顯色劑：0.05％溴酚藍(lán)水溶液

鑒定色譜檢識(shí)金銀花概述提取分離主要成分性質(zhì)實(shí)例金銀花概述提取分離主要成分性質(zhì)實(shí)例實(shí)例來源:

忍冬科忍冬屬植物忍冬LonicerajaponicaThund.的干燥花蕾。作用:

金銀花有清熱解毒，涼散風(fēng)熱的作用。成分:花及花蕾中除含有異綠原酸和少量綠原酸外，還含有黃酮苷類化合物木犀草素-7-葡萄糖苷。實(shí)例來源:作用:實(shí)例主要成分結(jié)構(gòu)綠原酸性質(zhì)

綠原酸(chlorogenicacid)，半水合物為針狀結(jié)晶(水)，110℃變?yōu)闊o(wú)水化合物，mp.208℃，-35.2°。25℃水中溶解度為4％，熱水中溶解度較大，易溶于乙醇和丙酮，極微溶于醋酸乙酯，難溶于乙醚、氯仿、苯等。實(shí)例主要成分結(jié)構(gòu)綠原酸性質(zhì)綠原酸(chlorogenic實(shí)例綠原酸的提取實(shí)例綠原酸的提取多糖概述粘液質(zhì)樹膠菊淀粉淀粉果膠多糖概述粘液質(zhì)樹膠菊淀粉淀粉果多糖定義:多糖又稱多聚糖，是由10個(gè)以上單糖通過糖苷鍵聚合而成的高分子物質(zhì).常見多糖：如淀粉、菊糖、果膠、樹膠和粘液質(zhì)等,多無(wú)生物活性

。生物活性的多糖：具如如香菇多糖、靈芝多糖、豬苓多糖、黃芪多糖和人參多糖等。概述多糖定義:常見多糖：如淀粉、菊糖、果膠、樹膠和粘液質(zhì)等淀粉組成：是葡萄糖的高聚物，約由73％以上的膠淀粉（支鏈淀粉）和27％以下的糖淀粉（直鏈淀粉）所組成。溶解度：淀粉可溶于熱水，膠淀粉還可溶于冷水，不溶于有機(jī)溶劑。除去水提液中淀粉的方法：水提醇沉法。鑒別反應(yīng)：

加堿式醋酸鉛能生成白色沉淀。淀粉遇碘呈色，糖淀粉遇碘呈藍(lán)色，膠淀粉遇碘呈紫紅色。用途：制劑賦形劑

淀粉組成：是葡萄糖的高聚物，約由73％以上的膠淀粉（菊淀粉分布：菊科、桔?？浦参锏母?。溶解度：難溶于冷水，易溶于溫水形成糊狀，不溶于乙醇及其他有機(jī)溶劑。組成：由35個(gè)左右的D-果糖1→2β連接而成，末端接D-葡萄糖。菊淀粉分布：菊科、桔?？浦参锏母?。樹膠來源：植物體的裂口或破傷處所分泌出的一種保護(hù)性的稠厚液體，在空氣中逐漸干燥，形成無(wú)定形、質(zhì)脆、透明或半透明的固體。分布：豆科、薔薇科、蕓香科、使君子科和梧桐科。組成：酸性多糖，由D-半乳糖，L-阿拉伯糖，L-鼠李糖，D-甘露糖和D-木糖以及D-半乳糖醛酸或D-葡萄糖醛酸組成，其羧基多與鈉，鉀，鎂結(jié)合成鹽。溶解度：遇水能膨脹或呈粘稠狀的膠體溶液，在乙醇或大多數(shù)有機(jī)溶劑中均不溶解。用途：乳化劑、混懸劑，如阿拉伯膠、西黃芪膠等，梧桐膠、桃膠亦可用。樹膠來源：植物體的裂口或破傷處所分泌出的一種保護(hù)性的稠粘液質(zhì)組成：與樹膠結(jié)構(gòu)相似的多糖類物質(zhì)。性質(zhì)：為白色粉末，有強(qiáng)烈的吸濕性，在水中能迅速膨脹，溶解形成粘稠的膠漿，不溶于有機(jī)溶劑。用途：潤(rùn)滑劑、混懸劑及輔助乳化劑。除去粘液質(zhì)的方法：粘液質(zhì)會(huì)使水提取液粘稠性大而難濾過:醇沉或加石灰水鈣鹽沉淀除去用稀醇或石灰水提取。

粘液質(zhì)組成：與樹膠結(jié)構(gòu)相似的多糖類物質(zhì)。果膠分布：植物的果實(shí)中。性質(zhì)：能吸收大量水分形成半固體狀,溶解性能和粘液質(zhì)相似。用途：乳化劑作軟膏、硬膏、乳劑的基質(zhì)生物活性:治療腹瀉、止血果膠分布：植物的果實(shí)中。氨基酸分類色譜檢識(shí)性質(zhì)氨基酸分類色譜檢識(shí)性質(zhì)氨基酸

蛋白氨基酸天然氨基酸分類氨基酸蛋白氨基酸天然氨基酸分類實(shí)例實(shí)例性狀：無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)通常較高?；瘜W(xué)性質(zhì)：氨基酸分子中既有羧基又有氨基，呈兩性反應(yīng)。溶解度：調(diào)節(jié)溶液的pH值達(dá)氨基酸的等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的分子以內(nèi)鹽形式存在，因而其溶解度最小。

性質(zhì)性狀：無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)通常較高。性質(zhì)紙色譜：

展開劑：正丁醇-醋酸乙酯-乙醇-水（4∶1∶1∶2）甲醇-水-吡啶（80∶20∶4）水飽和苯酚硅膠色譜：展開劑：正丁醇-醋酸乙酯-水（65∶15∶20）正丁醇-甲醇-水（75∶15∶10）乙醇-氨水（4∶1）顯色劑：茚三酮試劑，噴后110℃加熱至顯出顏色。吲哚醌試劑。1，2-萘醌-4-磺酸試劑（Folin試劑）。色譜檢識(shí)紙色譜：色譜檢識(shí)蛋白質(zhì)和酶概述提取分離檢識(shí)反應(yīng)蛋白質(zhì)和酶概述提取分離檢識(shí)反應(yīng)蛋白質(zhì)：是由α-氨基酸通過肽鏈結(jié)合而成的一類高分子化合物。酶：是活性蛋白中最重要的一類,具有專一性的催化作用。酶性質(zhì)：酶在加熱或用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、乙醇等處理時(shí)則變性而失活；植物中所含的苷類往往與某種特殊的酶共存于同一組織的不同細(xì)胞中。

概述蛋白質(zhì)：是由α-氨基酸通過肽鏈結(jié)合而成的一類高分子化合物。酶沉淀試驗(yàn)：①重金屬鹽如氯化高汞、硫酸銅、醋酸鉛②乙醇③酸性沉淀試劑如：三氯醋酸、苦味酸、鞣酸、硅鎢酸。雙縮脲試驗(yàn):在堿性溶液中與稀硫酸銅溶液作用，生成紫紅色。茚三酮試驗(yàn)：與氨基酸反應(yīng)相同。檢識(shí)反應(yīng)沉淀試驗(yàn)：檢識(shí)反應(yīng)提取溶劑：一般用水冷浸提取。除去雜質(zhì)：浸出液加入等量乙醇或丙酮，使蛋白質(zhì)或酶沉淀,除去糖、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)酸和苷類等雜質(zhì)。操作溫度：應(yīng)在較低溫度下迅速進(jìn)行?？偟鞍踪|(zhì)分離：部分分級(jí)沉淀法、透析法、色譜法、凝膠濾過法、電泳法等進(jìn)行純化。提取分離提取溶劑：一般用水冷浸提取。提取分離實(shí)例人參多糖的提取實(shí)例人參多糖的提取實(shí)例南瓜子氨酸的提取分離實(shí)例南瓜子氨酸的提取分離實(shí)例天花粉蛋白的提取分離實(shí)例天花粉蛋白的提取分離動(dòng)物藥牛黃麝香熊膽斑蝥動(dòng)物藥牛黃麝香熊膽斑蝥來源:牛黃為?？苿?dòng)物黃牛TaurusdomesticusGmelin干燥的膽結(jié)石。用途:清心，豁痰，開竅，涼肝，熄風(fēng)，解毒。主要化