2018-2019版化學(xué)新學(xué)案同步選修五魯科版講義：第3章第1節(jié) 有機化合物的合成 第1課時

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精第1節(jié)有機化合物的合成第1課時碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入[學(xué)習(xí)目標(biāo)定位]1。知道尋找原料與合成目標(biāo)分子之間的關(guān)系與差異。2。掌握構(gòu)建目標(biāo)分子骨架,官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)化或消除的方法.3。體會有機合成在發(fā)展經(jīng)濟、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。一、碳骨架的構(gòu)建1．合成路線的核心構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團(tuán).2．碳骨架的構(gòu)建構(gòu)建碳骨架，包括在原料分子及中間化合物分子的碳骨架上增長或減短碳鏈、成環(huán)或開環(huán)等。(1)碳鏈的增長①鹵原子的氰基取代反應(yīng)例如:用溴乙烷制取丙酸的化學(xué)方程式為CH3CH2Br＋NaCN→CH3CH2CN＋NaBr，CH3CH2CNeq\o(→，\s\up7（H2O,H＋)）CH3CH2COOH。②鹵代烴與炔鈉的取代反應(yīng)例如：用丙炔鈉制2-戊炔的化學(xué)方程式為CH3CH2Br＋NaC≡CCH3→CH3CH2C≡CCH3＋NaBr.③醛、酮的加成反應(yīng)CH3CH2CHO＋HCN→④炔烴的加成反應(yīng)例如：CH≡CH＋HCNeq\o(→，\s\up7(催化劑)，\s\do5（△)）CH2=CHCN。⑤羥醛縮合反應(yīng)（至少有1個α氫）例如：兩分子乙醛反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CH3CHOeq\o(→,\s\up7（OH－）)。(2)碳鏈的減短①烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)例如：CH3CH=CHCH3eq\o（→，\s\up7（酸性KMnO4溶液）)2CH3COOH.②苯的同系物的氧化反應(yīng)例如:eq\o(→,\s\up7（KMnO4H＋））。③脫羧反應(yīng)例如：CH3COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))Na2CO3＋CH4↑。（3)成環(huán)與開環(huán)的反應(yīng)①成環(huán)a．羥基酸分子內(nèi)酯化：如eq\o（,\s\up7（濃硫酸）,\s\do5(加熱)）＋H2O。二元羧酸和二元醇分子間酯化成環(huán)：如eq\o（,\s\up7（濃硫酸），\s\do5(△))(環(huán)酯）＋2H2O。b．氨基酸縮合如H2NCH2CH2CH2CH2COOHeq\o（→，\s\up7（催化劑))＋H2O。c．二元醇脫水如HOCH2CH2OHeq\o(→，\s\up7（濃硫酸），\s\do5（△）)＋H2O。②開環(huán)a．環(huán)酯的水解反應(yīng):如＋2H2Oeq\o(,\s\up7(稀硫酸）,\s\do5（△））b．某些環(huán)狀烯烴的氧化反應(yīng)：eq\o(→,\s\up7（KMnO4H＋）)HOOC(CH2）4COOH。1．碳鏈的增長其他還有：(1）鹵代烴與活潑金屬反應(yīng):2CH3Cl＋2Na→CH3CH3＋2NaCl.(2）醛、酮與RMgX加成：＋CH3MgCl→2．碳鏈的減短例1下列反應(yīng)中：①酯化反應(yīng)②乙醛與HCN加成③乙醇與濃硫酸共熱到140℃④1—溴丙烷與NaCN作用⑤持續(xù)加熱乙酸與過量堿石灰的混合物⑥重油裂化為汽油⑦乙烯的聚合反應(yīng)⑧乙苯被酸性KMnO4溶液氧化（1)可使碳鏈增長的反應(yīng)是__________。（2）可使碳鏈減短的反應(yīng)是__________。答案（1）②④⑦（2）⑤⑥⑧【考點】有機合成中碳骨架的構(gòu)建【題點】有機合成中碳鏈的增長和減短易錯警示像由CH3CH2OH→CH3CH2OCH2CH3不屬于碳鏈增長，酯化反應(yīng)引入“”,也不屬于碳鏈增長.例2下列物質(zhì)中，不能使有機物成環(huán)的是（)A．HO—CH2—CH2-CH2—COOHB．Cl—CH2—CH2—CH2—CH2—ClC．D．H2N—CH2-CH2—CH2—COOH答案C解析因為HOCH2CH2CH2COOH有兩個官能團(tuán)，分子之間可以生成環(huán)內(nèi)酯;Cl—CH2—CH2-CH2—CH2—Cl與金屬鈉反應(yīng)生成不能直接參與反應(yīng)形成環(huán)狀;H2N—CH2CH2CH2-COOH兩端反應(yīng)形成肽鍵可結(jié)合成環(huán)狀,因而應(yīng)選C。【考點】有機合成中碳骨架的構(gòu)建【題點】有機合成中的成環(huán)反應(yīng)例3寫出下列構(gòu)建碳骨架反應(yīng)的方程式。（1)一溴甲烷制乙酸：_______________________________________________________.（2）CH3CH2CHO和CH3CHO的反應(yīng)：________________________________________。(3)與NaOH共熱的反應(yīng)：______________________________________________________________________________________________________。（4）由CH2=CH2合成丙酸______________________________________________答案(1）CH3Br＋NaCN→CH3CN，CH3CNeq\o（→，\s\up7(H2O,H＋）)CH3COOH(2）CH3CH2CHO＋CH3CHOeq\o（→,\s\up7(OH－））（或CH3CH2CHO＋CH3CHOeq\o(→，\s\up7(OH－））)（3)（4）CH2=CH2＋HBr→CH3CH2Br，CH3CH2Br＋NaCN→CH3CH2CN＋NaBr，CH3CH2CNeq\o（→,\s\up7(H2O，H＋))CH3CH2COOH?！究键c】有機合成中碳骨架的構(gòu)建【題點】有機合成中碳鏈的增長和減短方法規(guī)律無水羧酸鹽與堿石灰共熱發(fā)生脫羧反應(yīng)。二、官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化1．官能團(tuán)的引入(1)引入鹵原子取代反應(yīng)烷烴、芳香烴的取代反應(yīng)CH4＋Cl2eq\o(→，\s\up7（光））CH3Cl＋HCl＋Br2eq\o(→,\s\up7（Fe))＋HBr＋Cl2eq\o(→，\s\up7(光））＋HCl烯烴、羧酸的α-H取代CH3-CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7（500～600℃))RCH2COOH＋Cl2eq\o(→，\s\up7（催化劑））醇與氫鹵酸的取代CH3CH2OH＋HBreq\o（→，\s\up7（H＋)，\s\do5（△)）CH3CH2Br＋H2O加成反應(yīng)①與HX的加成CH2=CH2＋HBreq\o(→，\s\up7（催化劑）)CH3—CH2BrCH≡CH＋HBreq\o(→，\s\up7（催化劑))CH2=CHBr②與X2的加成CH2=CH2＋Br2→CH2BrCH2BrCH≡CH＋Br2→CH≡CH＋2Br2→CHBr2CHBr2（2)引入羥基加成反應(yīng)烯烴與水加成CH2=CH2＋H2Oeq\o(→，\s\up7(催化劑），\s\do5（加熱加壓）)CH3—CH2OH醛、酮與H2加成CH3CHO＋H2eq\o（→，\s\up7(Ni)，\s\do5（△）)CH3CH2OH醛、酮與HCN加成＋HCNeq\o（→,\s\up7（催化劑））羥醛縮合＋H-CH2CHOeq\o(→,\s\up7（OH－))水解反應(yīng)鹵代烴的水解＋NaOHeq\o（→，\s\up7(H2O),\s\do5（△))酯的水解＋H2Oeq\o(,\s\up7（H＋），\s\do5(△））CH3COOH＋C2H5OH酚鈉水溶液與酸（引入酚羥基)＋H2O＋CO2→＋NaHCO3(3）引入醛基氧化反應(yīng)烯烴氧化2CH3CH=CH2＋O2eq\o（→，\s\up7(一定條件))醇氧化2RCH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5（△））＋2H2O乙炔水化CH≡CH＋H2Oeq\o(→，\s\up7(一定條件）)（4)引入羧基氧化反應(yīng)醛的氧化CH3CHO＋2Cu(OH）2eq\o(→,\s\up7（△)）CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O2CH3CHO＋O2eq\o(→，\s\up7(催化劑），\s\do5(△））2CH3COOH烯烴被KMnO4(H＋）氧化RCH=CHR′eq\o（→,\s\up7(KMnO4H＋））RCOOH＋R′COOH含側(cè)鏈的芳香烴被KMnO4(H＋）氧化eq\o(→，\s\up7（KMnO4H＋))水解反應(yīng)酯的水解CH3COOCH2CH3＋H2Oeq\o（，\s\up7（H＋)，\s\do5（△）)CH3COOH＋CH3CH2OH有機酸酐的水解＋H2O→蛋白質(zhì)或肽的水解＋H2Oeq\o（→，\s\up7（酶）)2H2N-CH2—COOH氰的水解CH3CH2CNeq\o（→，\s\up7(H2O，H＋))CH3CH2COOH

（5）碳碳雙鍵的引入方式消去反應(yīng)醇的消去CH3CH2OHeq\o（→，\s\up7（濃硫酸），\s\do5（170℃)）CH2=CH2↑＋H2O鹵代烴的消去CH3CH2Cl＋NaOHeq\o（→，\s\up7(醇），\s\do5（△)）CH2=CH2↑＋NaCl＋H2O鄰二鹵代烴的消去＋Zneq\o（→，\s\up7(△)）CH2=CH2↑＋ZnCl2炔烴與H2、HX、X2的加成CH≡CH＋H2eq\o（→，\s\up7（催化劑)，\s\do5(△）)CH2=CH22.官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化（1）在有機合成中，官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可以通過取代、消去、加成、氧化、還原等反應(yīng)來實現(xiàn)。已知如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：用對應(yīng)的字母完成填空：①上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的為e、f，屬于加成反應(yīng)的為a、c、j，屬于消去反應(yīng)的為b、d,屬于氧化反應(yīng)的為g、i、k，屬于還原反應(yīng)的為h、j。②轉(zhuǎn)化步驟b的試劑為NaOH醇溶液,轉(zhuǎn)化步驟e的試劑為NaOH水溶液，轉(zhuǎn)化步驟g的試劑為酸性KMnO4溶液，轉(zhuǎn)化步驟h的試劑為LiAlH4.（2)官能團(tuán)的數(shù)目變化、位置變化①官能團(tuán)數(shù)目的改變，如:CH3CH2OHeq\o（→，\s\up7（消去)，\s\do5（－H2O)）CH2=CH2eq\o（→,\s\up7(加成)，\s\do5(Br2))BrCH2CH2Breq\o（→，\s\up7(水解）)HOCH2CH2OH。②官能團(tuán)位置的改變，如：CH3CH2CH2Cleq\o（→，\s\up7（消去）,\s\do5（－HCl))CH3CH=CH2eq\o（→,\s\up7（加成）,\s\do5（＋HCl))

1．從分子中消除官能團(tuán)的方法(1）經(jīng)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。（2)經(jīng)取代、消去、酯化、氧化等反應(yīng)消去—OH.（3)經(jīng)加成或氧化反應(yīng)消除—CHO。(4）經(jīng)水解反應(yīng)消去酯基。（5）經(jīng)消去或水解反應(yīng)消除鹵素原子.2．官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化與衍變根據(jù)合成需要(有時題目信息中會明確某些衍變途徑)可進(jìn)行有機物的官能團(tuán)衍變，以使中間產(chǎn)物向產(chǎn)物遞進(jìn)。常見的有三種方式：（1）利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行官能團(tuán)種類的轉(zhuǎn)化.（2)通過消去、加成（控制試劑）、水解反應(yīng)使官能團(tuán)數(shù)目增加.如:①CH3CH2Breq\o（→，\s\up7(NaOH醇/△),\s\do5(消去))CH2=CH2eq\o(→，\s\up7（Br2),\s\do5(加成）)CH2BrCH2Br。②CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7（濃H2SO4/△），\s\do5（消去）)CH2=CH2eq\o（→,\s\up7(Br2）,\s\do5(加成））CH2BrCH2Breq\o（→，\s\up7(NaOH溶液）,\s\do5（水解))HOCH2CH2OH.(3)通過消去、加成(控制條件)反應(yīng)使官能團(tuán)位置改變。如：①CH3CH2CH2OHeq\o(→，\s\up7（濃H2SO4/△），\s\do5(消去）)CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up7(H2O一定條件）,\s\do5(加成）)②CH3CH2CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH、醇/△），\s\do5(消去))CH3CH=CH2eq\o(→，\s\up7（HBr一定條件),\s\do5(加成)）例4由環(huán)己烷可制備1，4—環(huán)己二醇的二醋酸酯。下面是有關(guān)的八步反應(yīng)(無機產(chǎn)物已略去):根據(jù)以上反應(yīng)關(guān)系回答下列問題:(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式________.（2)確定下列反應(yīng)所屬反應(yīng)類型:反應(yīng)①__________，反應(yīng)⑤__________.(3)反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________________________________。答案（1)（2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)(3)＋2CH3COOH解析此題顯然要求解題者明確上述合成路線中各步反應(yīng)的原理，從題面上看，八步反應(yīng)中多次涉及烴與鹵素單質(zhì)的作用及鹵代烴參與的反應(yīng).其中，反應(yīng)①很明確，就是環(huán)己烷與氯氣在光照條件下的取代反應(yīng);從條件來看，反應(yīng)②應(yīng)該屬于鹵代烴的消去反應(yīng)，產(chǎn)物A是環(huán)己烯；反應(yīng)③是環(huán)己烯與氯氣在不見光的條件下發(fā)生的，得到的產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng)④后形成一個共軛二烯烴1,3-環(huán)己二烯，顯然B應(yīng)是環(huán)己烯與氯氣加成的產(chǎn)物1,2-二氯環(huán)己烷，而反應(yīng)④屬于消去反應(yīng)；⑤是共軛二烯烴的1，4—加成;⑥發(fā)生的是什么反應(yīng)應(yīng)該與⑦聯(lián)系起來思考：反應(yīng)⑦的條件告訴我們，這一步發(fā)生的是酯化反應(yīng),要發(fā)生酯化,化合物C中應(yīng)該有醇羥基才可以，故反應(yīng)⑥應(yīng)該是鹵代烴的水解反應(yīng)；則反應(yīng)⑧為環(huán)上雙鍵的加氫?！究键c】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】有機合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合方法規(guī)律二元鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后，可在有機物中引入碳碳叁鍵，如CH3CH2CHCl2＋2NaOHeq\o(→，\s\up7（乙醇）,\s\do5（△）)CH3—C≡CH↑＋2NaCl＋2H2O.CH2BrCH2Br＋2NaOHeq\o（→,\s\up7（醇）,\s\do5(△）)CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O。例5乙烯是一種重要的化工原料，以乙烯為原料衍生出部分化工產(chǎn)品的反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件已略去):請回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱是__________。(2)B和A反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________________________，該反應(yīng)的類型為____________.(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________。(4）F的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________________________________________.（5)D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________________________。答案（1）乙醇(2）CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(，\s\up7(濃H2SO4）,\s\do5（△))CH3COOCH2CH3＋H2O酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(3）(4）(5)CH3CHO、CH2=CHOH解析CH2=CH2與H2O在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)，生成A(CH3CH2OH），CH3CH2OH經(jīng)氧化生成B(C2H4O2),則B為CH3COOH.CH3COOH與CH3CH2OH在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng),生成C（C4H8O2)，則C為CH3COOCH2CH3。E與B在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成F（C6H10O4)，從而推知E分子中含有2個—OH,則E為HOCH2CH2OH，F(xiàn)為.D與H2O發(fā)生反應(yīng)生成E（HOCH2CH2OH)，可推知D為，不可能為CH3CHO。D（C2H4O）的同分異構(gòu)體為CH3CHO和CH2=CH-OH?！究键c】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】有機合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合1．（2017·鄂南高二檢測)下列反應(yīng)不能在有機化合物分子中引入羥基的是（）A．乙酸和乙醇的酯化反應(yīng) B．聚酯的水解反應(yīng)C．油脂的水解反應(yīng) D．烯烴與水的加成反應(yīng)答案A解析羧酸和醇的酯化反應(yīng)在有機物分子中引入酯基;酯的水解、烯烴與水的加成均能引入羥基?！究键c】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】常見官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法

2．下列化學(xué)反應(yīng)的有機產(chǎn)物只有一種的是(）A．在濃硫酸存在下發(fā)生脫水反應(yīng)B．在鐵粉存在下與氯氣反應(yīng)C．與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)D．CH3—CH=CH2與氯化氫加成答案C解析A項中的產(chǎn)物可能是CH3CH2CH=CH2或CH3CH=CHCH3；B項中的產(chǎn)物可能是或；D項中的產(chǎn)物可能是CH3—CH2—CH2Cl或【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】常見官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法3．1，4-二氧六環(huán)是一種常見的有機溶劑，它可以通過下列合成路線制得，則烴A可能是(）eq\x（烴A）eq\o（→，\s\up7（Br2））eq\x（B)eq\o(→,\s\up7（NaOH),\s\do5（水溶液))eq\x（C）eq\o（→，\s\up7(濃H2SO4)，\s\do5（－H2O)）A．1-丁烯 B．1,3—丁二烯C．乙炔 D．乙烯答案D解析由生成物的結(jié)構(gòu)推知C為，B為，A為CH2=CH2?！究键c】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】有機合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合4．A．②③ B．①④C．①②④ D．①②③④答案A解析根據(jù)反應(yīng)條件分析：A為，B為，C為，D為或【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】常見官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法5．已知共軛二烯烴(兩個碳碳雙鍵間有一個碳碳單鍵）與烯或炔反應(yīng)可生成六元環(huán)狀化合物。已知1,3—丁二烯與乙烯的反應(yīng)可表示為則異戊二烯(2—甲基-1，3-丁二烯）與丙烯反應(yīng)，生成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是()答案B解析根據(jù)1，3—丁二烯與乙烯反應(yīng)表示式可知其反應(yīng)過程為1，3-丁二烯中的兩個碳碳雙鍵斷裂,原碳碳雙鍵之間形成一個新的碳碳雙鍵，兩端碳原子上的兩個半鍵與乙烯中碳碳雙鍵斷裂形成的兩個半鍵相連構(gòu)成環(huán)狀。類比1,3—丁二烯與乙烯的反應(yīng)可推知異戊二烯()與丙烯的反應(yīng)過程：異戊二烯的兩個碳碳雙鍵斷裂，原碳碳雙鍵之間形成一個新的碳碳雙鍵，兩端碳原子上的兩個半鍵與丙烯中碳碳雙鍵斷裂形成的兩個半鍵相連接構(gòu)成環(huán)狀，所以生成的產(chǎn)物是或【考點】有機合成中碳骨架的構(gòu)建【題點】有機合成中碳環(huán)的形成6．工業(yè)上以丙酮為原料制取有機玻璃的合成路線如圖所示.eq\o（→，\s\up7（HCN)）eq\x(A）eq\o（→,\s\up7（稀硫酸)）eq\x（B）eq\o（→，\s\up7(濃硫酸)，\s\do5（△))eq\x（C)eq\o（→,\s\up7(甲醇、濃硫酸）,\s\do5(△))eq\x（D)eq\o(→,\s\up7（加聚))eq\x（有機玻璃）(1）寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式：A________________，B________________。(2)寫出B→C、C→D的化學(xué)方程式：B→C________________________________________________________________________；C→D________________________________________________________________________。答案（1)(2）eq\o（→，\s\up7(濃硫酸)，\s\do5（△）)＋H2O＋CH3OHeq\o（,\s\up7（濃硫酸）,\s\do5(△))＋H2O解析依據(jù)題示轉(zhuǎn)化關(guān)系,從出發(fā)：eq\o(→，\s\up7(HCN）)eq\o（→，\s\up7（稀硫酸))eq\o(→，\s\up7（濃硫酸）,\s\do5（△）)（消去反應(yīng)）eq\o（→,\s\up7(甲醇、濃硫酸），\s\do5（△）)(酯化反應(yīng)）→(加聚反應(yīng))?！究键c】有機合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點】有機合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變綜合7．由乙烯和其他無機原料合成環(huán)狀化合物E，其合成過程如下(水及其他無機產(chǎn)物均已省略）:試通過分析回答下列問題：(1）寫出C的結(jié)構(gòu)簡式:___________________________________________________.(2)物質(zhì)X與A互為同分異構(gòu)體，則X可能的結(jié)構(gòu)簡式為________________.（3）寫出上圖變化過程中①的反應(yīng)類型：_____________________________________。（4)D物質(zhì)中官能團(tuán)的名稱為____________________________________________。

（5)寫出B和D生成E的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)：________________________________________________________________________。答案（1)OHCCHO(2）CH3CHBr2(3)加成反應(yīng)(4）羧基（5)HOCH2CH2OH＋HOOCCOOHeq\o（，\s\up7（濃H2SO4），\s\do5(△））＋2H2O解析由框圖關(guān)系結(jié)合所給信息可推出:A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO,D是HOOCCOOH.【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】有機合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合[對點訓(xùn)練］題組1碳骨架的構(gòu)建1．一定條件下，炔烴可以進(jìn)行自身化合反應(yīng).如乙炔的自身化合反應(yīng)為2H—C≡C-H→H—C≡C—CH=CH2。下列關(guān)于該反應(yīng)的說法不正確的是()A．該反應(yīng)使碳鏈增長了2個碳原子B．該反應(yīng)引入了新官能團(tuán)C．該反應(yīng)是加成反應(yīng)D．該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)答案D解析由化學(xué)方程式可以看出，該反應(yīng)是兩分子乙炔間發(fā)生的加成反應(yīng),加成后碳鏈增加2個碳原子,引入了碳碳雙鍵，所以D錯誤.【考點】有機合成中碳骨架的構(gòu)建【題點】有機合成中碳鏈的增長2．(2017·深圳高中高二期中）根據(jù)下列合成路線判斷反應(yīng)類型正確的是（）

A．A→B的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)B．B→C的反應(yīng)屬于酯化反應(yīng)C．C→D的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)D．D→E的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)答案A解析A中含有碳碳雙鍵，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，A項正確；有機物B是環(huán)醚，與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成C,B項錯誤;C中含有羥基，與氯化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成D，C項錯誤；D中的氯原子被—CN取代，發(fā)生取代反應(yīng),D項錯誤?！究键c】有機合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點】有機合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變的綜合3．在有機合成中，有時需要通過減短碳鏈的方式來實現(xiàn)由原料到目標(biāo)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，某同學(xué)設(shè)計的下列反應(yīng)中，可成功實現(xiàn)碳鏈減短的是()A．乙烯的聚合反應(yīng)B．烯烴與酸性KMnO4溶液的反應(yīng)C．酯化反應(yīng)D．鹵代烴與NaCN的取代反應(yīng)答案B解析A、D均會引起碳鏈的增長，C項酯化反應(yīng)引入“”,不屬于碳鏈增長，只有B項可使碳鏈變短,如：CH3—CH=CH—CH3eq\o(→,\s\up7(KMnO4H＋））2CH3COOH?！究键c】有機合成中碳骨架的構(gòu)建【題點】有機合成中碳鏈的增長和減短4．武茲反應(yīng)是重要的有機增碳反應(yīng)，可簡單表示為2R—X＋2Na→R—R＋2NaX,現(xiàn)用CH3CH2Br、C3H7Br和Na一起反應(yīng)不可能得到的產(chǎn)物是（)A．CH3CH2CH2CH3 B．（CH3）2CHCH（CH3)2C．CH3CH2CH2CH2CH3 D．(CH3CH2)2CHCH3答案D解析2個CH3CH2Br與Na一起反應(yīng)得到A;C3H7Br有兩種同分異構(gòu)體:1-溴丙烷與2—溴丙烷，2個2-溴丙烷與Na反應(yīng)得到B；1個CH3CH2Br和1個1—溴丙烷與Na反應(yīng)得到C；無法通過反應(yīng)得到D?！究键c】有機合成中碳骨架的構(gòu)建【題點】有機合成中碳鏈的增長

題組2官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化5．(2017·遼寧葫蘆島高中高二期中）如圖是一些常見有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，關(guān)于反應(yīng)①～⑩的說法正確的是（）A．反應(yīng)①是加成反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHBr2B．反應(yīng)②④⑥是氧化反應(yīng)，其中④是去氫氧化C．反應(yīng)⑦⑧⑨⑩是取代反應(yīng)，其中⑧是酯化反應(yīng)D．反應(yīng)③是消去反應(yīng)，反應(yīng)的副產(chǎn)物中有SO2氣體答案D解析反應(yīng)①是乙烯與單質(zhì)溴發(fā)生加成反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為CH2BrCH2Br,故A錯誤；反應(yīng)②是乙烯與水的加成反應(yīng)，故B錯誤；反應(yīng)⑦是乙酸的還原反應(yīng),故C錯誤；反應(yīng)③是乙醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸、加熱，濃硫酸具有強氧化性，加熱時能夠與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成SO2氣體，故D正確。【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】有機合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合6．（2017·秦皇島一中高二月考)已知：乙醇可被強氧化劑氧化為乙酸。BrCH2CH=CHCH2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH（Cl)CH2COOH，發(fā)生反應(yīng)的類型依次是（）A．水解、加成、氧化B．加成、水解、氧化C．水解、氧化、加成D．加成、氧化、水解答案A解析先發(fā)生水解,使溴原子被—OH取代,得到,然后和氯化氫加成,保護(hù)雙鍵，最后用強氧化劑將醇氧化為羧酸即可，發(fā)生的反應(yīng)類型依次為水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故A正確。【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】有機合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合

7．常見的有機反應(yīng)類型有：①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④酯化反應(yīng)⑤加聚反應(yīng)⑥縮聚反應(yīng)⑦氧化反應(yīng)⑧還原反應(yīng)，其中能在有機物中引入羥基的反應(yīng)類型有(）A．①②③④ B．①②⑧C．⑤⑥⑦⑧ D．③④⑤⑥答案B解析鹵代烴、酯的水解反應(yīng),烯烴等與H2O的加成反應(yīng)，醛、酮與H2的還原反應(yīng)均能在有機物中引入羥基?！究键c】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】常見官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法8．官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化是有機合成中的關(guān)鍵和主要內(nèi)容。下面是某同學(xué)設(shè)計的引入羧基的幾種方案，請判斷其中無法實現(xiàn)的是（)A．鹵代烴的水解B．腈(RCN)在酸性條件下水解C．醛的氧化D．烯烴的氧化答案A【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】常見官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法9．由石油裂解產(chǎn)物乙烯制取HOCH2COOH，需要經(jīng)歷的反應(yīng)類型有()A．氧化——氧化-—取代——水解B．加成——水解—-氧化——氧化C．氧化--取代——氧化——水解D．水解——氧化——氧化-—取代答案A解析由乙烯CH2=CH2合成HOCH2COOH的步驟：2CH2=CH2＋O2eq\o（→,\s\up7（催化劑）,\s\do5(△））2CH3CHO，2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7（催化劑),\s\do5(△）)2CH3COOH，CH3COOH＋Cl2eq\o（→,\s\up7(光照））Cl—CH2COOH＋HCl,Cl—CH2COOH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(NaOH）,\s\do5（△)）HOCH2COOH＋HCl,故反應(yīng)類型:氧化—氧化—取代—水解.【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化的綜合10．(2017·廈門一中月考)某有機物甲經(jīng)氧化后得乙(C2H3O2Cl)，而甲經(jīng)水解可得丙。1mol丙和2mol乙反應(yīng)生成酯(C6H8O4Cl2)。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡式為(）A．ClCH2CH2OH B．C．ClCH2CHO D．HO—CH2—CH2—OH答案A解析由乙（C2H3O2Cl)是氧化反應(yīng)的產(chǎn)物，且能夠生成酯，可知乙應(yīng)該為Cl—CH2COOH,所以甲只能為A項和C項，由1mol丙能和2mol乙反應(yīng)生成酯，可知丙為二元醇，又丙為甲的水解產(chǎn)物,所以甲只能為ClCH2CH2OH。【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】常見官能團(tuán)引入和轉(zhuǎn)化的方法11．鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反應(yīng)，可得格林試劑R—MgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成：所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇,這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一?，F(xiàn)欲合成(CH3）3C—OH,下列所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是（）A．乙醛和氯乙烷 B．甲醛和1—溴丙烷C．甲醛和2—溴丙烷 D．丙酮和一氯甲烷答案D解析由題給信息可知產(chǎn)物中與—OH相連的碳原子是羰基碳原子，要合成需要丙酮和一氯甲烷?！究键c】有機合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點】有機合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變的綜合12．分析下列合成路線，可推知B物質(zhì)應(yīng)為下列物質(zhì)中的()CH2=CH-CH=CH2eq\o（→，\s\up7(Br2），\s\do5(CCl4）)A→B→C→A．B．C．D．答案D解析結(jié)合產(chǎn)物特點分析可知A為1，4-加成產(chǎn)物，經(jīng)過三步反應(yīng)生成?！狢OOH由—CH2OH氧化得到,為防止碳碳雙鍵被氧化,應(yīng)先加成再氧化,因此B為HO—CH2—CH=CH-CH2—OH，C為最后催化氧化得到【考點】有機合成中官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化【題點】有機合成中官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的綜合[綜合強化］13．根據(jù)圖示內(nèi)容填空：（1)化合物A含有的官能團(tuán)為______________________________________________。（2）1molA與2molH2反應(yīng)生成1molE，其化學(xué)方程式為________________________。(3）與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是_________________________。(4）B在酸性條件下與Br2反應(yīng)得到D，D的碳鏈不含支鏈，其結(jié)構(gòu)簡式是___________。（5)F的結(jié)構(gòu)簡式是_____________________。由E→F的反應(yīng)類型是______________.答案(1）碳碳雙鍵、醛基、羧基(2)OHC—CH=CH-COOH＋2H2eq\o(→,\s\up7(催化劑)，\s\do5（△）)HO—CH2—CH2—CH2—COOH（3）(4)(5）酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）解析題中給出的已知條件中包含著以下四類信息：①反應(yīng)(條件、性質(zhì)）信息:A能與銀氨溶液反應(yīng),表明A分子內(nèi)含有醛基，A能與NaHCO3反應(yīng),斷定A分子中含有羧基.②結(jié)構(gòu)信息：從D物質(zhì)的碳鏈不含支鏈，可知A分子也不含支鏈。③數(shù)據(jù)信息：從F分子中碳原子數(shù)可推出A是含4個碳原子的物質(zhì)。④隱含信息：從第（2）問中提示“1molA與2molH2反應(yīng)生成1molE”，可知A分子內(nèi)除了含1個醛基外還可能含1個碳碳雙鍵。【考點】有機合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變【題點】有機合成中碳鏈變化和官能團(tuán)衍變的綜合14．環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到：丁二烯乙烯環(huán)己烯（也可表示為）實驗證明，下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：eq\o（→，\s\up7(氧化）)?，F(xiàn)僅以丁二烯為有機原料，無機試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷：丁二烯eq\o（→,\s\up7（①))eq\x(A）eq\o(→，\s\up7(②))eq\x（B)eq\o(→,\s\up7(③））eq\x（C）eq\o(→,\s\up7（④)）eq\x（D）eq\o(→,\s\up7（⑤））

請按要求填空：(1）A的結(jié)構(gòu)簡式為________；B的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________。(2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型。反應(yīng)④______________________________________________________________________，反應(yīng)類型_______