第六章香豆素和木脂素培訓(xùn)課件

第六章香豆素和木脂素第六章香豆素和木脂素1優(yōu)選第六章香豆素和木脂素優(yōu)選第六章香豆素和木脂素www.themegallery.c2第一節(jié)苯丙酸類結(jié)構(gòu)特點C6C3結(jié)構(gòu)，具有酚羥基取代的芳香羧酸。綠原酸第一節(jié)苯丙酸類結(jié)構(gòu)特點C6C3結(jié)構(gòu)，具有酚羥基取代的芳香3部分香豆素在生物體內(nèi)以鄰羥基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元鄰羥基桂皮酸立即內(nèi)酯化而成香豆素。香豆素化合物常具有藍紫色熒光。部分香豆素在生物體內(nèi)以鄰羥基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元鄰4第一節(jié)香豆素

coumarins

第一節(jié)香豆素

coumarins

www.them5第一節(jié)香豆素香豆素(coumarin)又稱香豆精，因最早從豆科植物香豆中提得并且有香味而得名。廣泛分布于傘形科、蕓香科、豆科、菊科、蘭科、木犀科、茄科、瑞香科等植物中。第一節(jié)香豆素香豆素(coumarin)又稱香豆精，因最早6分布于動物、植物、微生物如致癌成分黃曲霉素類及發(fā)光真菌中的亮菌素類分布最廣:高等植物，其中蕓香科和傘形科中分布最多。存在形式:游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷存在部位：花、莖、葉、果實，幼嫩的枝芽含量最高香豆素分布于動物、植物、微生物如致癌成分黃曲香豆素www.the7可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。平滑肌松弛作用血管擴張作用。themegallery.木脂素分子中含有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，多在99’位形成內(nèi)酯環(huán)。themegallery.可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。themegallery.由環(huán)木脂素C9-C9’間環(huán)和成內(nèi)酯環(huán)。旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。themegallery.例如：橘子油橙皮油素的分離多用來判斷C6位是否有取代基存在。-OR后，熒光↓第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型光敏作用：補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。themegallery.C8的適當位置有羰基、雙鍵或環(huán)氧結(jié)構(gòu)時，其水解可獲得順鄰羥桂皮酸的衍生物，而不再閉環(huán)成內(nèi)酯。themegallery.香豆素是鄰羥桂皮酸內(nèi)酯，具芳香甜味。其結(jié)構(gòu)母核為苯駢α-吡喃酮12367845苯駢γ-吡喃酮（Chromone)一、定義可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。香豆素是鄰羥桂8

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類取代基羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等。由于絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團存在，因此，7羥香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。

指僅在苯環(huán)上有取代基的香豆素類第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型9二、結(jié)構(gòu)類型1.簡單香豆素（simplecoumarins）5678當歸內(nèi)酯二、結(jié)構(gòu)類型1.簡單香豆素（simplecoumari10其水解難易為

7OH香豆素<7OCH3香豆素<香豆素酸化后又閉環(huán)恢復(fù)為親脂性內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等。themegallery.themegallery.可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。分布最廣:高等植物，其中蕓香科和傘形科themegallery.溶劑提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。themegallery.橘子油光敏作用：補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。themegallery.themegallery.（isotaxiresinol）七葉內(nèi)酯存在于秦皮、續(xù)隨子治療細菌性痢疾七葉苷:利尿保護血管通透性其水解難易為

7OH香豆素<7OCH3香豆素<香豆素11

（二）呋喃香豆素(線型和角型)

（furocoumarins）線形（linear）——C6-異戊烯基與C7-羥基成環(huán)，三個環(huán)在一直線上。

香豆素核上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)。角型（angular）——由C8-異戊烯基與C7-羥基成環(huán)，三個環(huán)處在一折角線上。（二）呋喃香豆素(線型和角型)12（1）線型（6、7呋喃駢香豆素型），補骨脂內(nèi)酯型補骨脂內(nèi)酯存在于補骨脂治療白癜風2.呋喃香豆素（1）線型（6、7呋喃駢香豆素型），補骨脂內(nèi)酯型補骨脂13

（2）角形（7、8呋喃駢香豆素型），白芷內(nèi)酯型白芷內(nèi)酯(異補骨內(nèi)酯)存在于白芷、香獨活、補骨脂能顯著擴張冠狀動脈（2）角形（7、8呋喃駢香豆素型），白芷內(nèi)酯型白芷14（三）吡喃香豆素類(線型和角型)

（pyranocumarins）

香豆素C6或C8異戊烯基與鄰Ar-OH環(huán)合而成2，2-二甲基-α-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。也可分為線型和角型。這一類天然產(chǎn)物并不多見。（三）吡喃香豆素類(線型和角型)15（1）線型（6,7吡喃駢香豆素)花椒內(nèi)酯

（2）角型（7,8吡喃駢香豆素）3.吡喃香豆素黃曲霉素B1（1）線型（6,7吡喃駢香豆素)花椒內(nèi)酯（2）角型（7,162、二芳基丁內(nèi)酯類（木脂內(nèi)酯）丹參酸乙themegallery.themegallery.（furocoumarins）themegallery.themegallery.由于絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團存在，因此，7羥香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化themegallery.（pyranocumarins）對位有取代者（-）。（2）角型（7,8吡喃駢香豆素）②C7-OH鄰位C8位引入-OH，熒光減弱或消失㈠簡單香豆素類1、二芳基丁烷類（簡單木脂素）分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。異羥肟酸異羥肟酸鐵(紅色)（isotaxiresinol）4.異香豆素異香豆素巖白菜素治療慢性氣管炎2、二芳基丁內(nèi)酯類（木脂內(nèi)酯）4.異香豆素異香豆素巖白菜素17仙鶴草內(nèi)酯仙鶴草內(nèi)酯18茵陳內(nèi)酯存在于茵陳蒿治療急性肝炎茵陳內(nèi)酯195.雙香豆素5.雙香豆素20具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)屬雙香豆素類

紫苜蓿酚

具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)屬雙香豆素類21其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原22三、生理活性1.毒性肝毒性。必要結(jié)構(gòu)呋喃環(huán)上的雙鍵和不飽和內(nèi)酯環(huán)。2.抗菌作用秦皮中的七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷具抑制痢疾桿菌的作用。補骨脂內(nèi)酯具抗真菌及抗結(jié)核活性。七葉內(nèi)酯七葉內(nèi)酯苷三、生理活性1.毒性肝毒性。必要結(jié)構(gòu)呋喃環(huán)上的雙鍵和不飽和內(nèi)233.平滑肌松弛作用血管擴張作用。

傘形科凱刺冠狀動脈擴張

茵陳蒿濱蒿內(nèi)酯解痙利膽

4.抗凝血作用和止血作用

雙香豆素防血栓及消血塊

澤蘭內(nèi)酯止血5.光敏作用：補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。呋喃香豆素多有該作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可見區(qū)（近470nm）的熒光，故可用做增白劑，如7-OH香豆素。由于吸光性，七葉內(nèi)酯和七葉苷可用于保護皮膚防止輻射的藥物。三、生理活性3.平滑肌松弛作用血管擴張作用。

傘形科凱刺冠24分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。形態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶游離的木脂素是親脂性成分，易溶于氯仿、乙醚等溶劑，在石油醚和苯中溶解度小，但通過多次小量溶出，易得純度較高的產(chǎn)品。Emersonreaction:若C6位（或酚羥基對位無取代基），

無取代基（+）紅色

有取代基（）由環(huán)木脂素C9-C9’間環(huán)和成內(nèi)酯環(huán)。（1-podophyllotoxin）丹參酸乙themegallery.Gibb’s試劑是2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，其在弱的堿性條件下與酚對位活潑氫縮合成蘭色物。themegallery.第二節(jié)木脂素

Lignan加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。NaHCO3水溶液萃取旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化-OR后，熒光↓游離——親脂性，難溶水，溶于苯、氯仿等。第二節(jié)木脂素

Lignan香豆素C6或C8異戊烯基與鄰Ar-OH環(huán)合而成2，2-二甲基-α-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。橘子油單體（親脂性較弱香豆素）其次可選用三氯化鐵、鹽酸羥胺三氯化鐵、重氮化試劑、Gibb,s試劑、Emerson試劑等化學顯色劑顯色。

1.性狀：

游離的香豆素多有完好的結(jié)晶形狀，有一定的熔點，大多有香味。分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。

香豆素苷無揮發(fā)性，也不能升華。

四、物理性質(zhì)分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。1.性狀：

252.溶解性：

游離香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機溶劑。

香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，難溶于氯仿、乙醚。

根據(jù)香豆素的溶解性，在提取分離時可采用系統(tǒng)溶劑法。2.溶解性：

游離香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于26（三）內(nèi)酯的堿水解香豆素類化合物分子中具α,β不飽和內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，具有內(nèi)酯化合物的通性。如在稀堿性條件下加熱可水解開環(huán)，生成易溶于水的順式鄰羥基桂皮酸鹽。酸化后又閉環(huán)恢復(fù)為親脂性內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。與堿液長時間加熱，順式鄰羥基桂皮酸鹽會轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反式鄰羥基桂皮酸鹽，此時，再經(jīng)酸化也不能環(huán)合為內(nèi)酯。順式鄰羥基桂皮酸反式鄰羥基桂皮酸（三）內(nèi)酯的堿水解香豆素類化合物分子中具α,β不飽和內(nèi)酯結(jié)構(gòu)27（三）內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)

長時間加熱（三）內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)長時間加熱www.themeg28水解難易為:

A.香豆素內(nèi)酯環(huán)發(fā)生堿水解的速度主要與C7位取代基的性質(zhì)有關(guān)。其水解難易為

7OH香豆素<7OCH3香豆素<香豆素

B.C8的適當位置有羰基、雙鍵或環(huán)氧結(jié)構(gòu)時，其水解可獲得順鄰羥桂皮酸的衍生物，而不再閉環(huán)成內(nèi)酯。水解難易為:

A.香豆素內(nèi)酯環(huán)發(fā)生堿水解的速度主要與C7位取29①OH-②H+異當歸內(nèi)酯①OH-②H+異當歸內(nèi)酯www.themegallery.c30（五）呈色反應(yīng)

1．熒光

①C7-OH，熒光↑

-OR后，熒光↓

可見光：無色或淺黃色結(jié)晶UV光：顯藍色熒光②C7-OH鄰位C8位引入-OH，熒光減弱或消失（五）呈色反應(yīng)1．熒光①C7-OH，熒光↑可見31①

異羥肟酸鐵反應(yīng)（識別內(nèi)酯）

香豆素有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，在堿性條件下，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，再于酸性條件下與三價鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。2．顯色反應(yīng)異羥肟酸異羥肟酸鐵(紅色)①異羥肟酸鐵反應(yīng)（識別內(nèi)酯）香豆素有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，32（二）酚羥基反應(yīng)：1三氯化鐵試劑反應(yīng)具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡(luò)合而產(chǎn)生不同的顏色。2.重氮化試劑反應(yīng)酚羥基的鄰位或者對位沒有被取代能與重氮化試劑反應(yīng)生成紅色或者紫紅色的偶氮化合物（二）酚羥基反應(yīng)：333.Gibb’sreaction:判斷-OH對位有無取代基。Gibb’s試劑是2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，其在弱的堿性條件下與酚對位活潑氫縮合成蘭色物。

有游離酚-OH,且-OH對位無取代者（+）對位有取代者（-）。多用來判斷C6位是否有取代基存在。3.Gibb’sreaction:判斷-OH對位有無取代基34Gibb反應(yīng)

Gibb反應(yīng)

354.Emersonreaction:若C6位（或酚羥基對位無取代基），

無取代基（+）紅色

有取代基（）

紅色

4.Emersonreaction:若C6位（或酚羥基對36七、提取分離（一）提取方法1.溶劑提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。2.堿溶酸沉法:由于香豆素類可溶于熱堿液中，加酸又析出，故可用0.5%氫氧化鈉水溶液（或醇溶液）加熱提取，提取液冷卻后再用乙醚除去雜質(zhì)，然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性，適當濃縮，再酸化，則香豆素類即可沉淀析出。3．水蒸氣蒸餾法:小分子的香豆素類因具有揮發(fā)性，可采用水蒸氣蒸餾法進行提取。

七、提取分離（一）提取方法www.themegallery.37藥材粗粉石油醚回流提取石油醚液回收至小體積濃縮液放置、析晶粗晶冷石油醚洗結(jié)晶（可能時混和物）進一步分離單體（親脂性香豆素）殘渣乙醚液乙醚回流提取回收分離單體（親脂性較弱香豆素）殘渣乙醇提取乙醇液回收分離香豆素苷類1.系統(tǒng)溶劑法藥材粗粉石油醚回流提取石油醚液回收至小體積濃縮38 橘子油

例如：橘子油橙皮油素的分離

2.真空升華或蒸餾法：餾出物殘油加熱溶于乙醇乙醇液放置粗品以乙醇、乙醚或石油醚重結(jié)晶結(jié)晶（橙皮油素） 橘子油例如：橘子油橙皮油素的分離2393.色譜法香豆素的混合物部分最后通過層析的方法才能得到單體。香豆素一般用硅膠吸附層析、氧化鋁層析和聚酰胺層析。堿性氧化鋁可能使香豆素發(fā)生降解，故很少使用。對酚性香豆素強吸附，洗脫劑可用己烷—乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚—乙酸乙酯的混合溶劑。3.色譜法香豆素的混合物部分最后通過層析的方法才能得到單體404.酸堿分離法此系經(jīng)典方法。1.具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。2.香豆素的內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)，于堿液中皂化成鹽而加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。堿液加熱開環(huán)時，要注意堿液的濃度和加熱時間，否則將引起降解反應(yīng)而使香豆素破壞，或者使香豆素開環(huán)而不能合環(huán)。對酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。4.酸堿分離法此系經(jīng)典方法。堿液加熱開環(huán)時，要注意堿液的濃度41乙醚萃取液NaHCO3水溶液萃取堿水層（酸性成分）乙醚層稀冷的NaOH進行萃取堿水層（酚性成分包括酚性香豆素）乙醚層回收乙醚并用NaOH水或醇溶液進行水解乙醚萃取液NaHCO3水溶液萃取堿水層乙醚層稀冷的42themegallery.必要結(jié)構(gòu)呋喃環(huán)上的雙鍵和不飽和內(nèi)酯環(huán)。themegallery.（1）線型（6,7吡喃駢香豆素)themegallery.themegallery.第二節(jié)木脂素

Lignan光敏作用：補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。指僅在苯環(huán)上有取代基的香豆素類themegallery.酸化后又閉環(huán)恢復(fù)為親脂性內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化酚羥基的鄰位或者對位沒有被取代能與重氮化試劑反應(yīng)生成紅色或者紫紅色的偶氮化合物themegallery.可見光：無色或淺黃色結(jié)晶溶劑提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。（三）內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)游離——親脂性，難溶水，溶于苯、氯仿等。第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。水解后得到的溶液乙醚萃取

乙醚層（不水解的中性成分）

堿溶液酸中和乙醚萃取水溶液乙醚層（香豆素內(nèi)酯成分）themegallery.水解后得到的溶液乙醚萃取43（三）

色譜檢識1．薄層色譜法吸附劑常用硅膠，其次是纖維素和氧化鋁?？捎弥行院退嵝匝趸X以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。展開劑可采用中等極性的混合溶劑或偏酸性的混合溶劑。顯色方法首選觀察熒光，或用氨熏、噴10％氫氧化鈉后再觀察。其次可選用三氯化鐵、鹽酸羥胺三氯化鐵、重氮化試劑、Gibb,s試劑、Emerson試劑等化學顯色劑顯色。（三）色譜檢識1．薄層色譜法www.themegaller44Emersonreaction:若C6位（或酚羥基對位無取代基），

無取代基（+）紅色

有取代基（）themegallery.單體（親脂性較弱香豆素）環(huán)木脂內(nèi)酯（cyclolignolide）由于吸光性，七葉內(nèi)酯和七葉苷可用于保護皮Gibb’sreaction:判斷-OH對位有無取代基。themegallery.羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等。香豆素是鄰羥桂皮酸內(nèi)酯，具芳香甜味。themegallery.目前已發(fā)現(xiàn)200多種木脂素類化合物，其具多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等。霉素類及發(fā)光真菌中的亮菌素類②C7-OH鄰位C8位引入-OH，熒光減弱或消失香豆素有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，在堿性條件下，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，再于酸性條件下與三價鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。簡單木脂素側(cè)鏈88’縮合旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化第二節(jié)木脂素

Lignanthemegallery.themegallery.其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。第二節(jié)木脂素

LignanEmersonreaction:若C6位（或酚羥基對位無取45木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少數(shù)為三聚物(倍半木脂素)和四聚物。

大多呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故稱之木脂素。

目前已發(fā)現(xiàn)200多種木脂素類化合物，其具多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等。一.概述木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少數(shù)為46一、結(jié)構(gòu)與分類木脂素中苯丙素連接方式主要有以下幾種，其中絕大多數(shù)是側(cè)鏈β位結(jié)合。1、二芳基丁烷類（簡單木脂素）2、二芳基丁內(nèi)酯類（木脂內(nèi)酯）3、芳基萘類（環(huán)木脂素）4、聯(lián)苯類（新木脂素）一、結(jié)構(gòu)與分類木脂素中苯丙素連接方式主要有以下幾種，其中絕大47木脂素各類型結(jié)構(gòu)簡單木脂素木脂內(nèi)酯環(huán)木脂素聯(lián)苯型木脂素ααβββ

ββ

ββ

β。

木脂素各類型結(jié)構(gòu)簡單木脂素木脂內(nèi)酯48

1.簡單木脂素側(cè)鏈88’縮合134567892二.結(jié)構(gòu)與分類

牛蒡子苷元（arctigenin）

1.簡單木脂素側(cè)鏈88’縮合134567892二.結(jié)構(gòu)與492.單環(huán)氧木脂素(monoepoxylignan）7-7’7-9’9-9’木脂素分子中有一個環(huán)氧結(jié)構(gòu)，環(huán)氧的位置可以在

7-7’、9-9’、7-9’等位置，形成四氫呋喃環(huán)的結(jié)構(gòu)。2.單環(huán)氧木脂素(monoepoxylignan）7-7’750

木脂素分子中含有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，多在99’位形成內(nèi)酯環(huán)。它是單環(huán)氧木酯素的氧化狀態(tài)。也是下面介紹的環(huán)木脂內(nèi)酯的前體，兩者常共存于同一植物之中。3.木脂內(nèi)酯（lignanolide）

木脂素分子中含有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，多在99’位形成內(nèi)酯環(huán)。它是單環(huán)51異紫杉脂素（isotaxiresinol）去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷4.環(huán)木脂素（cyclolignan）異紫杉脂素去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷4.環(huán)木脂素（c52環(huán)木脂內(nèi)酯（cyclolignolide）112344-苯代萘酞型（上向）12341-苯代萘酞型（下向）

1-鬼臼毒脂素（1-podophyllotoxin）由環(huán)木脂素C9-C9’間環(huán)和成內(nèi)酯環(huán)。內(nèi)酯環(huán)的環(huán)和方向有上向和下向兩種類型。環(huán)木脂內(nèi)酯（cyclolignolide）112344-苯代53７.聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素五味子甲素聯(lián)苯環(huán)辛烯型７.聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素五味子甲素聯(lián)苯環(huán)www.themega54厚撲酚水飛薊素厚撲酚水飛薊素55丹參酸乙(danshensuanB)為四分子苯丙素聚合而成

丹參酸乙

丹參酸乙(danshensuanB)為四分子苯丙素聚合而成56二、木脂素的理化性質(zhì)溶解性：游離——親脂性，難溶水，溶于苯、氯仿等。

成苷——水溶性增大。旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化揮發(fā)性：多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)。形態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶二、木脂素的理化性質(zhì)溶解性：旋光性：大多有光學活性，遇酸易異57themegallery.themegallery.由環(huán)木脂素C9-C9’間環(huán)和成內(nèi)酯環(huán)。（furocoumarins）NaHCO3水溶液萃取木脂素在植物體內(nèi)常與大量樹脂狀物共存．本身在溶劑處理過程中容易樹脂化，而且低極性溶劑不易滲透植物細胞，宜先用乙醇、丙酮等親水溶劑提出，得浸膏再以氯仿、乙醚等分次抽出，分離效果較好。香豆素是鄰羥桂皮酸內(nèi)酯，具芳香甜味。簡單木脂素木脂內(nèi)酯環(huán)木脂素聯(lián)苯型木脂素（三）內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。由于吸光性，七葉內(nèi)酯和七葉苷可用于保護皮themegallery.其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。themegallery.themegallery.（1-podophyllotoxin）（1）線型（6,7吡喃駢香豆素)根據(jù)香豆素的溶解性，在提取分離時可采用系統(tǒng)溶劑法。Gibb’s試劑是2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，其在弱的堿性條件下與酚對位活潑氫縮合成蘭色物。香豆素有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，在堿性條件下，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，再于酸性條件下與三價鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。themegallery.themegallery.具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)屬雙香豆素類themegallery.第一節(jié)香豆素

coumarinsthemegallery.themegallery.去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷①C7-OH，熒光↑角型（angular）——由C8-異戊烯基與C7-分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。Gibb’s試劑是2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，其在弱的堿性條件下與酚對位活潑氫縮合成蘭色物。themegallery.themegallery.例如：橘子油橙皮油素的分離themegallery.1、二芳基丁烷類（簡單木脂素）傘形科凱刺冠狀動脈擴張

茵陳蒿濱蒿內(nèi)酯解痙利膽

4.木脂素分子中含有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，多在99’位形成內(nèi)酯環(huán)。區(qū)（近470nm）的熒光，故可用做增白劑，如7-OH香四、提取分離

游離的木脂素是親脂性成分，易溶于氯仿、乙醚等溶劑，在石油醚和苯中溶解度小，但通過多次小量溶出，易得純度較高的產(chǎn)品。木脂素在植物體內(nèi)常與大量樹脂狀物共存．本身在溶劑處理過程中容易樹脂化，而且低極性溶劑不易滲透植物細胞，宜先用乙醇、丙酮等親水溶劑提出，得浸膏再以氯仿、乙醚等分次抽出，分離效果較好。themegallery.themegallery.四、提取58第六章香豆素和木脂素第六章香豆素和木脂素59優(yōu)選第六章香豆素和木脂素優(yōu)選第六章香豆素和木脂素www.themegallery.c60第一節(jié)苯丙酸類結(jié)構(gòu)特點C6C3結(jié)構(gòu)，具有酚羥基取代的芳香羧酸。綠原酸第一節(jié)苯丙酸類結(jié)構(gòu)特點C6C3結(jié)構(gòu)，具有酚羥基取代的芳香61部分香豆素在生物體內(nèi)以鄰羥基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元鄰羥基桂皮酸立即內(nèi)酯化而成香豆素。香豆素化合物常具有藍紫色熒光。部分香豆素在生物體內(nèi)以鄰羥基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元鄰62第一節(jié)香豆素

coumarins

第一節(jié)香豆素

coumarins

www.them63第一節(jié)香豆素香豆素(coumarin)又稱香豆精，因最早從豆科植物香豆中提得并且有香味而得名。廣泛分布于傘形科、蕓香科、豆科、菊科、蘭科、木犀科、茄科、瑞香科等植物中。第一節(jié)香豆素香豆素(coumarin)又稱香豆精，因最早64分布于動物、植物、微生物如致癌成分黃曲霉素類及發(fā)光真菌中的亮菌素類分布最廣:高等植物，其中蕓香科和傘形科中分布最多。存在形式:游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷存在部位：花、莖、葉、果實，幼嫩的枝芽含量最高香豆素分布于動物、植物、微生物如致癌成分黃曲香豆素www.the65可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。平滑肌松弛作用血管擴張作用。themegallery.木脂素分子中含有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，多在99’位形成內(nèi)酯環(huán)。themegallery.可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。themegallery.由環(huán)木脂素C9-C9’間環(huán)和成內(nèi)酯環(huán)。旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。themegallery.例如：橘子油橙皮油素的分離多用來判斷C6位是否有取代基存在。-OR后，熒光↓第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型光敏作用：補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。themegallery.C8的適當位置有羰基、雙鍵或環(huán)氧結(jié)構(gòu)時，其水解可獲得順鄰羥桂皮酸的衍生物，而不再閉環(huán)成內(nèi)酯。themegallery.香豆素是鄰羥桂皮酸內(nèi)酯，具芳香甜味。其結(jié)構(gòu)母核為苯駢α-吡喃酮12367845苯駢γ-吡喃酮（Chromone)一、定義可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。香豆素是鄰羥桂66

第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型㈠簡單香豆素類取代基羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等。由于絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團存在，因此，7羥香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。

指僅在苯環(huán)上有取代基的香豆素類第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型67二、結(jié)構(gòu)類型1.簡單香豆素（simplecoumarins）5678當歸內(nèi)酯二、結(jié)構(gòu)類型1.簡單香豆素（simplecoumari68其水解難易為

7OH香豆素<7OCH3香豆素<香豆素酸化后又閉環(huán)恢復(fù)為親脂性內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等。themegallery.themegallery.可用中性和酸性氧化鋁以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。分布最廣:高等植物，其中蕓香科和傘形科themegallery.溶劑提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。themegallery.橘子油光敏作用：補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。themegallery.themegallery.（isotaxiresinol）七葉內(nèi)酯存在于秦皮、續(xù)隨子治療細菌性痢疾七葉苷:利尿保護血管通透性其水解難易為

7OH香豆素<7OCH3香豆素<香豆素69

（二）呋喃香豆素(線型和角型)

（furocoumarins）線形（linear）——C6-異戊烯基與C7-羥基成環(huán)，三個環(huán)在一直線上。

香豆素核上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)。角型（angular）——由C8-異戊烯基與C7-羥基成環(huán)，三個環(huán)處在一折角線上。（二）呋喃香豆素(線型和角型)70（1）線型（6、7呋喃駢香豆素型），補骨脂內(nèi)酯型補骨脂內(nèi)酯存在于補骨脂治療白癜風2.呋喃香豆素（1）線型（6、7呋喃駢香豆素型），補骨脂內(nèi)酯型補骨脂71

（2）角形（7、8呋喃駢香豆素型），白芷內(nèi)酯型白芷內(nèi)酯(異補骨內(nèi)酯)存在于白芷、香獨活、補骨脂能顯著擴張冠狀動脈（2）角形（7、8呋喃駢香豆素型），白芷內(nèi)酯型白芷72（三）吡喃香豆素類(線型和角型)

（pyranocumarins）

香豆素C6或C8異戊烯基與鄰Ar-OH環(huán)合而成2，2-二甲基-α-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。也可分為線型和角型。這一類天然產(chǎn)物并不多見。（三）吡喃香豆素類(線型和角型)73（1）線型（6,7吡喃駢香豆素)花椒內(nèi)酯

（2）角型（7,8吡喃駢香豆素）3.吡喃香豆素黃曲霉素B1（1）線型（6,7吡喃駢香豆素)花椒內(nèi)酯（2）角型（7,742、二芳基丁內(nèi)酯類（木脂內(nèi)酯）丹參酸乙themegallery.themegallery.（furocoumarins）themegallery.themegallery.由于絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團存在，因此，7羥香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化themegallery.（pyranocumarins）對位有取代者（-）。（2）角型（7,8吡喃駢香豆素）②C7-OH鄰位C8位引入-OH，熒光減弱或消失㈠簡單香豆素類1、二芳基丁烷類（簡單木脂素）分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。異羥肟酸異羥肟酸鐵(紅色)（isotaxiresinol）4.異香豆素異香豆素巖白菜素治療慢性氣管炎2、二芳基丁內(nèi)酯類（木脂內(nèi)酯）4.異香豆素異香豆素巖白菜素75仙鶴草內(nèi)酯仙鶴草內(nèi)酯76茵陳內(nèi)酯存在于茵陳蒿治療急性肝炎茵陳內(nèi)酯775.雙香豆素5.雙香豆素78具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)屬雙香豆素類

紫苜蓿酚

具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)屬雙香豆素類79其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原80三、生理活性1.毒性肝毒性。必要結(jié)構(gòu)呋喃環(huán)上的雙鍵和不飽和內(nèi)酯環(huán)。2.抗菌作用秦皮中的七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷具抑制痢疾桿菌的作用。補骨脂內(nèi)酯具抗真菌及抗結(jié)核活性。七葉內(nèi)酯七葉內(nèi)酯苷三、生理活性1.毒性肝毒性。必要結(jié)構(gòu)呋喃環(huán)上的雙鍵和不飽和內(nèi)813.平滑肌松弛作用血管擴張作用。

傘形科凱刺冠狀動脈擴張

茵陳蒿濱蒿內(nèi)酯解痙利膽

4.抗凝血作用和止血作用

雙香豆素防血栓及消血塊

澤蘭內(nèi)酯止血5.光敏作用：補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。呋喃香豆素多有該作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可見區(qū)（近470nm）的熒光，故可用做增白劑，如7-OH香豆素。由于吸光性，七葉內(nèi)酯和七葉苷可用于保護皮膚防止輻射的藥物。三、生理活性3.平滑肌松弛作用血管擴張作用。

傘形科凱刺冠82分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。形態(tài)：多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶游離的木脂素是親脂性成分，易溶于氯仿、乙醚等溶劑，在石油醚和苯中溶解度小，但通過多次小量溶出，易得純度較高的產(chǎn)品。Emersonreaction:若C6位（或酚羥基對位無取代基），

無取代基（+）紅色

有取代基（）由環(huán)木脂素C9-C9’間環(huán)和成內(nèi)酯環(huán)。（1-podophyllotoxin）丹參酸乙themegallery.Gibb’s試劑是2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，其在弱的堿性條件下與酚對位活潑氫縮合成蘭色物。themegallery.第二節(jié)木脂素

Lignan加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。NaHCO3水溶液萃取旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化-OR后，熒光↓游離——親脂性，難溶水，溶于苯、氯仿等。第二節(jié)木脂素

Lignan香豆素C6或C8異戊烯基與鄰Ar-OH環(huán)合而成2，2-二甲基-α-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。橘子油單體（親脂性較弱香豆素）其次可選用三氯化鐵、鹽酸羥胺三氯化鐵、重氮化試劑、Gibb,s試劑、Emerson試劑等化學顯色劑顯色。

1.性狀：

游離的香豆素多有完好的結(jié)晶形狀，有一定的熔點，大多有香味。分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。

香豆素苷無揮發(fā)性，也不能升華。

四、物理性質(zhì)分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸出，具升華性。1.性狀：

832.溶解性：

游離香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機溶劑。

香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，難溶于氯仿、乙醚。

根據(jù)香豆素的溶解性，在提取分離時可采用系統(tǒng)溶劑法。2.溶解性：

游離香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于84（三）內(nèi)酯的堿水解香豆素類化合物分子中具α,β不飽和內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，具有內(nèi)酯化合物的通性。如在稀堿性條件下加熱可水解開環(huán)，生成易溶于水的順式鄰羥基桂皮酸鹽。酸化后又閉環(huán)恢復(fù)為親脂性內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。與堿液長時間加熱，順式鄰羥基桂皮酸鹽會轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反式鄰羥基桂皮酸鹽，此時，再經(jīng)酸化也不能環(huán)合為內(nèi)酯。順式鄰羥基桂皮酸反式鄰羥基桂皮酸（三）內(nèi)酯的堿水解香豆素類化合物分子中具α,β不飽和內(nèi)酯結(jié)構(gòu)85（三）內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)

長時間加熱（三）內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)長時間加熱www.themeg86水解難易為:

A.香豆素內(nèi)酯環(huán)發(fā)生堿水解的速度主要與C7位取代基的性質(zhì)有關(guān)。其水解難易為

7OH香豆素<7OCH3香豆素<香豆素

B.C8的適當位置有羰基、雙鍵或環(huán)氧結(jié)構(gòu)時，其水解可獲得順鄰羥桂皮酸的衍生物，而不再閉環(huán)成內(nèi)酯。水解難易為:

A.香豆素內(nèi)酯環(huán)發(fā)生堿水解的速度主要與C7位取87①OH-②H+異當歸內(nèi)酯①OH-②H+異當歸內(nèi)酯www.themegallery.c88（五）呈色反應(yīng)

1．熒光

①C7-OH，熒光↑

-OR后，熒光↓

可見光：無色或淺黃色結(jié)晶UV光：顯藍色熒光②C7-OH鄰位C8位引入-OH，熒光減弱或消失（五）呈色反應(yīng)1．熒光①C7-OH，熒光↑可見89①

異羥肟酸鐵反應(yīng)（識別內(nèi)酯）

香豆素有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，在堿性條件下，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，再于酸性條件下與三價鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。2．顯色反應(yīng)異羥肟酸異羥肟酸鐵(紅色)①異羥肟酸鐵反應(yīng)（識別內(nèi)酯）香豆素有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，90（二）酚羥基反應(yīng)：1三氯化鐵試劑反應(yīng)具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡(luò)合而產(chǎn)生不同的顏色。2.重氮化試劑反應(yīng)酚羥基的鄰位或者對位沒有被取代能與重氮化試劑反應(yīng)生成紅色或者紫紅色的偶氮化合物（二）酚羥基反應(yīng)：913.Gibb’sreaction:判斷-OH對位有無取代基。Gibb’s試劑是2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，其在弱的堿性條件下與酚對位活潑氫縮合成蘭色物。

有游離酚-OH,且-OH對位無取代者（+）對位有取代者（-）。多用來判斷C6位是否有取代基存在。3.Gibb’sreaction:判斷-OH對位有無取代基92Gibb反應(yīng)

Gibb反應(yīng)

934.Emersonreaction:若C6位（或酚羥基對位無取代基），

無取代基（+）紅色

有取代基（）

紅色

4.Emersonreaction:若C6位（或酚羥基對94七、提取分離（一）提取方法1.溶劑提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。2.堿溶酸沉法:由于香豆素類可溶于熱堿液中，加酸又析出，故可用0.5%氫氧化鈉水溶液（或醇溶液）加熱提取，提取液冷卻后再用乙醚除去雜質(zhì)，然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性，適當濃縮，再酸化，則香豆素類即可沉淀析出。3．水蒸氣蒸餾法:小分子的香豆素類因具有揮發(fā)性，可采用水蒸氣蒸餾法進行提取。

七、提取分離（一）提取方法www.themegallery.95藥材粗粉石油醚回流提取石油醚液回收至小體積濃縮液放置、析晶粗晶冷石油醚洗結(jié)晶（可能時混和物）進一步分離單體（親脂性香豆素）殘渣乙醚液乙醚回流提取回收分離單體（親脂性較弱香豆素）殘渣乙醇提取乙醇液回收分離香豆素苷類1.系統(tǒng)溶劑法藥材粗粉石油醚回流提取石油醚液回收至小體積濃縮96 橘子油

例如：橘子油橙皮油素的分離

2.真空升華或蒸餾法：餾出物殘油加熱溶于乙醇乙醇液放置粗品以乙醇、乙醚或石油醚重結(jié)晶結(jié)晶（橙皮油素） 橘子油例如：橘子油橙皮油素的分離2973.色譜法香豆素的混合物部分最后通過層析的方法才能得到單體。香豆素一般用硅膠吸附層析、氧化鋁層析和聚酰胺層析。堿性氧化鋁可能使香豆素發(fā)生降解，故很少使用。對酚性香豆素強吸附，洗脫劑可用己烷—乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚—乙酸乙酯的混合溶劑。3.色譜法香豆素的混合物部分最后通過層析的方法才能得到單體984.酸堿分離法此系經(jīng)典方法。1.具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。2.香豆素的內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)，于堿液中皂化成鹽而加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。堿液加熱開環(huán)時，要注意堿液的濃度和加熱時間，否則將引起降解反應(yīng)而使香豆素破壞，或者使香豆素開環(huán)而不能合環(huán)。對酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。4.酸堿分離法此系經(jīng)典方法。堿液加熱開環(huán)時，要注意堿液的濃度99乙醚萃取液NaHCO3水溶液萃取堿水層（酸性成分）乙醚層稀冷的NaOH進行萃取堿水層（酚性成分包括酚性香豆素）乙醚層回收乙醚并用NaOH水或醇溶液進行水解乙醚萃取液NaHCO3水溶液萃取堿水層乙醚層稀冷的100themegallery.必要結(jié)構(gòu)呋喃環(huán)上的雙鍵和不飽和內(nèi)酯環(huán)。themegallery.（1）線型（6,7吡喃駢香豆素)themegallery.themegallery.第二節(jié)木脂素

Lignan光敏作用：補骨脂內(nèi)酯治療白癜風。指僅在苯環(huán)上有取代基的香豆素類themegallery.酸化后又閉環(huán)恢復(fù)為親脂性內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化酚羥基的鄰位或者對位沒有被取代能與重氮化試劑反應(yīng)生成紅色或者紫紅色的偶氮化合物themegallery.可見光：無色或淺黃色結(jié)晶溶劑提取法:常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。（三）內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)游離——親脂性，難溶水，溶于苯、氯仿等。第二節(jié)香豆素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。水解后得到的溶液乙醚萃取

乙醚層（不水解的中性成分）

堿溶液酸中和乙醚萃取水溶液乙醚層（香豆素內(nèi)酯成分）themegallery.水解后得到的溶液乙醚萃取101（三）

色譜檢識1．薄層色譜法吸附劑常用硅膠，其次是纖維素和氧化鋁?？捎弥行院退嵝匝趸X以及硅膠，堿性氧化鋁慎用。展開劑可采用中等極性的混合溶劑或偏酸性的混合溶劑。顯色方法首選觀察熒光，或用氨熏、噴10％氫氧化鈉后再觀察。其次可選用三氯化鐵、鹽酸羥胺三氯化鐵、重氮化試劑、Gibb,s試劑、Emerson試劑等化學顯色劑顯色。（三）色譜檢識1．薄層色譜法www.themegaller102Emersonreaction:若C6位（或酚羥基對位無取代基），

無取代基（+）紅色

有取代基（）themegallery.單體（親脂性較弱香豆素）環(huán)木脂內(nèi)酯（cyclolignolide）由于吸光性，七葉內(nèi)酯和七葉苷可用于保護皮Gibb’sreaction:判斷-OH對位有無取代基。themegallery.羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等。香豆素是鄰羥桂皮酸內(nèi)酯，具芳香甜味。themegallery.目前已發(fā)現(xiàn)200多種木脂素類化合物，其具多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等。霉素類及發(fā)光真菌中的亮菌素類②C7-OH鄰位C8位引入-OH，熒光減弱或消失香豆素有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，在堿性條件下，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，再于酸性條件下與三價鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。簡單木脂素側(cè)鏈88’縮合旋光性：大多有光學活性，遇酸易異構(gòu)化第二節(jié)木脂素

Lignanthemegallery.themegallery.其中4,7-二羥基香豆素易發(fā)生互變異構(gòu)形成2,7-二羥基色原酮。第二節(jié)木脂素

LignanEmersonreaction:若C6位（或酚羥基對位無取103木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少數(shù)為三聚物(倍半木脂素)和四聚物。

大多呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故稱之木脂素。

目前已發(fā)現(xiàn)200多種木脂素類化合物，其具多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等。一.概述木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少數(shù)為104一、結(jié)構(gòu)與分類木脂素中苯丙素連接方式主要有以下幾種，其中絕大多數(shù)是側(cè)鏈β位結(jié)合。1、二芳基丁烷類（簡單木脂素）2、二芳基丁內(nèi)酯類（木脂內(nèi)酯）3、芳基萘類（環(huán)木脂素）4、聯(lián)苯類（新木脂素）一、結(jié)構(gòu)與分類木脂素中苯丙素連接方式主要有以下幾種，其中絕大105木脂素各類型結(jié)構(gòu)簡單木脂素木脂內(nèi)酯環(huán)木脂素聯(lián)苯型木脂素ααβββ

ββ

ββ

β。

木脂素各類型結(jié)構(gòu)簡單木脂素木脂內(nèi)酯106

1.簡單木脂素側(cè)鏈88’縮合13