大三上-物化下chap

§17-6各種類(lèi)型的電極和標(biāo)準(zhǔn)電池電極：溶液│電極電極反應(yīng)：能斯特方程:2

電極有多種，能組成可逆電池的電極有以下類(lèi)型：一、金屬-金屬離子電極3二、金屬汞齊-金屬離子電極

金屬汞齊是金屬與汞的合金（溶液），金屬的濃度可以調(diào)節(jié)，4三、鉑-非金屬-非金屬離子電極

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氣體電極氯氣電極氫電極5同一電極的等效多樣化表示

電極同時(shí)可看作電極，由于溶液中存在水的離解平衡，H+和OH-濃度受Kw制約，故電極界面雙電層可認(rèn)為由H2和H+構(gòu)成，也可認(rèn)為由H2和OH-構(gòu)成。由熱力學(xué)：6

水的離解平衡，對(duì)電極反應(yīng)的電勢(shì)無(wú)貢獻(xiàn)，所以兩種表示相當(dāng)。但兩種表示的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)是不同的。氧電極亦然。7例：已知T

時(shí)H2O的Kw，試求設(shè)解：對(duì)于89四、氧化-還原電極10例：由的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)數(shù)據(jù)，計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)。

解：按電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)的定義，分別將它們與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池，電池反應(yīng)分別為11例：由的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)數(shù)據(jù)，計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)。12五、金屬-微溶鹽-負(fù)離子電極

此類(lèi)電極有三個(gè)相，電極反應(yīng)發(fā)生在含負(fù)離子溶液與另兩個(gè)相的界面上。13(1)甘汞電極可同時(shí)看作電極141516(2)氯化銀電極性能穩(wěn)定，可代替氯氣電極可看作電極1718(3)廣義的微溶鹽電極：19六、離子選擇性電極(1)玻璃電極測(cè)pH20例：用玻璃電極測(cè)定溶液的pH值。298K時(shí)，當(dāng)電池溶液的pH=4.00時(shí)，E(電池）=0.1122V。若E(電池）=0.2417V，此時(shí)溶液的pH為多少？解：21例：用玻璃電極測(cè)定溶液的pH值。298K時(shí)，當(dāng)電池溶液的pH=4.00時(shí)，E(電池）=0.1122V。若E(電池）=0.2417V，此時(shí)溶液的pH為多少？解：22(2)固態(tài)膜電極(3)

離子交換膜電極23七、標(biāo)準(zhǔn)電池-韋斯頓電池24標(biāo)準(zhǔn)電池-韋斯頓電池負(fù)極正極電池反應(yīng)25由電極反應(yīng)和電池反應(yīng)設(shè)計(jì)電池由電池符號(hào)書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)和電池反應(yīng)兩大應(yīng)用26由電池符號(hào)書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)和電池反應(yīng)負(fù)極反應(yīng)（氧化反應(yīng)）正極反應(yīng)（還原反應(yīng)）電池反應(yīng)=+左面→氧化反應(yīng)，右面→還原反應(yīng)；可以忽略不參與反應(yīng)的物質(zhì)（離子）；物料平衡和電荷平衡；酸堿條件下應(yīng)用H2O平衡反應(yīng)。27由電極反應(yīng)和電池反應(yīng)設(shè)計(jì)電池氧化反應(yīng)（負(fù)極反應(yīng)）還原反應(yīng)（正極反應(yīng)）+找出電池反應(yīng)中被氧化和被還原物質(zhì)；寫(xiě)出陽(yáng)極(負(fù)極)反應(yīng)和陰極(正極)反應(yīng);注意物料平衡和電荷平衡；按電池符號(hào)規(guī)定寫(xiě)出電池表達(dá)式。電池反應(yīng)28解：例1：為反應(yīng)設(shè)計(jì)電池。

負(fù)極（氧化）

正極（還原）

29例2

試為下列反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池，并寫(xiě)出電池反應(yīng)電勢(shì)表達(dá)式。

解：(a)

負(fù)極（氧化）

正極（還原）

30例2

試為下列反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池，并寫(xiě)出電池反應(yīng)電勢(shì)表達(dá)式。

解：(b)

負(fù)極（氧化）

正極（還原）

31解：例3：為反應(yīng)設(shè)計(jì)電池。

負(fù)極（氧化）

正極（還原）

32解：例4：為反應(yīng)設(shè)計(jì)電池。

負(fù)極（氧化）

正極（還原）

33解：例5：為反應(yīng)設(shè)計(jì)電池。

負(fù)極（氧化）

正極（還原）

34氧化-還原反應(yīng)非氧化-還原反應(yīng)35在一定的溫度范圍內(nèi)，某電池反應(yīng)的電勢(shì)E與溫度的關(guān)系為，這里