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文檔簡介
第三章表面活性劑表面活性劑(surfactant)是這樣一類物質(zhì),當它在溶液中以很低的濃度溶解分散時,優(yōu)先吸附在溶液的表面或其他界面上,使表面或界面自由能(或表面張力)顯著地降低,改變了體系的界面狀態(tài);當它達到一定濃度時,在溶液中締合成膠團。因而,它直接地產(chǎn)生潤濕或反潤濕、乳化或破乳、發(fā)泡或消泡、分散、加溶和洗滌作用;間接地產(chǎn)生平滑、勻染、殺菌、防銹和消除靜電等作用【1—6】。表面活性劑的分子一般是由疏水基和親水基兩部分所組成,故稱它為兩親性化合物(Amphiphiliccompounds)。分子中具有不對稱的結(jié)構(gòu),出兩部分組成,一部分易溶于水,具有親水性質(zhì),稱作親水基(hydrophilicgroup)另一部分不溶于水面易溶于油,具有親油性,稱作親油基(Lipophilicgroup),也稱疏水基(Hydrophobicgroup)表面活性劑的各種實際性能是受它分子中的許多結(jié)構(gòu)因素支配的,這些因素大體可概括如下【4】。官能團的結(jié)構(gòu):如構(gòu)成原子團的化學種類、形態(tài)(如疏水基的直鏈、支鏈、環(huán)狀結(jié)構(gòu)、飽和和不飽和等)和大小(鏈長、相對分子質(zhì)量及其分布)。官能團的組合結(jié)構(gòu):如各類官能團的功能的相對強度(親水性和親油性的平衡)、官能團的原子團數(shù)量及其排列型式。高分子結(jié)構(gòu):包括相對分子質(zhì)量為2000一3000以上的調(diào)聚、嵌段、雜聚-共聚和一般高分子體等。現(xiàn)在,可利用作為表面活性劑的親水基和親油基種類繁多,由它們組合構(gòu)成的表面活性劑的品種近5000種。1990年,世界表面活性劑消費量近750萬t,估計到2000年將達到990萬t。1988年,CTFA手冊【7】中列有1708種可適用于化妝品的表面話性劑。表面活性劑在化妝品中的應用主要是用作乳化劑、發(fā)泡劑、增溶劑、潤濕劑和清潔劑,它在化妝品配方中起著非常重要的作用。表面活性劑的分類【3,8,8,91,有很多種方法,但最常用和最方便的方法是按其離子的類型分為大類,進面按其親水基的種類分為小類。按離子類型分類法.是指表面活性劑溶于水時,凡能電離、生成離子的叫離子型表面活性劑,凡不能電離、不生成離子的叫非離子表面話性劑。而離子型的還要按生成的離子種類再進一步分成陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑。兩性表面活性劑是由陰、陽兩種離子所組成的表面活性劑,在其結(jié)構(gòu)中,同時存在性質(zhì)相反的離子,根據(jù)外界條件不同(如pH值改變)可形成陽離子或陰離子。此外,還有天然表面活性劑、高分子表面活性劑、硅氧烷系表面活性劑和碳氟系表面活性劑。表面活性劑按離子類型分類見表l—3—1M1-3-1表面活性劑分類(按藹子類型分類)表qr陰離了表面活性劑(_??)"離子表面活性劑<陽離子表面活性劑(1?O)表而活性劑<兩性表面活性削卜非離了表面活性劑I,(^=Q)1]*—_-I按能否生成離了分類I按離子種類分類第一節(jié)陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑是應用最廣的一類表面活性劑,它約占表面活性劑消耗總量70%75%【2】。按親水基種類可將陰離子表面活性劑進一步分成五大類和一些子類:N一酰氨基酸及其鹽N一酰谷氨酸。N一酰多肽(即N-酰縮氨酸)N-酰肌氨酸N一酰?;撬?。羧酸鹽和羧酸酯鹽羧酸鹽。酯化羧酸及其鹽。烷基聚氧乙烯醚羧酸鈉。磷酸單酯和雙酯及其鹽磺酸及其鹽羥乙磺酸酯鈉鹽。烷基苯磺酸鹽。烷基磺酸鹽。磺基琥珀酸酯鹽。8一烯基磺酸鹽。其他磺酸鹽。硫酸酯鹽烷基硫酸酯鹽。烷基聚氧乙烯醚硫酸酯鹽。一、N一酰氨基酸及其鹽N一酰氨基酸是由8一氨基酸的氨基?;笾频茫;糠挚梢杂蓡我坏闹舅峄蛱烊恢舅嵋?,由于氨基酸中的氨基的電性被中和,?;陌被崤c一般氨基酸不同,同,它屬陰離子表面活性劑,面一般氨基酸屬兩性表面活性劑。N一酰谷氨酸鹽(N—Acylglutamates,簡稱AGA)[10-19]結(jié)構(gòu)式椰子油脂酰基.氫化牛油脂?;鵐=Na,三乙醇胺物理和化學性質(zhì)鈉鹽為白色至淡黃色固體,市售的三乙醇胺鹽為質(zhì)量分數(shù)為30%的水溶液。它可生成單鈉鹽和雙鈉鹽,單鈉鹽的水溶液呈酸性(pH5—6),雙鈉鹽呈堿性,它們皆易溶于水。。一氨基的手征性(Chirality)是1一型,即左旋,天然氨基酸也是L一型。它也看作為酰胺,在不利pH條件下可能經(jīng)歷水解,但在化妝品使用的條件下(pH=5—9)是穩(wěn)定的。發(fā)泡能力適當,乳化性能、潤濕和洗滌性能、耐硬水性和鈣皂分散能力都很好,優(yōu)于或相近于現(xiàn)在廣泛使用的LAS和AES。表l一3—2列出日本(味o素株式會社)(Aj?iNomotOoCo、Inc.)N一酰谷氨酸鹽系列產(chǎn)品的品種質(zhì)量規(guī)格。用途主要用于皮膚清潔劑和香波,極溫和,無刺激,有溫和的殺菌和抑菌性能。也用作香皂的添加劑,使用后皮膚有柔軟感。表1-3-2JV-BL谷氨鼠鹽的品種質(zhì)■規(guī)格5」名稱(商品名)璃日含量奶騎酸值干燥失重w/%重金屬含意/mg*kgy碑含量N-郴子酰~L一谷氨酸—鈉(AcylglutamateOS—11)>93100-135<5卻2N-月桂醍一L一谷基酸—鈉(AcylglutamateLS-11)>93106—140<5202N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸一鈉(AcylglutamateMS-11)>9396—130<5202N-混合脂肪酰-E-谷氨酸-雄(AcylglutamateGS_11)A9395-130202N一牛油脂肪酰一L一谷氮酸一鈉(AcylglutamateHS-11)>9395—130<5202N-挪子或-L-谷這酸單三乙薛胺鹽(AcylglutemateCT-12)*30±2101*CT-12pH值5.0—6.5,在430nni波長透射率安全性不會引起皮膚急性刺激性和過敏性,無光毒性,眼粘膜一次刺激性屬輕度對受傷皮膚的刺激性(W=5%溶液)與水相近,它還能降低LAs刺激性??诜毙远拘?白鼠)LD504.3--5.5g/Kg市售商品AcylglutamateCS-11,LS-11,GS-11,HS-11,MS-11,CT-12,HS-21(日本味包1素);HostaponKCG(Hoechst)。N—酰多肽(Acylpeptide)【3,15--17】’結(jié)構(gòu)式x代表各種氨基酸的支鏈M=Na,K,二乙醇胺,R為脂肪酸基N一酰多肽又名酰基膠原縮氨酸,它是由動物骨膠原經(jīng)化學方法或酶催化法水解制得縮多氨酸,然后,進一步在堿性條件下?;罱K得到?;z原縮氨酸鹽。物理和化學性質(zhì)市售?;z原縮氨酸是透明或不透明黃色至褐色的液體,取決于不同純度,帶有或略帶有不同程度的骨膠原的特征氣味。膠原水解后的多肽相對分子質(zhì)量為300一2000,水解程度可根據(jù)要求控制,一般有游離的氨基酸存在。骨膠原是由18種氨基酸縮合而成的蛋白質(zhì),膠原縮氨酸分子末端接有NH2一,一COOH基支鏈上接有一0H、陽離子、陰離子等官能基或者在主鏈上接有縮氨酸連結(jié)基。脂肪酸基主要是月桂基、肉豆蔻基、椰子基、十一碳烯基、油酸基和異硬脂酸基等,這樣構(gòu)成多種?;z原縮氨酸。它在中性和堿性水溶液中很穩(wěn)定,能與水以任何比例相溶,相對分子質(zhì)量低的?;z原縮氨酸可溶于丙二醇、乙醇、植物油、礦物油和酰胺等。市售?;z原縮氨酸相對密度(25°C/25°C)1.050—1.130.總固體質(zhì)量分數(shù)為34%—38%,粘度(25C)1Pa.s以下,PH值[W=10%溶液)6.0—7.5。?;z原縮氨酸也可看作一種酰胺,因而,會被水解。它支持微生物生長,也有傾向使防腐劑失活,需添加較大量有效防腐劑來保存制品。表1—3—3列出Stepan公司出售幾種?;z原縮氨酸的性質(zhì)。表1-3-3幾種St基膠原縮氨酸的性質(zhì)名稱(藺品玄)性質(zhì)含固量pH值牯粼'mPa6(25T)相對密度(25n/25^)巾售同類商品名(廠家)怫產(chǎn)?;z原縮益酸鉀(Maypon4C)琥珀色透明至微福液體.與水可以各種比例混合34?36ti.7-7.3<500Lamepons+(Grunau)擲于?;z原縮京酸切已醇胺(Maypon4C—T)找琥珀色透明至帶有輕微霧狀液體,與水可以各種比例旌合40<150LameponS-TR.S2-TRtST^40(Grunau)Aminofbam(CrodA)豆油脂肪酰膠原縮氨酸鈉(MayponK)琥珀色透明旅棒,50弋時與水可以任何比例混灌42—448.5-9.&<600£1.13—1,14十一烯醺膠原璃氯酸捷(MayponUD)暗琥珀色透明SE體.溶于乙醇.甘油,乙二醇和其他寥無醇.與水可以任何比例弱溶,有抗菌性質(zhì)34—386.3-6.B<1001.06—L09LameponUD(Grunau)用途主要用于溫和的清潔劑,如香波和護發(fā)產(chǎn)品,精制品也用于護膚制品。它對硬水容忍度高和對角蛋白親合力強,這在應用方面也很重要。主要問題是色淺和無氣味制品不易制得,產(chǎn)品保存期短,這些都阻礙它在化妝品中的應用。安全性對皮膚作用很溫和,對皮膚和毛發(fā)有柔軟保護作用。N一酰肌氨酸(N—Acylsarcosine)【3,18--23】結(jié)構(gòu)式=月桂?;⑷舛罐Ⅴ;⒂王;⒂仓;⒁吁;鵑-酰肌氨酸是由肌氨酸(即甲基廿氨酸)?;笾频?。它是一種多功能的表面活性劑。物理和化學性質(zhì)根據(jù)?;糠纸M分不同,肌氨酸呈白色至淡黃色的蠟狀固體或液體,而市售肌氨酸鹽一般為質(zhì)量分數(shù)為30%水溶液。肌氨酸不溶于水,但與一般脂肪酸不同,在弱酸性介質(zhì)中有中等溶解度。它能溶于大多數(shù)有機溶劑如乙醇、丙酮、乙二醇、醚烷烴和芳香烴。油酰肌氨酸溶解度最大。N一酰肌氨酸鹽易溶于水,在高濃度的鹽和堿中也不會鹽析出來.表1—3—4列出N一酰肌氨酸及其鹽類的理化性質(zhì)。它的溶液表面張力在pH6一7降至最低值,pH9以上升至最高值,pH5以下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳乃幔_始析出。在中性至弱酸性范圍內(nèi)潤濕作用,發(fā)泡和穩(wěn)泡作用強。對硬水和電解質(zhì)容忍度較高。它可與其它陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑匹配,增強其各種功能。將質(zhì)量分數(shù)為o.5%N一酰肌氨酸鹽添加入十二烷基硫酸酯鈉鹽中,可使其克拉夫特點(Krafftpoint)下降至0Y。它還可以提高非離子表面活性劑的濁點(C1oudpoint)。N一酰肌氨酸鹽溶液的粘度隨pH值變化改變很大,一般在pH<6時其粘度迅速增大,在高固體含量的配方中,可以用N一酰肌氨酸來降低體系的粘度。N一酰肌氨酸是類蛋白質(zhì)的物質(zhì),很容易吸附在頭發(fā)、皮膚、羊毛和酪蛋白等物科上。在pH=5.2時,親合力最強,在受損傷的頭發(fā)上的吸附程度比一般頭發(fā)大。它還能減少皮膚對水分的滲透,使皮膚保持潤濕,降低其它制劑對皮膚的刺激作用。它能吸附在纖維和金屬的表面,無論在水溶液或非水溶液中它都是很好的緩蝕劑,特別適用于金屬容器的氣霧劑制品使用。此外,它和很多藥物及消毒殺菌劑匹配良好,如季銨鹽、酚類和過氧化苯甲酰等都能很好混配。N一酰肌氨酸也有一定抗菌作用,它可禁阻牙齒齲蛀,在pH>7時就完全失去殺菌活性,pH為5.8時對金黃色葡萄球菌、糞鏈球菌、須瘡菌和皮屑芽胞菌卵最有效,pH約為4時對綠膿桿菌有效。也曾發(fā)現(xiàn)N一月桂酰和N一油酰肌氨酸有殺病毒的活性,有報道N一月桂酰肌氨酸鈉可使革蘭氏陰性細菌外細胞膜破裂,但不損壞細胞的蛋白質(zhì)。用途用于低刺激香波,有增泡和穩(wěn)泡作用,對頭發(fā)親合性強,用作調(diào)理香波,改善頭發(fā)梳理性,減少靜電。用于皮膚清潔劑,治療面部粉刺,它可與水楊酸和過氧化苯甲酰等匹配,不影響其活性,對易過敏皮膚也可反復使用.刺激性極低,用于含藥化妝品,如去頭屑香波、治療粉刺膏霜等。在口腔制品中應用很廣,如口腔清洗劑和牙膏等,它可吸附在齒斑上,抑制己糖激酶的生長,防止牙齒腐爛.此外,它還可用作香皂和浴皂添加劑。由于它
1笠Croda^inicL(Croda)CarsonateC(Lonxa)MaproaylC(Onyx)SarkoeylLC(Ciba-Geigy)Maprosyl0(Onyx)Sarkt^yl0(Ciba」Geigy)CrodasinO(Croda)i-MedialanLD(HochBt)|Croda^micLS30(Croda)|Maproeyl30(Onyx)SarkosylNL-30(Ciba一GeiiNikkolSarcoeinateLN(Nik^MedialanKA(Hochst)iNikkolSarcoBinateMN.(Nikko)1§Mf§J|M|g|gj-且辱ioiraxf'―■笠漫iiiIfi1I?iwISfS§|卷1陽w村備離器鷺得留胃信勤傍番£舜*If||||7771T?|||7177V展P勇我冬阻?鞭堆餐售姿域箜姓如窕姓必楚餐卻整鏈整堤也wa燼削涂句粗?和《]?]室擺4S04S0密■m雄湛-a*'tnit氐廿很點加眠起笛M17ez寸寸§S§£1S9889I]I]|cococo2瓶y卻1代目睡目困日更&暖目啊日y日肆日密耳S的緩蝕作用,用于氣霧制品,付一油酰肌氨酸用作金屬容器緩蝕劑。安全性N一酰肌氨酸已在化妝品和洗滌用品方面安全應用幾十年。對兔眼睛刺激性試驗表明:質(zhì)量分數(shù)力10%付一月掛酷和N一椰子酷肌氨酸鈉,質(zhì)量分數(shù)為lo%付一油酷肌氨酸對兔眼稍有暫時性刺激,但對結(jié)膜不會產(chǎn)生永久性損害,質(zhì)量分數(shù)為1K溶液對兔的眼睛結(jié)膜無刺激作用。對人敷貼試驗表明N一月掛酰肌氨酸鈉對皮膚不會產(chǎn)生刺激和過敏。曰腔粘膜刺激性試驗也表明:刪名含N一月掛酰肌氨酸鈉質(zhì)量分數(shù)為2%的牙膏使用者,在30天周期中,每天使用兩次,未發(fā)現(xiàn)有刺激作用。魚類毒性方面,它的濃度達2Mmg/kE6然無毒,而LA8和8LS分別在lo和40m8/kgS毒性。4.N一甲基一N一酷?;撬徕c(Sodll皿四他ylacylta凹ate,簡稱AMT)'aM"'結(jié)構(gòu)式月桂酵基、肉豆寇酷塞、棕擱融基、硬脂歐基、油配基、椰泊融塞N一甲基N一酰?;撬徕c是由N一甲基牛磺酸鈉?;笾频谩S?930年進人市場,最初是作為纖維工業(yè)用表面活性劑發(fā)展的,由于純度和質(zhì)量問題,數(shù)十午后才用于化妝品工業(yè),早期流行商品名IgeponT就是這類產(chǎn)品。物理和化學性質(zhì)隨著?;榛逆滈L不同和活性物含量差別,N一甲基一N一酰?;撬徕c是白色漿狀液體或粉末。表l—3—5列出它們的一些理化性質(zhì)。衰1-3-5N—甲基-N-Rt牛磺壺鈉的理化性質(zhì)名禰克拉夫待點表面張力7和界而張力。CMCWWI/L起泡性離子交換水)甲驀-N-月桂B(yǎng)E牛<0y049.624,5&7193N-甲基-肉豆蔻酵牛殘酸鈉2341,013,6225甲基-N-棕橫酰牛磺酸鈉4340.412.0192N-甲基-Nf脂酰牛豪酸鈉5837.810.3190N一甲基油概牛疆酸鈉<010,9220AMT的理化性質(zhì)和?;哂邢嗤滈L的烷基硫酸鈉相似。表面張力受所含無機鹽的影響,起泡性也好.AMT特別不易受PH和水硬度的影響,因為在弱酸性范圍內(nèi),甚至在硬水中也有良好的起泡性,所以,比烷基硫酸鹽使用范圍更廣.AMT對皮膚刺激性與N一月桂酰谷氨酸氫鈉(AGS)和十二烷基磷氫納相近,遠比AES低,屬低刺激、溫和的表面活性劑。AMT對膽圖醇溶出量與水的溶出量大致接近,根據(jù)體外去污性試驗,污垢容易脫落,面體內(nèi)角質(zhì)細胞間脂質(zhì)的膽貨醇溶出量少,表明了污垢的選繹性脫落。角質(zhì)粉或皮粉吸附性試驗表明,AMT比其它表面活性劑吸附小,用后容易沖洗。用電子顯微鏡觀察放入表面活性劑水溶液進行超聲波處理過的頭發(fā)表面的剝離情況,AGS和AMT對頭發(fā)表面剝離性弱,頭發(fā)分枝也少。據(jù)報道,由于使用含AMT的香波,頭屑量減少。用途用于低刺激、溫和的香波,它能使產(chǎn)生的頭皮屑量少,對頭發(fā)表皮剝離也少,可配制“天天洗發(fā)”的香波。也用于泡沫浴、皮膚清潔劑、牙膏和口腔清潔劑。應用時,需選擇優(yōu)質(zhì)的AMT,一般工業(yè)用AMT只用作紡織油劑。安全性浸漬刺激性和累積刺激性結(jié)果表明,AMT刺激性非常低。市售商品表1—3—6列出一些市售N一甲基N一酰?;撬岬暮亢拖鄳男吞?。a1-3-6市售N-甲基N-Ht牛磺酸含量和相應型號名稱(Hofrchet公司商品名)外觀活性物含曷由%用途同類產(chǎn)品商品名(廠家)N-甲基N-H桂酰?;撬徕cE色粉末50±2牙膏JV中基W-油酰?;轻勨c白色粉木約63暢狀香誠、翰末浴劑AdinolGeroponT-77(Rhone—Poulenc)Taurno]MS(Fintex)Protapan33(Pr0tanieer))叫-甲基硬脂酰牛塞酸鈉白色漿狀約30香SL泡沫裕、洗卻奶甲基椰子油酰?;撬徕c白色漿狀1約30香波,泡沫浴、洗面明|GeroponTC—42(Rhone—Poulenc)AdinolCT95(Croda)Tauranolws,WSP(Finetex)Protapon24-A30—A(Protame^n)國產(chǎn)商品名為209洗滌劑,主要用于紡織工業(yè)的油劑和勻染劑,二、羧酸鹽和羧酸酰鹽【3,14】1.羧酸鹽羧酸鹽分為單價羧酸鹽(如鈉、鉀、胺和乙醇胺鹽等)和多價羧酸鹽(如鈣、鎂、鋅和鋁鹽等)。多價羧酸鹽表面活性不突出,稱為金屬皂,一般列入粉劑部分討論。這里只討論單價羧酸鹽。結(jié)構(gòu)式R—A—COM'w"[誠烷基或烯基、椰子脂肪基、牛油脂肪基等M=Na.K、胺.乙醇胺等單價羧酸鹽也稱皂類,它是最古老的、應用最廣泛的陰離子表面活性劑,鈉和鉀鹽主要用作皂基?;瘖y品方面的應用也很廣泛,利用配方中羧酸與相應的堿反應生成羧酸鹽作為乳化劑,制備O/W型膏霜或乳液。物理和化學性質(zhì)羧酸鹽在常溫下為白色至淡黃色固體°C10以下堿金屬和胺類的羧酸鹽可溶于水,C20以上(直鏈)的不溶于水,溶解度隨碳鏈增長而減少。根據(jù)x射線衍射結(jié)果證明,鈉皂能以不同的結(jié)晶相存在,這些相具有不同的物理性質(zhì)。在化妝品配方中,羧酸(主要是硬脂酸)作為油相組分;堿金屬和胺類作為水相組分,兩者混合后生成羧酸鹽,即在反應體系中生成乳化劑(“insitu”),普遍用于O/W型膏霜和乳液。羧酸鈉發(fā)泡性能良好,有較好的去污能力。它主要的缺點是二價或三價離子的羧酸鹽不溶于水,耐硬水能力低,遇電解質(zhì)(如氯化鈉)也會發(fā)生沉淀,在pH值低于7時,產(chǎn)生不溶的游離脂肪酸,其表面活性消失?;瘖y品配方中最常使用的是三壓硬脂酸,它實際上是Cl8和C16直鏈脂肪酸為主的混合酸。帶甲基文鏈的異硬脂酸兼有硬脂酸和油酸的優(yōu)點,耐氧化、顏色穩(wěn)定和脂肪凍點低,已開始廣泛應用。油酸鹽易形成乳液,可利用來調(diào)節(jié)硬脂酸皂類的粘度。油酸銨有較好的滲透性和勻染作用,較廣泛用于染發(fā)和漂白頭發(fā)的制品。油酸鈉、鉀和三乙醇的HLB值分別為18.O、20和12。成鹽的陽離子不同,生成的羧酸鹽的粘度、溶解度和外觀等都有較大的差異;直接影響最終產(chǎn)品的性能。鉀鹽比鈉鹽質(zhì)軟,三乙醇胺鹽也較軟,多用于液態(tài)的制品,必須選用合適的三乙醇胺和脂肪酸比例。胺鹽缺點是制得稀乳液的穩(wěn)定性不夠理想,過量的胺會產(chǎn)生粘狀的膏體,在冷卻時會析出,一般使用稍過量的脂肪酸,產(chǎn)生具有珠光外觀的游離脂肪酸結(jié)晶。有時三乙醇胺皂和膏霜在存放后變黃,主要由于雜質(zhì)鐵的存在,異丙醇胺鹽較不易變色。硬脂酸鈉在常溫下稍溶于乙醇和丙二醇,加熱后完全溶解,冷卻后制得凝膠狀產(chǎn)物,它可用作棒狀產(chǎn)品的凝膠劑和增稠劑。用途主要用作皂基、各種乳液和膏霜基體。硬脂酸鈉乙醇凝膠、除臭劑等,應用也很廣泛。安全性化妝品使用的脂肪酸是天然脂肪酸,對正常的健康皮膚不會引起不良反應。堿金屬鹽類略呈堿性,曾報道對某些人稍有刺激的感覺,可能是由于月掛酸存在引起的。市售商品市售皂粉為脂肪酸鈉,精制的皂基(粉)是香皂的基質(zhì)。酯化羧酸及其鹽(Estercarboxylicacidsandsalts)【3,26】酯化羧酸包括小部分二元或三元羧酸生成的單酯、多元羧酸雙酯、羧酸與帶羥基的羧酸反應生成的酯。這類表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點是羧酸基形成親水性的陰離子,與酯連接部分為親油基。酯基部分在接近中性條件下穩(wěn)定,在較強酸性或堿性條件下會發(fā)生水解。目前,應用較廣的是脂酰基乳酰乳酸鹽(Acyllactylates)【3,28】結(jié)構(gòu)式:oo0R-J:—OCHA-OCHCOONaR—4—=脂舫?;鵆HSCH3物理和化學性質(zhì)酯酰基乳酰乳酸是蠟狀固體,其鹽類隨脂肪?;煌梢允且后w、粉末或蠟狀固體。它們對頭發(fā)親合力強,具有潤濕劑和乳化劑的功能。表1-3-7列出市售的脂?;轷H樗猁}的理化性質(zhì)。天然表皮中含有約占質(zhì)量分數(shù)為12%的乳酸鹽,乳酸鹽是皮膚天然保濕因素中重要組分之一。這類乳酸鹽對皮膚和頭發(fā)親合性好,能有效地控制表皮pH值和適當?shù)臐駶櫺裕部捎米鱋/W和W/0型乳化劑,能很好地與非離子和陰離子表面活性劑匹配。它在配方中是多功能的,可提高護膚制品和發(fā)用制品的觸感、分散性、滋潤性和長效性等。它能產(chǎn)生一種平滑感,能降低礦物油的油膩感,它還具有優(yōu)良的保濕作用,特別在低濕度時更顯突出。衰1-3-7市愕的幾種脂?;轷H樗猁}的理化性質(zhì)名稱(RJ.T.A*司商品名)外觀增點范圍穴酸值皂化值色度V(Gandn做標準}含鈉或含鈣UJ/%HLB值同類產(chǎn)品商品名(J家)突酰基乳酰乳酸鈉(Pationic122A)透明粘液65-85235—265116,5—8,5月桂?;轷H樗徕c(Pationic138C)蠟狀固悻56—5950-70175-20576.0-S.014.4FationicR-138c(Patterson)硬脂?;轷H樗徕c(PationicSSL)淡揭色末47-5360—70210-23574.D—5+06.5Crolacti]SSL(Croda)畀艘脂?;轷H樗崂?PationieISL)活性物為60—70205—225184.5?6.55.9CrolactilSISL(Croda)(HLB值&5)硬脂?;阴H樗徕}(PationicCSL)淡褐色粉末45-5550-65192—23084.3~4.8&.0CrolactilCSL(Croda)用途用作O/W型和W/0型膏霜和乳液的乳化劑及保濕劑。也用于浴油和香波等制品。安全性對皮膚作用很溫和,不會引起刺激和過敏。在化妝品使用條件下很穩(wěn)定。3.烷基聚氧乙烯醚羧酸納(SodiuPEG—n—alkylcarboxylate)[3,9]結(jié)構(gòu)式R-VQCHKH以OCH£COONaR=C^1S烷基m=2?6物理和化學性質(zhì)這類表面活性則是由脂肪醇聚氧乙烯醚或酚聚氧乙烯醚氧化后制得。制得的烷基聚氧乙烯醚羧酸具有較烷基羧酸低的pKa值,其水溶性與POE的鏈長有關(guān)。它可與部分陽離子表面性活劑和所有其他類型的表面活性劑匹配,其HLB值與POE鏈長和成鹽的程度有關(guān)。它的游離酸為軟蠟狀固體,鈉鹽比較硬。市售產(chǎn)品是水懸浮液或溶液。水溶液起泡性能很好。在一般化妝品使用的條件下,它的酸和鹽是穩(wěn)定的,和一般脂肪酸皂不同,它不受電解質(zhì)和硬水的影響。表l一3—8列出A1colac公司的烷基聚氧乙烯醚羧酸鈉(AkypoRLM)的產(chǎn)品規(guī)格。用途主要作用乳化劑和乳液穩(wěn)定劑,其他用途見表1—3—8和表1—3—9。安全性性質(zhì)溫和,對皮膚不會引起刺激和過敏。素1-3-8Alcobw公司攜基聚■乙搟型鐐酸鈉的規(guī)格指標商品名括性物邊/非EO數(shù)n/molHLB值外觀用逾AkypoRLM-Q3890410.2液體低毒的乳化劑、懸浮劑,l?pHAkypoRLM-4&905IL。液體值不同可作陰再子或非再子表面活性劑,用于護膚初*用AkypoRLM-100901014.8液體后螺覺好,耐電解質(zhì).剿激性AkypoRLM一130901315.9液體低AkypoRLM^Q3SNV22427.2液體導所有衰面活性拙匹配,可降AkypoRLM-45NV^2528.0浪體低其藕微性,用于晉推和護膚AkypoRLM-100NV221031.8制品.它是溫和的陰現(xiàn)子表面AkypoRLM-130NV221332.9活性劑AkypoKLM-160NV221633.6液體
表1-3^9Sand皿公暨的煌基橐■乙嫦W鐐*及其鈉蟄艦格指標和用途名稱(商結(jié)名)外瞞固體含量W/%同類產(chǎn)品商品農(nóng)(廠家)用戒十三烷基廉氧乙烯酸—7-皴醴鈉(SandopanDTCPDTC-100)淺黃色膜凍狀透明黃色液體75±a70±2RewopolCTN(Rewo)洗^劑、乳化劑、裸海荊、增潛劑與陽襟子表面活性刑匹W十三嫦驀半虹乙-7-M#(SandopanDTCAcid)透明楝件90±2SurfineTA(FUetex)洗落刑.乳化劑、魂潤劑Ci*烷基豪氧乙烯融-6-瘢酸鈉(SandopanDTCLinearP)白色半透明半流動性膠揀70±5洗滌劑.飄化劑,濕潤劑、增滔劑某些體系的增科劑Ca康烷基素缸乙烯酰一6-裁IS(SandopanDTCLinearPAcid)透明波悻90±5洗海荊、現(xiàn)化割.漫潤摑、油類增溶劑月桂-is-蔑酸勒(SandopauLfi-24)透圖至稍有混濁的箱體69±2MiranateL£C(MiraDQl)SurfineWLL(Fin£tat)溫和洗濠劑、乳化劑、增港荊用于嬰兒耆波和護酰用品十三燒基素氧乙烯醍-19-波酸(SandopanJA-36)透明至鑿有混濁的畿掉90±2具有中等的沫誨和的表面話性割、油美增港荊、強褐劑。葉渣基橐虹乙烯醵櫻臉蛹(SandopanRS—8)白色漿狀70±2甄化劑,增溶劑,可分散于水中烷芳基聚氧乙燔酰拽酸的(SandopanMA-16)透明液體90±3SurfineAZI-A(Knete^洗探劑、配潤劑,增漕荊、油港性表面蜻性劑十六烷基聚氧乙烯融-13孩酸鈉(SandcpafbKST)固林97±2乳化劑'洗滌劑”用于棒狀化妝品和皂類三.磷酸單酯和雙酯及其鹽【27-31】結(jié)構(gòu)式[RO(CHiCH^O)n"#=[OML孔=。為磷酸酯鹽,一般為L?10r/y=l/2單醋;x/y=2雙酯R=油醇基.Cm感基、Ge醇基、異C”醇基M=Na、K、胺類物理和化學性質(zhì)這類表面活性劑一般為脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸單酯和雙酯及其鹽類。它的性質(zhì)隨著R基和M的不同以及EO數(shù)目的改變而變化。游離的酯類可以是固體或粘稠的液體,而它們的鈉鹽為固體。雙酯的親油件比單酯強,它們的親油性取決于組成中醇基的性質(zhì)和EO的數(shù)目,它們的鹽類可溶于水,在有機溶劑中也有一定的溶解性。游離酯類在水中可分散,可溶于有機溶劑。市售商品多數(shù)是單酯和雙酯的混合物,具有良好的乳化、潤滑、抗靜電、洗滌和緩蝕的作用。表1—3—10列出Mona公司Monafax系列烷基聚氧乙烯醚磷酸酯類產(chǎn)品的一些典型性質(zhì)。表1一3一11列出Croda公司出品的化妝品常用的幾種烷基聚氧乙烯醚磷酸酯產(chǎn)品規(guī)格和應用。性質(zhì)MonafaxiMonafaxMonafan831)M0nafax872MonafaxS39Monafax057Monafax0B0Monafax1214786786外觀(狷Y)透明至稍混透明至稍混透明常性璘明淡黃透明琥珀色透明黃色諸明琥珀色透明粘稠濁粘性郵smw波體波體色液體液體粘稠鞭怵粘稠薇憑液體親油基芳(族)基芳(族)基脈族)基芳(族)基脂(族遑芳(族)基脂俄}基脂(族)基酸值”1pH5.0-5.670±3n7±3110±317±5220±598±2335±a225±10*2pH9.5-9.S125±695土6175±695±5335±10165±15617±5430土10pH值(m=Kl兌溶渦N5?2,52.52.57-92.5對2.52.00.0110.01650.03活性物含量叫/冊10010010050100100100100含磷盈出/卵4,093.156.426.1613.095.818.2012,5水分奶1W<1.01,01001,0LU1.01.01.0和對密度(2574^)L121.091.00LS51.041.201.341.21可溶性:質(zhì)置分數(shù)約為1。強水SDSSSfiSS乙醇SSSDSSSS過姬乙嫦DD8ISS1S乙二醇單rteS8SD8SSS白礦油IISISIID煤油IrSISIII干洗溶劑汽油IS8ISIJI棉籽油IDSDSDID二甲苯SSSr8SrD環(huán)烷油DDSISSiD水集酸蜥穩(wěn)定性不穩(wěn)定不穩(wěn)定不巷定不穩(wěn)定不穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定注:s=溶解,通明溶液.口=朦浮或自乳化,1=不港全部相分離?1-3-11Croda公司的*疏戒購系列幌蓋聚4U烯醒磷酸籬的規(guī)格和應用規(guī)格油醇醮璘酸醋二乙靜岐(POE3)CrodafosN3N(中性)翰醇醒碑度酯二乙曹胺(P0E1D),CrodafosN10N(^性)愈蠟鼻St碑酸咽二乙酵胺Crodafos8G{曖性)二乙鼻胺CrodafbsCDP(tt性)外觀琥珀色凝膠狀半固體白色軟固體無色至泱黃由粘糖液炸白色的末顏色{GardgF)<5pH值(25P)5.57陽=3威溶晦5.6?7偵叫=3%溶液)1.5-2.5(to=2%溶液)6-7(w=lW?M)酸值100-12567-8875~9S(游聲瞬畿叫號1邪)230—255碘值43-4826-30<5.0可溶性水溶溶乙醇溶溶溶白礦油稍溶不溶稍溶不滴梢物油不溶不溶不落不滴油靜植溶稍溶肉豆蔻酸異丙酣稍溶不滔不涪用途乳化劑、增溶削.洗滌劑、霄波調(diào)理劑、膠梃劑,增稠劑,如香精增溶、香缺、泡躲浴等制1備與CrodofosN3N相同乳化劑、增溶劑、阻蝕劑、膠艇劑,香波測理劑,改善濕梳性能,有光譯、菜軟、榆理性好.對兩牲表面活性體系有增1S作用乳化劑、潤!S劑、增溶劑、氣霧制品的抗瓶劑,用于膏霜和乳液作乳化劑可降怵其段子大小,增加其穩(wěn)定性用途見表1—3—1L安全性以油醇為基礎的烷醇醚磷酸酯是高滲透性的表面活性劑,對眼睛和皮膚有刺激,但其鹽類同其它表面活性劑相比有顯著的低刺激性及低毒性,LD50為1000mg/Kg以上。市售商品除表1—3—10和表1—3—ll所列商品外,還有ElectrostripperN.K(Kao);MarloporLNacid、Mo3acid,T10Acid、T10Na(Huls);Naxonac510、600.610690—70(Ruetgers一Nease);Concofac—105、140、610.690.925(ContinentslChemicalCo);BH一65,BI一729、750,GB一520,L0—529,MC一470.BE一410.RM一410(GaF);TritonGR,TritonH,TritonQS(Rohm&HaasCo.);乳化劑一P(上海高維系統(tǒng)化優(yōu)化公司);HR—Sl(遼寧省丹東化學廠)PK,PL乳化劑(黑龍江省哈爾濱宏偉助劑廠)四、磺酸及其鹽磺酸類表面活性劑與其他含硫表面活性劑的區(qū)別在于其分子存在化學上穩(wěn)定的C-S鍵,通過C—S鍵與疏水基相連接,而硫酸鹽是通過C—0—s鍵與疏水基連接,C—O—s鍵比C一s鍵易水解?;撬崾菑娝幔诨瘖y品和洗滌用品中只應用磺酸鹽類。1.羥乙磺酸酯鈉鹽(Sodiumacy1一isethionate)結(jié)構(gòu)式R—4—OCH^H^O^Na1<=椰子脂基物理和化學性質(zhì)羥乙磺酸酯是羥乙磺酸與天然脂肪酸的酯化產(chǎn)物。羥乙磺酸是強酸,它的酯的水溶液在接近中性時穩(wěn)定,當pH值偏離中性范圍時會發(fā)生自動水解。羥乙磺酸酯鈉鹽是固體,市售產(chǎn)品為粉木或片狀,也有呈膠粘狀或漿狀液體;Croda公司的產(chǎn)品CronateC,為白色粉末,略帶椰子氣味,相對密度25°/4°C)0.472,活性物含量質(zhì)量分數(shù)為380%,游離脂肪酸質(zhì)量分數(shù)為W8%,含水量質(zhì)量分數(shù)為W2%。有優(yōu)良洗滌和潤濕能力,泡沫豐富,對皮膚溫和,耐硬水,氣味低,含鹽量低,可與肥皂匹配。用途對皮膚和粘膜刺激性遠比硫酸酯鹽、其他大多數(shù)烷基磺酸酯鹽和肥皂低,用于藥用香波和經(jīng)常洗頭使用的香波、泡沫浴、牙膏、剃須泡沫、洗面奶和沐浴香波等,也用于制造香皂。安全性已反復證實羥乙磺酸酯鈉鹽對皮膚特別溫和。市售商品CronateC(Croda),Taurano11—78,1—78—6(Finetex),JordanCl(JordanchemicalCo),FenoponAC一78(Rhone-Poulenc),HostaponSCl(Hoechst),ElfanAT84,AT84C(Akzo)。2.烷基苯磺酸鹽(Alkylarylsulfonates,簡寫LAS-Na)福虹35]結(jié)構(gòu)式R—<^VsO3NaR=G~C?烷基,一般C”烷基為主體的混合烷基物理和化學性質(zhì)烷基苯磺酸是由烷基苯磺化后制得。烷基鏈長由C3--C20,一般是以C12為主體的C12—C15的混合烷基。長鏈烷基苯磺酸鹽有很好的泡沫和潤濕作用,而短鏈的烷基苯磺酸鹽發(fā)泡作用不好,但也能降低表面張力,能增加其他表面活性劑在無機鹽存在下的溶解度。這種性質(zhì)稱為水溶性助長劑,在重垢液體洗滌劑中很重要,在化妝品中應用較少,但也用于降低含表面活性劑產(chǎn)品的濁點,隨之粘度也會下降。隨著其烷基碳鏈增長,親水性和潤濕性下降,去污能力、發(fā)泡作用和乳化能力上升。去污能力在C18時達到高峰,Cl0以下去污力是微乎其微的;乳化能在C14時達到高峰,超過C16是油溶性產(chǎn)物。直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS鹽)和支鏈烷基苯磺酸鹽(ABS鹽)性能也有所不同,特別是LAS比ABS易于生物降解。綜合以上性質(zhì),作為洗滌劑用烷基苯磺酸鹽還是以直鏈的十二烷基苯磺酸鈉為最佳,它水溶性好,鈣和鎂鹽也具有水溶性,可耐硬水;鈉鹽在電解質(zhì)存在下(如NaCl、Na2S04)也有相當?shù)娜芙舛?,在熱酸或堿中不水解;在織物、餐具和蔬菜上吸附殘留量低,漂洗性好。烷基苯磺酸鹽也具有某些抑菌和殺菌的特性以及令人感興趣的藥理效能。十二烷基苯磺酸鈉和其它陰離子表面活性劑都具有抗金球菌的特性,洗滌過程中被織物吸附的LAS也是一種有效的抑菌劑,其殺菌和抑菌機理可能是表面活性劑造成細胞組分的滲漏所致烷基苯磺酸是深棕色粘稠液體,溶于水,用水稀釋或用堿中和產(chǎn)生熱。相對密度(20。/4°C)1.05,粘度(20C)1.9Pa?s表l一3—12列出烷基苯磺酸的質(zhì)量規(guī)格,表l一3—13列出Albright&Wilson公司和Ruetgers一Nease公司烷基苯磺酸質(zhì)量規(guī)格。*1-3^12GB8447-87S產(chǎn)烷基革磴驗質(zhì)■規(guī)格項目優(yōu)級品一級品二緩品烷基萃碩釀含堆叫/%>979696游離油<1.52.Q2.5磕酸含量叫/羚<1.51.5L5He就色澤<3S50100?1-3-13外國廠家生產(chǎn)的烷基若事酸的質(zhì)■規(guī)格項目NaxelAAS-98S(Ruetgers—Nease)Nanaa1863(Albright&Wilson)UniMnBSAOttt)(Albright&Wihon)外觀(20?透明深棕色粘稠液體透明探檬色粘稠液體進99踝棕色櫥91板體活性物含星由/鬼9696±l(Mr*:323)96±l(Mr>826)游離油含量電/%2.5<2.5游離磷酸含最1.3<1.5<1.5水分奶%0.5<L0<1.0酸也渾/威(財=5伽酸,Klett:<70粘度無)478相對密度(40.56TC)1.057同類產(chǎn)品商品名Nansa1863tUniBanLSA(Albright&wilson^NeopelexF8(Kao);Bio-SoftS—100pS-130,etepantanH—100(Stepan);Cyclory1ABSA(Alcolac)*為中等相對分子質(zhì)量項目十二烷基若磷酸鈉Nanea1856(Albright&Wilson)十二烷基苯頊酸械(金陵石化公司烷基苯廠)十二橫三乙醇胺鹽UnisanTS€053(Albright&Wilson)十二烷基苯橫酸異丙腰搶NaxelAASSpecials(Ruetgera-Neaae)外j?(2or)粘性(泗)活性物含量叫/%游高油含Aw/%W磷酸根離于%<氯離子叫/%餐pH值(仲=2駐港藏)白色至淡黃色漿狀瓶易流動的液體56.。土LOfM:345)L5含盤)8.5±1.0乳白色漿狀疫>402.67-9琥珀色最明的粘稠液體曷流動的植體60±l(Af,:470)7.0±0.5玫瑁色液體95很低性質(zhì)和應用溶于水和乙醇,不掐于有機潛劑.去持.潤濕.發(fā)泡、乳化和分散性能都很好’在較寬的pH值范圍內(nèi)穩(wěn)定.與AE8等表面活性劑里配,可改善泡沫性能和潑泡能力,辨加泡沫帶劑中作為發(fā)泡劑.主要用于洗衣粒和逐沽精及其他家用和工業(yè)用洗滌劑港于水和甲醇”不掐于奉.二甲章和棉籽油’有優(yōu)良的逐漾和潤濕作用?對皮膚剌徽作用較其他就金屬貌基奉0(眺鹽溫和.用作眷波的基體、泡沫潛劑和其他家用洗涂劑,常與其他衰面活姓割四配使用油港檢表面活性捅,完全溶于煤油、乙酵、松袖.石油薦劑、含氯精劑和芳音簇的精劑,質(zhì)■分敗為2%煤袖鬻液可將質(zhì)童分敷為的水鬻解產(chǎn)生at明微乳瓶,利用這種性質(zhì)可從油性金■表面將水除去.用于氣霧制品的乳化劑市曾同類商品名Witconate90、1240.1250.1260.TDB(Witco);CyclorylDDB—40(Alcolac);NaxelAAS—45S(Ruetger-Neaoe);NeopelexNo.26.6.NeopelexF-25.65(Kao);Bio—SoftD-40.53.62pNac<x>nol4OG.9OG(Stepan)Witconate-60T,93S(Witoo);CycloiylDDB60T(Atcolac);NaxelAAS-60S(Ruetger—Nease);MarloponAT60(hulB)Bto—Soft"300(St^AD>QyclorglDHB93A(Alcolac)表1-3-14列出市售的烷基苯磷酸鹽的質(zhì)量規(guī)格和應用.用途長鏈烷基苯磺酸鹽主要用于各類洗滌劑,在化妝品中應用人很廣泛,它們的去污力太強,以致洗后的頭發(fā)和皮膚留下干和粗糙的感覺。如與其他表面活性劑復配可用于洗滌類化妝品,如泡沫浴劑和抗脂溢性皮炎制品。安全性能把脂質(zhì)從皮膚除去,對皮膚有中等刺激性,使用三乙醇胺鹽較溫和,復配可降低刺激性。烷基磺酸鹽(Alkylsulfonatesorparaffinsulfonates,簡稱SAS)「仲"結(jié)構(gòu)式R+RfR+Rf飽和炷為?!皛。球物理和化學性質(zhì)也稱仲鏈烷基磺酸鈉(SecondaryAlkaneSulfonate),由直鏈烷烴(石油烷烴)磺氧化制得。它易溶于水,16°C溶解度質(zhì)量分數(shù)約為16%,—5°C為16%,與AES復配可降低其濁點。其潤濕能力和降低表面張力作用都優(yōu)于LAS,脫脂能力與LAS相近,起泡能力在水的硬度不大時和LAS相當,但在330mg/kgCaC03;硬度時優(yōu)于LAS,對電解質(zhì)的容忍度較高。在次氯酸等氧化劑存在下有極好的穩(wěn)定性,適用于配制含氯的漂白殺毒洗滌劑。表l一3一15列出huls公司Marlon系列烷基磺酸鈉理化特性和用途。1-315hii脂公司Marlon系列烷基磺酸鈉理化特性和用途項MMarJonPS30MarlonPS60MarlonPS65MftrlonPF40(SAS/AES)外觀彼黃色透明液體淡黃色可流動的漿狀物淡黃色劃流動的漿狀物漩黃色透明液體活性物含堆叫29.5-30.559.5-60,564,5-65.539—40,未硫酸化物由/師<0.5<1二磺酸鹽和聚磷酸鹽由%約3約$6-7透明點〃龍<26-<15NdSQ含量分為<L25<2.5<3約1.3pH值水溶被)7-87-87—R7-8粘度ij/mPaa<26r)<300<2000用途用于香波,泡沫浴劑和淋浴液體皂,與AES復配改善起泡能力用j香波,泡沫箝劑,發(fā)泡和洗滌能力好,耐HostapurSAS一30(Hoechst)HostapusSAS-60(Hoechst)Hostapu&SAS—93(Hoechst).含域質(zhì)鼠分數(shù)為&3鬼片狀用途SAS的制造工藝較簡單,產(chǎn)品穩(wěn)定性好,刺激性低,去污性能好,易于生物降解。生產(chǎn)方法主要是德國Hoechst公司發(fā)展的水光法磺氧化工藝,目前,世界SAS的生產(chǎn)能力約為10萬t,它是一種很有發(fā)展前途的表面活性劑。具體用途見表1—3—15。安全性對皮膚無致敏作用,質(zhì)量分數(shù)為1%溶液皮膚(兔)敷貼試驗和急性眼刺激試驗為稍有刺激性,埃姆斯(Ames)誘變性篩選試驗為不可誘變,急性經(jīng)口毒性LD50(鼠)2250mg/kg.市售商品國外商品見表1—3—15。SAS(河北輕工化學總廠)。—CHCHr—i-ONaSO.Na磷基琥珀酸單醯二鈉鹽(Disodiumalkylsulfb&ucinate)磺基琥珀酸酯(Sulfbsuccinates)1^7'421結(jié)構(gòu)式磺基琥珀酸雙圈鈉鹽(DialkylsodiumBiLtEbsuccinate)—CHCHr—i-ONaSO.Na磷基琥珀酸單醯二鈉鹽(Disodiumalkylsulfb&ucinate)磺基琥珀酸酯鹽是一類磺基琥珀酸[H00—CH2—CH(S03H)-C00H]的衍生物,從不同角度命名,這類衍生物可以看作為磺酸酯、羧酸、酯類或酰胺等。雙酯不是良好的發(fā)泡劑,且溶解度低,不溫和,然而,在很低的濃度下,它是很強的潤濕劑,主要用作工業(yè)表面活性劑。單酯廣泛地應用于各類化妝品,作用極其溫和,是好的發(fā)泡劑。單酯按其特性不同可分為脂肪醇型和酰胺型二大類。(1)脂肪醇基磺基琥珀酸酯鹽結(jié)構(gòu)式、羊毛脂肪基、壬基芳(香)基、羊毛脂肪基、壬基芳(香)基月桂基磺基琥珀酸酯銨鹽物理和化學性質(zhì)淡黃色的液體,活性物含量質(zhì)量分數(shù)為40%,相對密度(25°/4°C)1.07,溶液(w=1.0%)pH值5.50它有良好的發(fā)泡性能,容易沖洗,洗后留下軟滑感覺。在pH4—8范圍內(nèi)穩(wěn)定,在強堿或強酸介質(zhì)中會發(fā)生水解,在化妝品配方中應保持pHV7,以防止釋放出氨。它可與陰離子、非離子和兩性表面活性劑匹配,與陽離子表面活性劑只在有限范圍內(nèi)匹配。用途主要用于溫和高泡香波、沐浴制品和洗手劑。對皮膚和眼睛很溫和,適于每天洗發(fā)用香波,容易漂洗干凈,洗后頭發(fā)松軟易于梳理。安全性質(zhì)量分數(shù)為10%溶液不會引起首次皮膚刺激,對眼睛刺激性很低。100%生物降解。市售商品MonamatLNT-40(Mona);IncrosulLSA(Croda),MackanateLA(McintyreChemicalCo.)。月桂基磺基琥珀酸酯鈉鹽物理和化學性質(zhì)活性物含量質(zhì)量分數(shù)為40%的為白色漿狀物,活性物含量質(zhì)量分數(shù)為80%的為白色的細粉.溶液(w=10%)pH值6.9,在常溫條件下,很穩(wěn)定。在高濃度(如W=1.0%活性物)發(fā)泡性能與十二烷基硫酸鈉(SLS)相近,在低濃度(W=0.01%活性物)時其發(fā)泡性能遠比SLS好。它不刺激皮膚,用后有類皂和類滑石粉的柔滑感覺。用途用于香波、泡沫浴、-手用和體用液體皂以及剃須膏等。作為粉劑添加于皂類和粉類洗滌制品中。用于地毯洗滌劑,其干后脫落很易用吸塵器吸走。安全性質(zhì)量分數(shù)為10%溶液對眼睛刺激性很低,不會引起皮膚刺激,急性經(jīng)口毒性LD505.0g/Kg。市售商品monamateLA一100(Mona);IncrosulLS(Croda);PelexOTP,TR,CS,TA(Kao);Aerosol18,19,50l(AmericanCyanamid);CycopolSBFl2(A1colac,Inc.);MackanateLO,LO-100(McintyreChemicalCo.);琥珀酸酯-201,203(遼寧省丹東化學廠)。月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉物理和化學性質(zhì)隨乙氧基數(shù)目和活性物含量不同,呈無色透明的液體至淡黃色漿狀物。表l—3一l6列出幾種市售的脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉鹽的理化性質(zhì)和應用。項目PEG-3月桂基磺基琥珀酸酯二鈉MarlinatSL3/40PEG-6月桂基磷基琥珀酸酷二鈉AerosolA一102(AmericanCyanamid)PEG-10壬基酚磺基琥珀酸酯二鈉AerosolA-103(AmericanCyanamide)外觀活性物含Bw/%相對密度(2574T)粘度r)/mPab曉國點無色透明液捧32?34^500(20^Brookfield)12(透明點)無笆室淡黃色透明液體301.0840(g)-4無色至淡黃色筱體351.09170—190(25^)-9用途主要用于香波'淹沫洛、耕藉泡沫和液體皂,對皮膚作用溫和,適用于嬰兒和兒童用產(chǎn)品.特點為高泡.低剌激、色淺.質(zhì)量分數(shù)為1%溶液pH&5?7.5,—般產(chǎn)品含質(zhì)量分數(shù)為1%Na7SO^用于膏狀和乳液香波.作用溫和,有調(diào)理作用.低泡,有較好乳化能力和會散能力.也可作為增溶劑用于乳化劑,增溶劑和潤濕劑,能有效降低表面張力同類產(chǎn)品商品名IncrOBulLTSfCroda)Stepan—MildSL3(Stepan)AlconateL-3(AlcolactIne.)JordawetDSLES(JordanChemicalCo.)SchercopolLPS(ScherChemicakIncJMES(3E0)(上海大^家用化學品廠)MES-A3(X上陶高維系統(tǒng)化優(yōu)化公司)IncrodaLAFS(Croda)CyclopolSB5(A]coIacTInc.)Mackanatel(McIntyreChemicalCo.)SM-30P3MO(河北邢臺市H化廠)安全性對皮膚作用溫和,與同樣含3摩爾環(huán)氧乙烷的AES相比,對皮膚的急性刺激為1.5,而AES高達4.7,也比甜菜堿和氧化胺類表面活性劑的刺激性低。(2)酰胺型磺基琥珀酸酯鹽結(jié)構(gòu)式9rnoR—8—NH—CH*O—(CH2CH2O)?—CCHSOjMLch$」“chsc—omR—*-NH—=月桂酰胺基、肉豆蔻酸胺基、硬脂酰胺基、油酰胺基、椰子酰胺基、妥爾油酰胺基、十一烯酰胺基、菌麻油酰胺基、麥胚芽油酰胺基MnNa'NH:;或1;n=E2,4①PEG一2油酰胺基磺基琥珀酸酯二鈉鹽(DisodiumoleamidoPEG一2sulfosuccinate)物理和化學性質(zhì)淡黃色液體,活性物含量質(zhì)量分數(shù)為30%—34%,相對密度(25。/4°C)1.06,質(zhì)量分數(shù)為1%溶液pH值5.6。它在pH4—8范圍內(nèi)穩(wěn)定,在強酸和強堿介質(zhì)中不很穩(wěn)定??膳c陰離子。非離子和兩性表面活性劑匹配,與陽離子表面活性劑在有限范圍內(nèi)匹配。它是很好的增稠劑,適當添加無機鹽可增加其粘度,它出現(xiàn)粘度峰值的鹽量和加人月桂基硫酸鈉相近為質(zhì)量分數(shù)為l%—2%。它對皮膚和眼睛都產(chǎn)生刺激性,極其溫和,當它和其他表面活性劑復配時,還可降低其刺激性。它的發(fā)泡性能良好,產(chǎn)生致密穩(wěn)定的泡沫,在皂類和硬水共存的溶液中能增加泡沫的穩(wěn)定性。表1—3—17列出一些磺基琥珀酸酯與其他常用表面活性劑某些性能的對比。用途應用較廣的磺基琥珀酸酯鹽有月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉(DLES)、PEG—2油酰胺基磺基琥珀酸酯二鈉、椰子?;掖减0坊腔晁狨ザc和椰子酰基異丙醇酰胺磺基琥珀酸酯二鈉。主要用于極溫和的嬰兒香波、泡沫浴劑、淋浴制品和調(diào)理型香波。這類表面活性劑也是目前市售的.價格最低的特殊用途的表面活性劑之一。如果以SLS價格為1.0作標準,DLES為1.0,AES為0.7,A0S為0.7,月桂酰肌氨酸鈉為1.8。DLES價格雖與SLS相近,但遠較SLS溫和,利用它們復配物可制得成本較低的溫和產(chǎn)品。裹1-3-17一些成基琥珀酸Slit與其他常用衰面活性劑集些性能的對比表面活性荊Dmize-lfc皮膚?剌激指數(shù)活性物)平均D&ize眼睛31剌澈得分(w-lOW活性物}Imin^泡沫體積V/ml?PEG-2袖酰胺基磺基琥珀最醋二鈉(MonamatOPA?30)0.50.0■97月桂基推基琥瑁酸酩二鉞(MonamatLNT-40)0.0L094月桂基璜基琥珀酸酯二仙(MonatnateLATOO)0.03.G94椰子?;惐减0吠苹晁峥岫c(MonamateCPA—40).D.51.072郴子酰基異丙陣酰胺成基琥珀酸酯二鈉(MonamateC-1142)0.06.068月桂基磁酸籬捋捻{SLS)4-015.097廠烯基磺酸珈AOS}3,012.090月桂酰肌城酸鈉L512.077注:①Dr&e—次皮膚剌激指數(shù):J沒有藺激”ETL9-稍有剌澈的訶能,偵?緩初剌澈的可ffi,2.0-2.9~有中等剌激的可能,3.0-4.&—W嚴重的剌激的可施,40和氐。以上有一次皮膚剌激@平均Draiw眼睛刺激得分:3只兔,L2、勤4和孚天的平均得分?用圓筒捅動法處omur/kg硬度、質(zhì)童分數(shù)為活性費泡度赫下安全性對皮膚和眼睛的刺激性很低,可參見表1—3—17數(shù)據(jù)。急性經(jīng)口毒性LD50>5.0g/kg。它們生物降解性好。市售商品Monamate0PA一30,OPA一100,CPA一40,CPA—100,C—11420(MonaIndustries,Inc.)FizulMD-318C(Finetex);IncrosulLMA,LMS,OMS(Croda);CyclopolSBG280,A1conateLEA,CPA(A1colac,Inc.);JordawetDMDS(JordanChemicalCo.);Mackanate0DT,0M,OP,RM(McIntyreChemicalCo);SchercopolLPS,CMIS一Na,OMS—Na
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