農(nóng)殘檢測的培訓課件

農(nóng)殘檢測專題培訓農(nóng)殘檢測專題培訓1目錄農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留的知識樣品的前處理知識儀器分析GCMS的基礎(chǔ)與操作農(nóng)殘檢測應(yīng)注意的問題目錄農(nóng)藥及農(nóng)藥2農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留的知識

一、農(nóng)藥概述二、農(nóng)藥殘留的概念三、農(nóng)藥殘留的危害四、農(nóng)殘分析的目的五、有機氯農(nóng)藥的性質(zhì)、危害、允許殘留量、所用分析儀器六、農(nóng)殘分析程序農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留的知識

一、農(nóng)藥概述3一、農(nóng)藥概述（一）農(nóng)藥的概念

農(nóng)藥(pesticides)是指用于防治危害農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品病蟲害、雜草及其他有害生物的藥物總稱。

現(xiàn)在農(nóng)藥不僅應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，而且也廣泛應(yīng)用于畜牧業(yè)、林業(yè)和公共衛(wèi)生事業(yè)等方面。

一、農(nóng)藥概述（一）農(nóng)藥的概念41.按化學成分可分為有機氯、有機磷、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類及砷、汞、銅、硫磺等制劑。2.按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和糧食熏蒸劑等。（二）農(nóng)藥的分類1.按化學成分可分為有機氯、有機磷、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯5

（三）農(nóng)藥的作用農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲害和雜草、提高農(nóng)業(yè)產(chǎn)量方面具有顯著的效果。

農(nóng)藥與人、動物的健康有著密切的關(guān)系。農(nóng)藥的使用，殺滅了一些病原及傳播媒介，使某些疾病得到了控制，在一定程度上提高了人類的健康水平。提高農(nóng)畜產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量等方面，起著重要的作用。但是，大量廣泛施用農(nóng)藥也會造成對食物的污染。農(nóng)殘檢測的培訓課件6農(nóng)藥還存在殘毒和污染的嚴重問題，農(nóng)藥對食品，特別是動物性食品的污染。長期食用被農(nóng)藥污染的食品，人類健康會受到嚴重的危害。食品中殘留農(nóng)藥過高會導(dǎo)致癌癥和帕金森癥。每年，我國農(nóng)藥中毒人數(shù)超過10萬人，大部分是由于農(nóng)藥殘留而引起。死亡2000~3000人。近170種農(nóng)藥被列入致癌物。注：目前全世界實際生產(chǎn)和使用的農(nóng)藥品種為500多種，其中大量使用的有100種，主要是化學合成的。因此，我國相繼制訂了一系列措施，來控制農(nóng)藥對食品的污染。農(nóng)藥還存在殘毒和污染的嚴重問題，農(nóng)藥對食品，特別是動物性食品7二、農(nóng)藥殘留的概念農(nóng)藥殘留(pesticideresidues)是指農(nóng)藥施用后，殘存在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)的總稱。殘留的數(shù)量叫殘留量。二、農(nóng)藥殘留的概念8

產(chǎn)生農(nóng)藥殘留的根本原因：部分種植者違反農(nóng)藥用規(guī)范，濫用高毒和劇毒農(nóng)藥或接近收獲期使用農(nóng)藥。

農(nóng)藥殘留毒性的類型：①化學穩(wěn)定性：難以生物降解、脂溶性強、生物體富集有機氯農(nóng)藥，如六六六、DDT②三致性：致癌、致畸、致突變殺蟲脒的代謝產(chǎn)物（N-4-氯鄰甲苯胺）、代森類殺菌劑代謝產(chǎn)物（乙撐硫脲）、敵枯雙、三環(huán)錫等③環(huán)境激素化合物：也稱內(nèi)分泌干擾化合物美國EPA提出60種環(huán)境激素化合物，其中除草醚等農(nóng)藥39種。④遲發(fā)性神經(jīng)毒性：下肢麻痹、肌肉無力、食欲不振攝入溴苯磷、TOCP（三鄰甲苯磷酸酯，1930年美國引起姜酒事件）

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一般來說，農(nóng)藥對人體健康的影響分為急性中毒與慢性中毒。急性中毒往往容易造成死亡，成為最明顯的農(nóng)藥危害。中毒的癥狀亦比較明顯，具體表現(xiàn)為頭痛、惡心、多汗、呼吸困難、肌肉痙攣、神志不清，如不及時搶救便會危及生命。長期食用含有農(nóng)藥的食品能引致農(nóng)藥在體內(nèi)不斷累積而引起慢性中毒，觸發(fā)多種慢性疾病，包括癌癥、生殖和神經(jīng)疾病，以及降低免疫力等。因為慢性中毒在人體沒有明顯癥狀，往往不能引起人們的注意。三、農(nóng)殘的危害三、農(nóng)殘的危害10農(nóng)藥殘留分析的目的

①研究農(nóng)藥使用后在環(huán)境中的代謝和降解，制定農(nóng)藥殘留限量標準、農(nóng)藥安全使用標準；②檢測食品和飼料中農(nóng)藥殘留的種類和水平，以確定其質(zhì)量和安全性，滿足對食品質(zhì)量和安全的管理需要；③檢測環(huán)境介質(zhì)和生態(tài)系生物構(gòu)成的農(nóng)藥殘留種類和水平，以了解環(huán)境質(zhì)量和評價生態(tài)系統(tǒng)的安全性，滿足環(huán)境監(jiān)測與保護的管理需要。農(nóng)藥殘留分析的目的

11農(nóng)藥殘留分析是分析化學中最復(fù)雜的領(lǐng)域，原因是：

①殘留水平低,ng(10-9g)、pg(10-12g)水平；②使用農(nóng)藥歷史的未知性和樣品種類的多樣性，造成分析過程的復(fù)雜性；③農(nóng)藥品種的不斷增多，對農(nóng)藥多殘留分析提出了更高的技術(shù)適應(yīng)性要求。農(nóng)藥殘留分析是分析化學中最復(fù)雜的領(lǐng)域，原因是：

①殘留水平12有機氯農(nóng)藥及其對食品的危害

有機氯農(nóng)藥(organochlorinepesticides)是具有殺蟲活性的氯代烴的總稱，常用的有機氯農(nóng)藥有666、DDT、氯丹、艾氏劑等。有機氯農(nóng)藥一般不溶于水。易溶于有機溶劑，在生物體內(nèi)的蓄積具有高度選擇性，多貯存于機體脂肪組織或富含脂肪的部位，性質(zhì)非常穩(wěn)定，在環(huán)境中殘留期長，并不斷遷移和循環(huán)，從而遍及全球的每個角落。有機氯農(nóng)藥及其對食品的危害13目前，有機氯農(nóng)藥廣泛地污染了世界環(huán)境。在我國，造成農(nóng)藥污染的主要是有機氯農(nóng)藥。由于許多國家停止生產(chǎn)和使用有機氯農(nóng)藥，食品中的有機氯殘留量明顯下降。我國已于1983年停止生產(chǎn)有機氯農(nóng)藥。有機氯農(nóng)藥對人和動物來說，其急性毒性仍屬于中等毒性。食用有機氯農(nóng)藥污染的食品主要存在慢性中毒問題，其慢性毒性作用主要表現(xiàn)在侵害肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng)，可引起貧血、肝病、神經(jīng)炎等病癥。

目前，有機氯農(nóng)藥廣泛地污染了世界環(huán)境。在我國，造14食品中有機氯農(nóng)藥的允許殘留量

以前國際上對666和DDT的使用情況未作統(tǒng)一的規(guī)定。2001年5月22日在斯德哥爾摩來自100多個國家環(huán)境官員參加的聯(lián)合國環(huán)境會議上通過了《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》，決定在全世界范圍內(nèi)禁用或嚴格限用12種有機污染物。這12種有機污染物中的9種為有機氯農(nóng)藥，即艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、氯丹、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、滴滴涕。

我國制定的各類食品中有機氯農(nóng)藥的允許殘留量見表。食品中有機氯農(nóng)藥的允許殘留量

以前國際上對666和DDT的使15食品中有機氯農(nóng)藥的最大殘留限量/（mg/kg）食物最大允許殘留量六六六滴滴涕原糧0.050.05蔬菜、水果0.050.05豆類、薯類0.050.05水產(chǎn)品0.10.5蛋品0.10.1肉及肉制品0.10.2脂肪含量10%以下（以原樣計）12牛乳0.021.0乳制品脂肪含量10%以下（以原樣計）0.010.01脂肪含量10%以上（以脂肪計）0.50.5茶葉0.20.2食品中有機氯農(nóng)藥的最大殘留限量/（mg/kg）食物16食品中有機氯農(nóng)藥的測定方法

食品中有害物質(zhì)常用的檢測方法薄層色譜法氣相色譜法高效液相色譜法質(zhì)譜法色—質(zhì)聯(lián)用酶聯(lián)免疫吸附劑測定食品中有機氯農(nóng)藥的測定方法

食品中有害物質(zhì)常用的檢測方法薄層17早期，有機氯農(nóng)藥的定量測定，一般用分光光度法，但這種方法操作繁瑣，選擇性差，靈敏度不高。其后又發(fā)展了柱色譜，紙色譜和薄層色譜。而且薄層色譜有比較快的發(fā)展。由于它簡單易行，可作為易于普及的一種定性和半定量測試手段。氣相色譜法給有機氯農(nóng)藥殘留量的檢測提供了一個靈敏、快速、準確的方法（靈敏度為10-9~10-12g）現(xiàn)已廣泛使用。早期，有機氯農(nóng)藥的定量測定，一般用分光光度法，但這種方法操作18農(nóng)藥殘留分析程序①樣品采集：采樣、樣品運輸和保存；②樣品預(yù)處理：縮分、剔除或粉碎樣品，成為檢測樣品；③樣品制備：提?。簭脑嚇又蟹蛛x殘留農(nóng)藥的過程；凈化：提取物中的農(nóng)藥與干擾物質(zhì)分離的過程；④分析測定：上機。農(nóng)藥殘留分析程序①樣品采集：采樣、樣品運輸和保存；19一、取樣方法二、樣品的預(yù)處理樣品的采集與預(yù)處理一、取樣方法樣品的采集與預(yù)處理20一、取樣方法：a.取樣原則

-代表性-方法與目的保持一致-精度要求-防止化學變化或丟失-防止污染b.商業(yè)取樣分類

-監(jiān)測調(diào)查取樣：隨機、概率、分布水平-執(zhí)法取樣：強制性、超標與否c.取樣量要求

-小的或輕的產(chǎn)品→1.0～1.5Kg-中等大小產(chǎn)品→2.02～5Kg-大的產(chǎn)品→4.0～5.0Kg-肉、禽、魚→1.0～1.5Kg

-谷物和制品→0.5～1.0Kgd.采集要求

-根莖類蔬菜→采集整個果實

-豆類→整個果實

-果類蔬菜→去除莖部

-谷物→整個籽粒

-肉類→整體

一、取樣方法：a.取樣原則b.商業(yè)取樣分類21①粉狀物：粉碎、過40目篩或勻漿，取250-500g樣品②谷物：研磨后按四分法進行③液體樣品：充分混合，過濾除去漂浮物、沉淀物和泥土①粉狀物：粉碎、過40目篩或勻漿，取250-500g樣品22

樣品提取是指通過溶解、吸附（吸著）或揮發(fā)等方式將樣品中的殘留農(nóng)藥分離出來的操作步驟，也叫萃取。提取方案的選定主要考慮殘留農(nóng)藥的理化特性而決定。其外還有試樣類型、樣品組分（脂肪、水含量）、農(nóng)藥在樣品中存在形式以及檢測方法。二、樣品預(yù)處理樣品提取提取方案的選定主要考慮殘留農(nóng)藥的理化23提取方法勻漿法：稱取5g樣品于高速組織搗碎機中，加入25mL100%純甲醇，充分勻漿搗碎2min，取上清液，待凈化機械振蕩法：稱取5g樣品，加入25mL100%純甲醇，于電動振蕩機上振蕩1h，靜置（或離心），取上清液，待凈化。人工手搖法：稱取5g樣品，加入25mL100%純甲醇，手動搖晃5min，靜置（或離心），取上清液，待凈化。提取方法勻漿法：稱取5g樣品于高速組織搗碎機中，加入2524①制備過程中避免組分發(fā)生化學變化；②要防止和避免欲測定組分的沾污；③盡可能減少無關(guān)化合物引入制備過程；④盡可能簡單易行。提取原理

利用殘留農(nóng)藥與樣品基質(zhì)的物理化學差異，使其從檢測系統(tǒng)有干擾作用的樣品基質(zhì)中提取分離出來（相似相溶）。極性-溶解度、分配系數(shù)；揮發(fā)性-蒸汽壓。提取原則①制備過程中避免組分發(fā)生化學變化；提取原理利用殘留農(nóng)25溶劑提取法根據(jù)農(nóng)藥與樣品組分在不同溶劑中的溶解性差異，選用對殘留農(nóng)藥溶解度大的溶劑，經(jīng)過震蕩、搗碎等方式將分析物從樣品基質(zhì)中提取出來的方法。按提取對象分液-液提取液-固提取液-氣提取溶劑提取法根據(jù)農(nóng)藥與樣品組分在不同溶劑中的溶解性差26

液-固提取指通過溶解、擴散作用使固相物質(zhì)中的化合物進入溶劑中的過程。液-液提取原理：利用樣品中不同組分分配在兩種不混溶的溶劑中溶解度或分配比的不同來達到分離、提取或純化的目的。液-固提取指通過溶解、擴散作用使固相物質(zhì)中的27水樣：液液提取

(生物液體，如尿液、奶液、血漿，加入乙醇或鹽)b.植物和動物樣品：固液提取+液液提取c.土壤樣品：固液提取+液液提取d.食品樣品：固液提取+液液提取不同樣品中殘留農(nóng)藥的提取水樣：液液提取不同樣品中殘留農(nóng)藥的提取28凈化是指通過物理的或化學的方法除去提取物中對測定有干擾作用的雜質(zhì)的過程。在凈化過程中，加入H2SO4的目的，是除去提取液中的雜質(zhì)，如色素、脂類、蠟質(zhì)等。脂類：蠟質(zhì)、脂肪、油脂色素：葉綠素、葉黃素、花青素氨基酸衍生物：蛋白質(zhì)、肽、生物堿、氨基酸碳水化合物：糖、淀粉、醇木質(zhì)素：酚類及其衍生物農(nóng)藥殘留分析中常見的干擾物質(zhì)：凈化是指通過物理的或化學的方法除去提取物中對測定有干29農(nóng)殘檢測的培訓課件30農(nóng)殘檢測的培訓課件31磺化法操作流程說明加入100ml2%硫酸鈉水溶液（作用是洗去極性大的雜質(zhì)）/50ml正己烷（提?。┒邿o先后順序。加入濃硫酸10ml（硫酸：正己烷=1:10）輕搖，放置時間要長一些，視情況最好靜置過夜（吸附效果好，因硫酸是強氧化劑，它能使脂肪、蛋白質(zhì)變性）棄去硫酸層，漏斗下口用水洗一下，繼續(xù)加入硫酸直至硫酸層為乳白色，棄去硫酸層。再次加入100ml2%硫酸鈉水溶液，（洗酸）振蕩3min靜置10min，放下層。過無水硫酸鈉（650℃灼燒4h）柱,（脫水，ECD檢測器怕水）最后用正己烷10ml沖洗與雞心瓶中。加PT溶液（濃度為：1%PEG+2%TEG，介質(zhì)50%丙酮/己烷）40ul。（掩蓋柱子的活性點）減壓濃縮44℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干。配線性：50ppb、250ppb、500ppb。進氣相用ECD分析，若有檢出進GC-MS。附磺化法的操作流程。磺化法操作流程說明32樣品的提取流程稱量（1）液固提?。?）減壓過濾（3）濃縮（6）液液提?。?）凈化（5）樣品的提取流程稱量（1）液固提取（2）減壓過濾（3）濃縮（633農(nóng)殘檢測的培訓課件34農(nóng)殘檢測的培訓課件35農(nóng)殘檢測的培訓課件36農(nóng)殘檢測的培訓課件37農(nóng)殘檢測的培訓課件38農(nóng)殘檢測的培訓課件39農(nóng)殘檢測的培訓課件40農(nóng)殘檢測的培訓課件41農(nóng)殘檢測的培訓課件42氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用第一節(jié)氣相色譜/質(zhì)譜基礎(chǔ)第二節(jié)開關(guān)機介紹第三節(jié)GCMSD調(diào)諧第四節(jié)樣品采集技術(shù)第五節(jié)定性與定量技術(shù)第六節(jié)儀器維護及日常保養(yǎng)氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用第一節(jié)氣相色譜/質(zhì)譜基礎(chǔ)43第一章氣相色譜/質(zhì)譜基礎(chǔ)第一章氣相色譜/質(zhì)譜基礎(chǔ)44氣相色譜原理

氣相色譜的流動相為惰性氣體，氣-固色譜法中以表面積大且具有一定活性的吸附劑作為固定相。當多組分的混合樣品進入色譜柱后，由于吸附劑對每個組分的吸附力不同，經(jīng)過一定時間后，各組分在色譜柱中的運行速度也就不同。吸附力弱的組分容易被解吸下來，最先離開色譜柱進入檢測器，而吸附力最強的組分最不容易被解吸下來，因此最后離開色譜柱。如此，各組分得以在色譜柱中彼此分離，順序進入檢測器中被檢測、記錄下來。氣相色譜原理45氣相色譜法的特點（1）分離效能高（2）檢測靈敏度高（3）分析速度快（4）應(yīng)用范圍廣（5）樣品用量少因此，氣相色譜法已成為石油、化學、化工、生化、醫(yī)藥、食品、農(nóng)業(yè)、環(huán)境保護等生產(chǎn)及科研部門中不可缺少的分析手段。氣相色譜法的特點46質(zhì)譜原理質(zhì)譜分析法是通過對被測樣品離子的質(zhì)荷比的測定來進行分析的一種分析方法。被分析的樣品首先要離子化，然后利用不同離子在電場或磁場的運動行為的不同，把離子按質(zhì)荷比（m/z）分開而得到質(zhì)譜，通過樣品的質(zhì)譜和相關(guān)信息，可以得到樣品的定性定量結(jié)果。氣質(zhì)聯(lián)用（GC/MS）

氣質(zhì)聯(lián)用的有效結(jié)合既充分利用色譜的分離能力，又發(fā)揮了質(zhì)譜的定性專長，優(yōu)勢互補，結(jié)合譜庫檢索，可以得到較滿意的分離機鑒定結(jié)果。質(zhì)譜原理47INTERFACEGCMSD10-5Torr<2mL/min760Torr0.5-15mL/min傳輸線INTERFACEGCMSD10-5Torr<2mL/m48氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)：最大的困難是GC和MS有著巨大壓力差的兩個系統(tǒng)。GC操作的通常是在1-3個大氣壓（760－2250Torr）。MS的操作壓力要求大約10-5Torr.好的傳輸線可以使GC和MS都達到或接近最佳的操作條件。同時還要保證被測組分可以從GC傳輸?shù)組S，沒有任何的不正常的現(xiàn)象發(fā)生。(如：無靈敏度的損失，無二次反應(yīng)，無峰形的改變）接口的類型：窄孔柱：適合內(nèi)徑0.1,0.2,0.25mm的色譜柱，最適合的流速0.1-1.0ml/min；毛細柱直接進樣傳輸線；大孔徑柱：適合ID0.32的色譜柱，最適合的流速1－3ml/min，應(yīng)用于分流器。氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)：最大的困難是GC和MS有著巨大壓力差的49色譜柱流量控制器穩(wěn)壓器空氣氫氣載氣分子篩脫水管固定進樣口檢測器電子部件PC限流器典型的氣相色譜色譜柱流量穩(wěn)壓器空氣氫氣載氣分子篩脫水管固定進樣口檢測器電子50熱導(dǎo)檢測器(TCD)：TCD為最早使用的GC檢測器，目前仍在普遍使用。其工作原理是把載氣流分為兩部分，分別流經(jīng)一對參比熱導(dǎo)絲，當樣品通過其中一根熱導(dǎo)絲時，樣品稀釋了載氣而使熱導(dǎo)絲升溫，其電阻相對于參比熱導(dǎo)絲發(fā)生了變化。它對所有與載氣的熱電導(dǎo)有差異的化合物均有響應(yīng)。氫焰檢測器(FID)：氫焰檢測器是使用最普遍的檢測器。樣品在氫氣、空氣火焰中燃燒產(chǎn)生離子，離子被收集后轉(zhuǎn)換成電流。氫焰檢測器對大多數(shù)有機物都有響應(yīng)。而多數(shù)無機物和一些帶雜原子的有機物響應(yīng)很小或沒有響應(yīng)。FID的靈敏度比TCD高。電子捕獲檢測器(ECD)：通過63Ni放射源發(fā)射的低能電子被陽極收集產(chǎn)生電流，化合物捕獲這些電子導(dǎo)致電流降低而產(chǎn)生一個信號。ECD對堿金屬化合物響應(yīng)非常靈敏。ECD主要對含有較大電負性原子的化合物響應(yīng)。如含有鹵素、硫、磷、氮的物質(zhì)有響應(yīng)。但對含酰胺基和羥基的化合物以及烴類物質(zhì)不靈敏。特點：具有高靈敏度和高選擇性，濃度型檢測器，其線性范圍較窄。與FID相比，ECD對樣的破壞不大。常用來分析痕量的具有電負性元素的組分，如食品的農(nóng)藥殘留量，大氣、水中的痕量污染物等，電子捕獲檢測器是特別適合于環(huán)境樣品中鹵代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染物的分析?；鹧婀舛葯z測器(FPD)：硫、磷化合物在氫氣/氧氣火焰中燃燒產(chǎn)生光發(fā)射。帶有濾光片的光電倍增器只選擇需要的波長來檢測這種發(fā)射。FPD對農(nóng)藥檢測尤其有用。氮磷檢測器(NPD)：NPD除了包含一個附加的銣鹽珠收集器其它與FID相似。當燃燒的樣品通過銣鹽珠時，產(chǎn)生離子。NPD對農(nóng)藥中的N、P檢測非常靈敏。質(zhì)量選擇檢測器(MSD)：樣品被電子流轟擊后產(chǎn)生離子。這些離子按它們的質(zhì)荷比(M/Z)被分離后，測量其質(zhì)量數(shù)和豐度值。這種檢測器可以通過選擇適當?shù)馁|(zhì)量而使其專一性非常好（即選擇性強）。GC/MS需要使用99.999%以上的氦氣做載氣。（所選載氣不能被電離，氮氣外有7個電子容易電離）最常見的GC檢測器：最常見的GC檢測器：51保留時間用于確定樣品組分，即進行樣品定性分析。峰面積用于測定樣品的含量，即定量分析。典型色譜圖保留時間典型色譜圖52質(zhì)譜常用術(shù)語豐度（相對豐度、絕對豐度）質(zhì)荷比(m/z)基峰：質(zhì)譜圖中豐度最大的峰分子離子碎片離子母離子子離子偶電子離子奇電子離子510152025303540455055606570758085909510010505001000150020002500300035004000450050005500600065007000750080008500900095008541561006727CH3O質(zhì)譜常用術(shù)語豐度（相對豐度、絕對豐度）5101520253053離子源離子源：主要作用是使欲分析的樣品實現(xiàn)離子化，尤其是中性物質(zhì)帶上電荷。樣品本身性質(zhì)的差異，決定了離子化的方式不能有萬能的離子源，離子源的類型也是多種多樣。離子源離子源：主要作用是使欲分析的樣品實現(xiàn)離子化，尤其是中54推斥極

燈絲eeeeeeeeeMMMMM+.M+.FF+.12Meeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee電子電離（EI）推斥極燈絲eeeeeeeeeMMMMM+.M+.FF+.155在質(zhì)譜儀EI中是用電子轟擊分子形成離子。由于電子與電子之間的相互作用，樣品分子失去轟擊它的電子以及分子內(nèi)的一個成鍵電子，結(jié)果分子形成離子并帶一個正電荷（通常是正一價，但離子也可能帶多個正電荷）。最初分子離子的數(shù)量依賴于電子轟擊的能量，并隨轟擊電子的能量增加，形成離子的數(shù)量增加。在達到一定值（大約30ev）電子能量的增加形成的分子離子數(shù)量不會增加。大多數(shù)離子，至少有機化合物形成的離子，均非?；顫姴в羞^剩的能量。在沒有其它化合物存在的情況下，（例如：在真空狀態(tài)下），分子離子斷裂或“碎裂”成其它離子、游離基（不帶電荷但帶有不成對電子）和中性分子。這些碎片的質(zhì)量和豐度依賴于分子的性質(zhì)，這正是質(zhì)譜法具有強有力的鑒定化合物能力的原因。用70ev電子能量轟擊的操作方式被稱為電子電離(EI)。在這種方式下，只有帶正電荷的碎片離子才被檢測。值得注意的是在這種方式下，電離效率只有0.01%！在質(zhì)譜儀EI中是用電子轟擊分子形成離子。由于電子與電子之間的56電子轟擊離子源獲得質(zhì)譜圖的四步曲第一步：使用70ev的電子束離子化樣品；第二步：所有離子儲存在質(zhì)量分析器（離子阱）中直到達到一定的數(shù)量；軟件自動優(yōu)化最佳離子化時間，調(diào)節(jié)離子數(shù)量第三步：通過質(zhì)量分析器環(huán)電極的射頻電壓的掃描，不同質(zhì)荷比的離子被從小到大依次拋出，被檢測器收集、記錄第四步：工作站系統(tǒng)同步記錄信號，并將其轉(zhuǎn)換為我們可以識別的質(zhì)譜圖。電子轟擊離子源獲得質(zhì)譜圖的四步曲第一步：使用70ev的電子束57M/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan32(5.281min):ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan33(5.289min):ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan34(5.297min):ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan35(5.305min):ALKDEMO.DTimeAbundance5.255.265.275.285.295.305.315.325.33

2000000400000060000008000000TIC:ALKDEMO.D32333435313630總離子色譜質(zhì)譜掃描一次,得到該時刻的一張質(zhì)譜圖。質(zhì)譜圖上所有峰的絕對豐度之和即為該時間的檢測值。時間和檢測值構(gòu)成總離子流上的一個點。不同時間的檢測值，夠成了一張TIC圖。所以，總離子流圖是由掃描點構(gòu)成的。M/ZAbundance82166182303501001558GC/MS儀是如何得到總離子流色譜的？答：在一般GC/MS分析中，樣品連續(xù)進入離子源并被連續(xù)電離。分析器每掃描一次（比如1s），檢測器就得到一個完整的質(zhì)譜圖并送入計算機存儲。由于樣品濃度隨時間變化，得到的質(zhì)譜圖也隨時間變化。一個組分從色譜柱開始流出到完全流出大約需要10s左右。計算機就會得到這個組分不同濃度下的質(zhì)譜圖10個。同時，計算機還可以把每個質(zhì)譜圖的所有離子相加得到總離子流強度。這些隨時間變化的總離子流強度所描繪的曲線就是樣品總離子流色譜圖?？傠x子流色譜圖是由一個個質(zhì)譜得到的，所以它包含了樣品所有組分的質(zhì)譜。GC/MS儀是如何得到總離子流色譜的？59真空系統(tǒng)：2級真空：機械泵和渦輪分子泵機械泵一般時前級真空，也就是在機械泵把真空降到一定水平后才啟動渦輪分子泵，以保護分子泵。所以儀器從大氣壓到真空合適的狀態(tài)一般要經(jīng)過一段時間的。真空系統(tǒng)：60高真空泵（擴散泵）加熱區(qū).......................................................................................出口(到機械泵)機械泵轉(zhuǎn)子吸油阱進油口油液面排油口定子泵腔油液面觀察窗10-1-10-2torr10-5-10-6torr真空泵高真空泵（擴散泵）加熱區(qū)..................61真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)62四級桿四級桿63四極桿質(zhì)量過濾器是由四個極或桿組成。從四極桿的截面上看，四個桿分別位于正方形的四個角。每個四極桿是由鉬金屬桿加工成雙曲線的截面。這種雙曲面四極桿曾經(jīng)被簡化成用一塊整體的石英塊將其內(nèi)表面加工成雙曲面截面有如四極桿一樣。四極桿的尺寸精密到千分之幾英寸以內(nèi)。以達到最佳的峰形分辨率。在5975MSD中，四極桿由內(nèi)表面鍍金的石英桿組成。在操作過程中，對角的兩根桿串聯(lián)成一組。一組加正直流電壓（正極桿）；另一組加直流負電壓（負極桿）。兩組電壓值相等，極性相反。另外，所有四極桿上都同時加Rf電壓（射頻電壓）。一個離子在進入四極桿后，由于受到Rf電場和直流DC的作用，發(fā)生復(fù)雜的振蕩運動。假設(shè)某一時刻，DC和Rf保持恒定，如果離子的質(zhì)量太低，這個離子被推離軸向，到達正極桿，而不會到達四極桿的出口。如果離子質(zhì)量太高，趨于負極桿的振蕩增加，直到離子撞擊到負極桿或從四極桿的邊緣被彈出去。只有特定質(zhì)量的離子在四極桿內(nèi)的振蕩才會穩(wěn)定，并且只有這樣的離子才能從四極桿的末端出去被電子倍增器檢測。四極桿質(zhì)量過濾器是由四個極或桿組成。從四極桿的截面上看，四個64+++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++------------------四級桿檢測器離子聚焦高能打拿極電子倍增器電子正離子信號輸出高能打拿極和電子倍增器這種設(shè)計的好處：保證低，中，高質(zhì)量端可以有合適的感度，延長電子倍增器的使用壽命。++++++++++++++++++++++++++++++65(0to-3000V)+IncomingIonX-RayLens(0to218V)SignalOutEMVoltage電子倍增器電壓有使用上限（3000伏）電壓的提高，可以提高檢測器的信號(0to-3000V)+IncomingIonX-R66125010015020025030011109876Time[minutes]Mass[daltons]氣質(zhì)聯(lián)用數(shù)據(jù)是三維的GC/MSD的數(shù)據(jù)是三維的：保留時間，響應(yīng)值，質(zhì)荷比125010015020025030011109876Tim67出口氣相高真空泵傳輸線化學工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器機械泵檢測器質(zhì)譜儀器內(nèi)部構(gòu)造示意圖質(zhì)譜儀通常由離子源、質(zhì)量分析器、檢測器以及真空系統(tǒng)構(gòu)成。不同類型質(zhì)譜的區(qū)別在于質(zhì)量分析器部分。出口氣相高真空泵傳輸線化學工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器68提供足夠的平均自由程提供無碰撞的離子軌道減少離子-分子反應(yīng)減少背景干擾延長燈絲壽命消除放電增加靈敏度

為什么MS需要真空平均自由程即為一個離子在其所在空間內(nèi)運動時撞擊到任何物質(zhì)前的平均距離。在質(zhì)譜儀內(nèi)，平均自由程必須足夠長，以使樣品離子從離子源到達檢測器的過程中不與其它分子發(fā)生碰撞。真空系統(tǒng)使真空室獲得適當?shù)母哒婵諄頋M足離子有足夠的平均自由程。提供足夠的平均自由程為什么MS需要真空平均自由程即為一個離子69第二章開機關(guān)機與工作站簡介第二章開機關(guān)機與工作站簡介70開機前的準備:放氣閥須關(guān)好MSD連接到接地的電源上MSD的接口伸入柱溫箱老化好的毛細柱接好兩端99.999%的氦載氣接到GC上,推薦使用凈化器.

開機時機械泵開始工作。當真空達到10-2乇時，高真空泵啟動。然后離子源和四極桿開始加熱。當儀器嚴重漏氣（如：側(cè)板打開了），高真空不會啟動。一定時間后，儀器會自動將機械泵關(guān)閉。開機前的準備:71597XMSD開機順序打開計算機打開氣相色譜及597X質(zhì)譜電源。待氣相色譜完成自檢，597X質(zhì)譜真空泵工作正常（如果機械泵聲音不正常，檢查側(cè)門和放空閥是否關(guān)閉）進入化學工作站在開機進入工作站的時候會出現(xiàn)設(shè)定離子源和四級桿溫度的提示，先按應(yīng)用，看到溫度開始上升時再按確定。597XMSD開機順序打開計算機72系統(tǒng)放氣,關(guān)機等待足夠的時間，直至放空全部完成之后再關(guān)閉電源。同時將氣相色譜的進樣口溫度降低。如果在GC上還有其它的檢測器。在關(guān)機的時候，同時降低檢測器的溫度。結(jié)束后，關(guān)閉電源和氣源。系統(tǒng)放氣,關(guān)機等待足夠的時間，直至放空全部完成之后再關(guān)閉電73

工作站介紹注意：所有窗口之間的切換均通過視圖工作站介紹注意：所有窗口74進入工作站

用于編輯運行方法、序列、設(shè)定工作站控制級別等進入化學工作站后（D.02.00)所有儀器的控制（調(diào)諧/數(shù)據(jù)采集）都在這個視圖進行。進入工作站用于編輯運行方法、序列、設(shè)定工作站控制級別75調(diào)諧與真空控制窗口開機關(guān)機以及各種調(diào)諧都在該窗口運行。調(diào)諧與真空控制窗口開機關(guān)機以及各種調(diào)諧都在該窗口運行。76數(shù)據(jù)分析窗口用于數(shù)據(jù)后處理（積分、本底扣除、譜庫檢索、定量分析等）數(shù)據(jù)分析窗口用于數(shù)據(jù)后處理（積分、本底扣除、譜庫檢索、定量77第三章調(diào)諧第三章調(diào)諧78MS調(diào)諧的基本原理化學工作站中的不同調(diào)諧MS調(diào)諧的基本原理79調(diào)諧做什么?設(shè)定離子源部件的電壓,以得到良好的靈敏度設(shè)定amugain(斜率)和offset（截距）以得到正確峰寬設(shè)定massgain和massoffset以保證正確的質(zhì)量分配設(shè)定EM電壓調(diào)諧調(diào)整的是許多質(zhì)譜參數(shù)。調(diào)諧做什么?設(shè)定離子源部件的電壓,以得到良好的靈敏度調(diào)諧調(diào)整80穩(wěn)定可揮發(fā)碎片涵蓋質(zhì)量范圍寬僅有C-13和N-15同位素無質(zhì)量缺陷全氟三丁胺(PFTBA)調(diào)諧標樣說明：這種化合物具有足夠的揮發(fā)性使其進入離子源，而不需要加熱。PETBA碎片離子質(zhì)量數(shù)覆蓋了很寬的質(zhì)量范圍，并且由于只有C-13和N-15同位素，使碎片離子質(zhì)量容易解析。穩(wěn)定全氟三丁胺(PFTBA)調(diào)諧標樣說明：這種化合物具有足夠81AMUgain,offset高能打拿極電子倍增器入口透鏡推斥極離子化區(qū)域樣品入口燈絲燈絲拉出極離子聚焦Massaxisgain,offset補償調(diào)諧參數(shù)EI部件電壓影響燈絲通常為70ev電子束能量推斥極0–42.7volts推離子出離子源拉出極不加電孔徑入口離子聚焦0–242.0volts相對豐度入口透鏡0–128mV/amu相對豐度入口透鏡補償t0–127.5volts相對豐度AMUGain0–4095

分辨率靈敏度（半峰寬）AMUOffset0–255HED-10,000volts將離子轉(zhuǎn)換為電子電子倍增器0–3000volts靈敏度離子源參數(shù)高能打拿極AMUgain,offset高能打拿極電子倍增器入口透鏡82離子源結(jié)構(gòu)電離室：永久磁鐵、燈絲、靶透鏡：推斥極、拉出極、離子聚焦、入口透鏡離子源有兩根燈絲，在分析過程中可以使用任意一根。MS化學工作站可以設(shè)置使用哪一根燈絲，同時可以設(shè)置燈絲的發(fā)射電流。通常使用70eV的電子能量以便獲得有機分子的經(jīng)典譜圖。推斥極使帶正電荷的離子碎片向質(zhì)量濾器方向運動。推斥極位于離子化室出口對面；它的極性與離子相同。推斥極幫助離子穿過幾個透鏡。加在推斥極上的電壓為正電壓，用于把離子推出離子源。如果推斥極電壓過低，離開離子源的離子就會太少，導(dǎo)致靈敏度和高質(zhì)量數(shù)離子響應(yīng)降低。如果電壓過高，離開離子源的離子速度太快，導(dǎo)致前伸峰，低質(zhì)量數(shù)離子響應(yīng)低。拉出極幫助帶正電荷的碎片向質(zhì)量濾器方向移動。不同儀器的拉出極功能有所不同。拉出極的電壓比推斥極負，吸引正離子向質(zhì)量過濾器方向運動。拉出極是由一個園桶和一個中心帶有小孔的圓片組成的。離子聚焦透鏡：如果沒有其他部件，離子穿過拉出極后會發(fā)生散射。離子聚焦部件幫助離子成束狀進入質(zhì)量過濾器。離子聚焦帶負電，形成一個電場，既使離子聚成束，又防止聚焦部件捕獲離子。離子聚焦調(diào)節(jié)過高或過低都會導(dǎo)致離子響應(yīng)低。入口透鏡：經(jīng)過改進的Turner-Kruger入口透鏡位置緊挨四極桿。作用是使離子加速，并且抑制四極桿的邊緣效應(yīng)，防止離子外溢；保護四極桿末端免被污染。增加入口透鏡的電壓會增加高質(zhì)量數(shù)離子豐度而降低低質(zhì)量離子的豐度。離子源結(jié)構(gòu)電離室：永久磁鐵、燈絲、靶離子源有83調(diào)諧應(yīng)在儀器至少開機2個小時后方可進行，若儀器長時間未開機或儀器為5975擴散泵配置，為得到好的調(diào)諧結(jié)果建議將此時間延長至4小時。調(diào)諧調(diào)諧應(yīng)在儀器至少開機2個小時后方可進行，若儀器長時間未開機或84MSD調(diào)諧的方法方法調(diào)諧文件自動調(diào)諧ATUNE.U標準質(zhì)譜圖調(diào)諧STUNE.U快速調(diào)諧ATUNE.U低質(zhì)量自動調(diào)諧LOMASS.U手動調(diào)諧UserDefined目標調(diào)諧BFB.UDFTPP.UTARGET.U增益自動調(diào)諧ATUNE.U+HiSense.UMSD調(diào)諧的方法方法調(diào)諧文件自動調(diào)諧ATUNE.U標準質(zhì)譜圖85各種調(diào)諧的簡單介紹自動調(diào)諧(AutoTune)調(diào)節(jié)儀器使其在在整個掃描范圍內(nèi)的靈敏度最大對質(zhì)量69、219和502進行調(diào)諧需要最大靈敏度是建議的調(diào)諧標準譜圖自動調(diào)諧(StandardSpectraAutoTune)在整個掃描范圍內(nèi)標準響應(yīng)調(diào)節(jié)用于檢索商品譜圖譜庫快速調(diào)諧(QuickTune)非?？焖伲徽{(diào)整響應(yīng)(EMvoltage)、分辨率和質(zhì)量軸校正增益自動調(diào)諧添加了HiSense.U文件，對應(yīng)的EM增益為15×105低質(zhì)量自動調(diào)諧除了調(diào)諧的質(zhì)量數(shù)（69/131和219）不同，其他和自動調(diào)諧一樣進行低分子量（小于250道爾頓）應(yīng)用時建議的調(diào)諧手動調(diào)諧(MannualTune)用戶自己設(shè)置調(diào)諧參數(shù)以達到分析要求各種調(diào)諧的簡單介紹自動調(diào)諧(AutoTune)86為什么做自動調(diào)諧?提供:1.診斷2.編寫系統(tǒng)性能變化表3.提高靈敏度自動調(diào)諧是為MSD常規(guī)操作設(shè)置的自動調(diào)諧程序。一旦開始，無需操作者參與。它方便、快速，能滿足大多數(shù)分析的要求。調(diào)諧報告能提供詳細的系統(tǒng)性能診斷信息。為什么做自動調(diào)諧?提供:1.診斷自動調(diào)諧是為87尋找質(zhì)量峰粗調(diào)EM電壓和峰寬調(diào)節(jié)離子源部件使502達到最佳調(diào)節(jié)EM和峰寬達到最佳質(zhì)量軸校正保存文件自動調(diào)諧流程圖尋找質(zhì)量峰自動調(diào)諧流程圖88

相近的峰寬平滑對稱的峰形適當?shù)腅M電壓合適的豐度值Lowwaterandair正確的質(zhì)量分配典型的相對豐度自動調(diào)諧報告合適的同位素比例相近的峰寬平滑對稱的峰形適當?shù)腅M電壓合89輪廓圖中峰形要平滑對稱；同位素峰分離狀況（如M/Z503與M/Z502之間的峰谷高度應(yīng)小于M/Z503峰高的一半；EM電壓與前次調(diào)諧相比無明顯增加；（超過400V說明離子源臟了之一）質(zhì)譜圖中峰數(shù)目（不多于200個）；（大于200說明離子源臟了之一）一般情況下基峰的絕對豐度（20萬-50萬之間）；水和空氣峰相對于69的比例(M/Z28、32的豐度＜M/Z69豐度的10%；M/Z18的豐度＜M/Z69豐度的20%);質(zhì)量分配誤差不超過±0.2amu；相對豐度和同位素比都需要做出評價。關(guān)于相對豐度，不同調(diào)諧方式要求不同：對于自動調(diào)諧，僅僅要求M/Z219的豐度>M/Z69豐度的40%;M/Z502的豐度>M/Z69豐度的2%；對于標準譜圖調(diào)諧，要求M/Z69豐度的40%<M/Z219的豐度<M/Z69豐度的80%;M/Z69豐度的2%<M/Z502的豐度<M/Z69豐度的5%；重要的是對調(diào)諧做出正確評價：重要的是對調(diào)諧做出正確評價：90

質(zhì)量數(shù)的峰寬平滑對稱的峰合適的電子倍增器電壓適當?shù)呢S度值低水峰及空氣峰正確的質(zhì)量分配合適的相對豐度合適的同位素比例標準譜圖調(diào)諧報告質(zhì)量數(shù)的峰寬平滑對稱的峰合適的電子倍增器電壓適當?shù)呢S度值91有權(quán)使用MS參數(shù)易于建立用戶調(diào)諧文件診斷手動調(diào)諧有權(quán)使用MS參數(shù)手動調(diào)諧92通過手動調(diào)諧檢漏手動調(diào)諧允許交互設(shè)置自己的調(diào)諧參數(shù)。它使您非常靈活地改變自動調(diào)諧中的參數(shù)。當在MSD中執(zhí)行診斷時，手動調(diào)諧非常重要。手動調(diào)諧對于檢漏也非常有用處手動調(diào)諧允許交互設(shè)置自己的調(diào)諧參數(shù)。它使您非常靈活地改變自動調(diào)諧中的參數(shù)。通過手動調(diào)諧檢漏手動調(diào)諧允許交互設(shè)置自己的調(diào)諧參數(shù)。它使您非93影響質(zhì)量軸影響峰寬(分辨與靈敏度)影響靈敏度(傳輸效率)要進行手動調(diào)諧,進入?yún)?shù)/手動調(diào)諧。通過執(zhí)行輪廓圖或

掃描觀察調(diào)節(jié)結(jié)果。繼續(xù)調(diào)整參數(shù)直至得到滿意的結(jié)果。產(chǎn)生一份報告并創(chuàng)建一個調(diào)諧文件存貯這些參數(shù)。記住質(zhì)量峰寬通過調(diào)節(jié)AMU增益和補償來調(diào)整。還要記住AMU增益對高質(zhì)量數(shù)更有效，而AMU補償對整個質(zhì)量范圍都同樣有效。這最好通過輪廓圖來實現(xiàn)。記住質(zhì)量軸校正是通過質(zhì)量增益和質(zhì)量補償來完成。同樣要記住質(zhì)量增益對高質(zhì)量數(shù)更有效，而質(zhì)量補償對整個質(zhì)量范圍同樣有效。這最好通過P輪廓圖來完成。記住EM電壓用來調(diào)節(jié)整個質(zhì)量范圍的豐度.。推斥極、離子聚焦及入射透鏡補償是用來調(diào)整一個質(zhì)量對另一個質(zhì)量的相對豐度。這最好通過

掃描來完成。影響質(zhì)量軸影響峰寬(分辨與靈敏度)影響靈敏度(傳輸效率)要進94通過手動調(diào)諧檢漏發(fā)現(xiàn)漏氣時先檢查氣相色譜進樣口的狀態(tài)。進樣口在分流狀態(tài)時質(zhì)譜儀仍然表現(xiàn)為漏氣時再用以下方法撿漏。在前一幻燈片所示的窗口點擊參數(shù)/編輯調(diào)諧并顯示參數(shù)即出現(xiàn)當前窗口.將其中至少一個質(zhì)量數(shù)改寫為撿漏物質(zhì)(如丙酮)的特征離子(M/Z58)，點擊OK?；氐绞謩诱{(diào)諧窗口，點擊輪廓圖。用棉簽蘸撿漏物質(zhì)（丙酮）接近懷疑漏氣的位置。如果某處漏氣，撿漏物的特征離子峰（58）強度立即明顯增大。注意棉簽接近而不是接觸漏氣部位，避免過多溶劑進入分析管道。通過手動調(diào)諧檢漏發(fā)現(xiàn)漏氣時先檢查氣相色譜進樣口的狀態(tài)。進樣口95編輯調(diào)諧和顯示參數(shù)菜單質(zhì)量數(shù)1,2,3：分別顯示輪廓圖中所要觀察的質(zhì)量數(shù)。窗口：為每個質(zhì)量數(shù)窗口寬度。采樣2^N：采樣點數(shù)。以2的N次方計。例如N選擇5，則在每個質(zhì)量數(shù)采集32次。平均值：對每個輪廓質(zhì)量平均的次數(shù)。次數(shù)越多，調(diào)諧時掃描速度越慢。步長：質(zhì)量數(shù)變化的步長。它越大，掃描速度越快，但犧牲了分辨率。閾值：0－500該值越大，被遴選下去的峰越多，顯示的峰越少。編輯調(diào)諧和顯示參數(shù)菜單質(zhì)量數(shù)1,2,3：分別顯示輪廓圖中所96第四章樣品采集技術(shù)第四章97數(shù)據(jù)采集方法編輯:開始編輯完整方法從“Method/方法”菜單中選擇“EditEntireMethod/編輯完整方法”項，如下圖所示，選中除“DataAnalysis/數(shù)據(jù)分析”外的三項，點擊“OK/確定”，進入下一畫面。數(shù)據(jù)采集方法編輯:98農(nóng)殘檢測的培訓課件99編輯氣相參數(shù)柱箱檢測器進樣口編輯氣相參數(shù)柱箱100編輯掃描方式質(zhì)譜參數(shù)編輯溶劑延遲時間以保護燈絲，調(diào)整倍增器電壓模式（共有三種模式：絕對值，相對值和增益因子），選擇要是用的數(shù)據(jù)采集模式，如掃描（Scan）、選擇離子（Sim）等。

編輯掃描方式質(zhì)譜參數(shù)編輯溶劑延遲時間以保護燈絲，調(diào)整倍增器電101更改EM電壓溶劑延遲采集方式編輯采集參數(shù)離子源與四極桿溫度編輯時間事件表MS采集參數(shù)（SCAN）更改EM電壓溶劑延遲采集方式編輯采集參數(shù)離子源與四極桿溫度編102MSSIM/Scan參數(shù)對話框允許您設(shè)置質(zhì)譜采集數(shù)據(jù)是用全掃描(Scan)或選擇離子檢測(SIM)方式。全掃描方式監(jiān)測在選擇的整個質(zhì)量范圍內(nèi)每0.1amu質(zhì)量單位的豐度。在正常的全掃描方式中，從數(shù)據(jù)平均產(chǎn)生的峰記入硬盤中。EM（電子倍增器）電壓決定加在電子倍增器上的電壓和質(zhì)譜的響應(yīng)。電壓值越高，響應(yīng)（信號和噪音）越大。EM的電壓可以設(shè)置為相對于當前調(diào)諧文件中給出的相對值(Rel)，也可以是絕對值(Abs)。當設(shè)置為Rel時，調(diào)諧文件中的倍增器電壓就按在這里輸入的值調(diào)整，當輸入是Abs時，這個值即為使用的實際值。溶劑延遲指從分析開始到打開質(zhì)譜的時間（分鐘）。直到溶劑峰從柱子中出來并通過質(zhì)譜MS后才能打開質(zhì)譜。

MSSIM/Scan參數(shù)對話框允許您設(shè)置質(zhì)譜采集數(shù)據(jù)103SIM是什么?只監(jiān)視所選擇信息的質(zhì)荷比它如何做?控制質(zhì)量分析器，僅僅對感興趣的質(zhì)量進行分析為什么做?提高靈敏度改善峰形改善精確度應(yīng)用痕量分析復(fù)雜基質(zhì)常規(guī)定量選擇離子檢測SIM是什么?選擇離子檢測104SIM數(shù)據(jù)采集DwelltimeSIMmass1SIMmass2SIM循環(huán)時間四極桿電壓(amu)TIMESIMmass3空中時間掃描數(shù)據(jù)采集掃描時間掃描循環(huán)時間空中時間四極桿電壓(amu)TIMESIM與SCAN比較SIM數(shù)據(jù)采集DwelltimeSIMmass1SIMm105選擇:離子/組數(shù)目每個離子駐留時間以便獲得良好的數(shù)據(jù)采集所需的循環(huán)/峰數(shù)目目標:每個峰通過15-25次循環(huán)每個離子駐留時間相同運用時間規(guī)劃(SIMGroups)使采集/循環(huán)離子數(shù)目最少設(shè)置SIM采集選擇:設(shè)置SIM采集106

SIM/Scan同步采集一次進樣，同時采集SIM和Scan的數(shù)據(jù):SIM數(shù)據(jù)用于目標化合物的定量Scan數(shù)據(jù)用于未知化合物的譜庫檢索SIMandScan的數(shù)據(jù)保存在相同的數(shù)據(jù)文件夾中（data.ms和datasim.ms)可以使用AutoSIM的指令自動將全掃描的方法轉(zhuǎn)換為SIM的方法SIM組和離子會被自動選擇不需要手動建立SIM/Scan同步采集一次進樣，同時采集SIM和Scan107

第七章定性與定量分析第七章定性與定量分析108農(nóng)藥的分析概述農(nóng)藥分析的三個過程定性定量確認常用農(nóng)藥分析方法常用農(nóng)藥分析方法氣相色譜法-FID,ECD,FPDandNPD液相色譜法-UVandFLD氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是目前最有效的方法,而且靈敏度很高。色質(zhì)聯(lián)用是最有效的農(nóng)藥確認方法農(nóng)藥的分析概述109校正（定量） 校正即是利用某個峰的峰高或峰面積來確定其對應(yīng)組分的濃度或含量 當檢測器靈敏度針對不同的組分而變化；及檢測器對同一組分不同含量響應(yīng)值發(fā)生變化時須做校正校正方法*面積百分比法AREA%*峰高百分比法HEIGHT%歸一化法NORM%外標法ESTD內(nèi)標法ISTD*不是校正方法農(nóng)殘檢測的培訓課件110面積百分比法AREA% AREA(pk)AREA%= x100%AREA(pk) 假定檢測器響應(yīng)都相同所有組分都流出所有組分都被檢測到優(yōu)點

缺點無需做校正 以上所有的假定簡單、快速的定量過程 需測量所有的組分進樣量不要求嚴格 所有的面積都必須準確面積百分比法AREA%111色譜條件色譜柱：毛細柱，HP-5（DB-5或相當極性柱30m×0.32mm×0.25μm。柱溫：程序升溫速率/℃/min溫度℃保持時間/min運行時間/min初始-60.022115180.001025260.0026320280.0027進樣口溫度：260.0℃載氣：氦氣≥99.995%，1mL/min.進樣量：1μL檢測器溫度：300.0℃定性確認在保留時間窗口內(nèi)出現(xiàn)與對應(yīng)目標化合物一致的峰，視為疑似檢出。

測定色譜條件測定112結(jié)果計算以外標法定量，按下式計算：

Ai?C?VX=————As?m式中：X---試樣中目標化合物含量，mg/kg；Ai---樣液中目標化合物峰面積；As---標準溶液中目標化合物峰面積；C----標準工作液中目標化合物的濃度，μg/mL；V---最終樣液體積，mL；m----最終樣液所代表的試樣量，g。結(jié)果計算113數(shù)據(jù)采集采集方法調(diào)諧文件GC參數(shù)MS參數(shù)注射器參數(shù)方法流程定性分析選擇檢索檢索策略報告選項對自動產(chǎn)生的報告中檢索的結(jié)果進行檢查定量分析積分選擇積分參數(shù)文件定量資料庫報告規(guī)格檢查自動產(chǎn)生的定量報告用戶報告和資料庫設(shè)計用戶報告和/或資料庫檢查所產(chǎn)生或更新的報告數(shù)據(jù)采集方法流程定性分析定量分析用戶報告和資料庫114

第六章維護與保養(yǎng)第六章維護與保養(yǎng)115日常維護-GC日常維護-GC116色譜柱在不使用時要安全保存起來。安全保存中有兩大要點：1. 保存柱子切勿劃傷。劃傷后的柱子可能由于高溫加熱而足以使之從劃痕處斷裂。2. 堵上柱子兩端以保護柱子中的固定液不被氧氣和其它污染物所污染。當使用熔凝硅柱時，記住這是一種玻璃材質(zhì)，一定注意保護眼睛。色譜柱保存色譜柱在不使用時要安全保存起來。色譜柱保存117

MSD維護MSD維護118清洗離子源程序

所有真空室內(nèi)的操作須戴不掉毛的手套(要非常干凈）從工作站中tuneandvacuum/vacuum/power-ontemps將離子源和四極桿溫度設(shè)為0,拆卸離子源用專用綠色砂紙或三氧化二鋁粉（用無水乙醇混成糊狀）打磨除燈絲及螺絲外的金屬零件表面，特別注意離子軌道內(nèi)各部分。用水仔細沖洗HPLC級甲醇清洗，再用二氯甲烷清洗，最后用丙酮或正己烷清洗將所有離子源部件（包括未打磨的部件）放入潔凈燒杯，分析純無水乙醇超聲波清洗4次，每次10分鐘。注意：如果使用強溶解性溶劑如丙酮等，不要清洗透鏡絕緣體和加熱塊導(dǎo)線。放于潔凈燒杯，置于GC柱溫箱內(nèi)，將爐溫設(shè)為20°C（使風扇不停轉(zhuǎn)動）約60分鐘組裝，確認無短路，放回。插好各部件電線抽真空（確認泵工作正常，此時離子源與四極桿不加熱）。1小時后將溫度升至正常狀態(tài)至少2小時后調(diào)諧清洗離子源程序

所有真空室內(nèi)的操作須戴不掉毛的手套(要119農(nóng)殘檢測應(yīng)注意的問題農(nóng)殘檢測應(yīng)注意的問題120樣品制備

（1）樣本應(yīng)在冷凍狀態(tài)下運送和保存，并避免在運送期間解凍，樣品儲存一般需在–20℃，樣品提取濃縮液儲存應(yīng)在0～5℃。通常動植物樣品需攪拌或勻漿（籽粒需磨碎過40目篩），土壤樣本需去石塊等雜物，陰干后充分混勻，過40目篩。樣品檢測前需混勻，可用粉碎機攪拌混勻，顆粒盡量小。粉碎前應(yīng)保持半冷凍狀態(tài)，以免待測成份隨水分流失。樣品制備（1）樣本應(yīng)在冷凍狀態(tài)下運送和保存，并避免在運送期121（2）提?。孩庇萌軇⒋郎y樣品中農(nóng)藥溶解、分離出來的操作步驟。根據(jù)樣本和待測農(nóng)藥種類，用不同溶劑和方法進行提取。原理：相似相溶。選擇與待測農(nóng)藥極性相似的溶劑，提取劑沸點應(yīng)45～80℃，且不能與樣本發(fā)生作用，毒性低，價格便宜，必須能溶解待測農(nóng)藥。采用ECD時，不能選帶鹵素的溶劑。對含水量高的樣本，一般選與水相混溶的溶劑（乙腈、丙酮等），要求溶劑對樣本有較強的滲透能力，以便能將樣本中農(nóng)藥充分提取。當單一溶劑效果不理想，可選擇2種或2種以上不同極性的溶劑，以不同比例配成混合提取劑，溶劑的級性由強到弱順序：水—乙腈—甲醇—乙酸—乙醇—異丙醇—丙酮—正丁醇—正戊醇—乙酸乙酯—二氯甲烷—三氯甲烷—苯—甲苯—二甲苯—四氯化碳—二硫化碳—環(huán)己烷—正己烷（石油醚）。（2）提?。?22①振蕩法：在盛有樣本的容器中加提取劑，振蕩一定時間。②均質(zhì)法：用均質(zhì)機對加提取劑的樣本快速均質(zhì)?？焖佟⒑啽恪＂鄢暦ǎ簶颖炯尤胩崛?，以超聲波提取。④索氏提?。禾崛⌒Ч?，但時間長，干擾物多。多用于動物樣本。⑤快速混勻法：適用于液體樣品。提取方法：提取方法：123

一般經(jīng)三次提取，第一次約提取70-90%，第二次和第三次提取殘渣中的剩余部分。無水硫酸鈉和氯化鈉的鹽析作用能提高待測組分的回收率。干性樣品（含水量<10%）應(yīng)加入適量水分再提取，采用乙酸乙酯提取含水量高的樣本中農(nóng)藥時需加一定量的無水硫酸鈉，提取濃縮菜汁或含糖量高的樣本中農(nóng)藥時需加適量水，提取干燥土壤中農(nóng)藥時也需加適量水都能提高提取效果。一般經(jīng)三次提取，第一次約提取70-90%，第二次和第三次提124（3）凈化：將樣本中待測農(nóng)藥與干擾雜質(zhì)分離的步驟。原則是盡量完全除掉干擾雜質(zhì)，而又使待測農(nóng)藥損失盡量少。⒈液—液分配：乙腈—正己烷，丙酮—正己烷，丙酮—石油醚。⒉吸附柱層析：弗羅里硅土、三氧化二鋁、硅膠、活性炭、硅藻土等。存于干燥器中。⒊固相萃?。核牟剑汗潭ㄏ嗷罨悠飞现?、洗滌和洗脫。（3）凈化：將樣本中待測農(nóng)藥與干擾雜質(zhì)分離的步驟。原則是盡量125提問與解答環(huán)節(jié)Questionsandanswers提問與解答環(huán)節(jié)126結(jié)束語

感謝參與本課程，也感激大家對我們工作的支持與積極的參與。課程后會發(fā)放課程滿意度評估表，如果對我們課程或者工作有什么建議和意見，也請寫在上邊結(jié)束語

127感謝您的觀看與聆聽本課件下載后可根據(jù)實際情況進行調(diào)整感謝您的觀看與聆聽本課件下載后可根據(jù)實際情況進行調(diào)整128農(nóng)殘檢測專題培訓農(nóng)殘檢測專題培訓129目錄農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留的知識樣品的前處理知識儀器分析GCMS的基礎(chǔ)與操作農(nóng)殘檢測應(yīng)注意的問題目錄農(nóng)藥及農(nóng)藥130農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留的知識

一、農(nóng)藥概述二、農(nóng)藥殘留的概念三、農(nóng)藥殘留的危害四、農(nóng)殘分析的目的五、有機氯農(nóng)藥的性質(zhì)、危害、允許殘留量、所用分析儀器六、農(nóng)殘分析程序農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留的知識

一、農(nóng)藥概述131一、農(nóng)藥概述（一）農(nóng)藥的概念

農(nóng)藥(pesticides)是指用于防治危害農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品病蟲害、雜草及其他有害生物的藥物總稱。

現(xiàn)在農(nóng)藥不僅應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，而且也廣泛應(yīng)用于畜牧業(yè)、林業(yè)和公共衛(wèi)生事業(yè)等方面。

一、農(nóng)藥概述（一）農(nóng)藥的概念1321.按化學成分可分為有機氯、有機磷、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類及砷、汞、銅、硫磺等制劑。2.按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和糧食熏蒸劑等。（二）農(nóng)藥的分類1.按化學成分可分為有機氯、有機磷、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯133

（三）農(nóng)藥的作用農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲害和雜草、提高農(nóng)業(yè)產(chǎn)量方面具有顯著的效果。

農(nóng)藥與人、動物的健康有著密切的關(guān)系。農(nóng)藥的使用，殺滅了一些病原及傳播媒介，使某些疾病得到了控制，在一定程度上提高了人類的健康水平。提高農(nóng)畜產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量等方面，起著重要的作用。但是，大量廣泛施用農(nóng)藥也會造成對食物的污染。農(nóng)殘檢測的培訓課件134農(nóng)藥還存在殘毒和污染的嚴重問題，農(nóng)藥對食品，特別是動物性食品的污染。長期食用被農(nóng)藥污染的食品，人類健康會受到嚴重的危害。食品中殘留農(nóng)藥過高會導(dǎo)致癌癥和帕金森癥。每年，我國農(nóng)藥中毒人數(shù)超過10萬人，大部分是由于農(nóng)藥殘留而引起。死亡2000~3000人。近170種農(nóng)藥被列入致癌物。注：目前全世界實際生產(chǎn)和使用的農(nóng)藥品種為500多種，其中大量使用的有100種，主要是化學合成的。因此，我國相繼制訂了一系列措施，來控制農(nóng)藥對食品的污染。農(nóng)藥還存在殘毒和污染的嚴重問題，農(nóng)藥對食品，特別是動物性食品135二、農(nóng)藥殘留的概念農(nóng)藥殘留(pesticideresidues)是指農(nóng)藥施用后，殘存在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)的總稱。殘留的數(shù)量叫殘留量。二、農(nóng)藥殘留的概念136

產(chǎn)生農(nóng)藥殘留的根本原因：部分種植者違反農(nóng)藥用規(guī)范，濫用高毒和劇毒農(nóng)藥或接近收獲期使用農(nóng)藥。

農(nóng)藥殘留毒性的類型：①化學穩(wěn)定性：難以生物降解、脂溶性強、生物體富集有機氯農(nóng)藥，如六六六、DDT②三致性：致癌、致畸、致突變殺蟲脒的代謝產(chǎn)物（N-4-氯鄰甲苯胺）、代森類殺菌劑代謝產(chǎn)物（乙撐硫脲）、敵枯雙、三環(huán)錫等③環(huán)境激素化合物：也稱內(nèi)分泌干擾化合物美國EPA提出60種環(huán)境激素化合物，其中除草醚等農(nóng)藥39種。④遲發(fā)性神經(jīng)毒性：下肢麻痹、肌肉無力、食欲不振攝入溴苯磷、TOCP（三鄰甲苯磷酸酯，1930年美國引起姜酒事件）

農(nóng)殘檢測的培訓課件137

一般來說，農(nóng)藥對人體健康的影響分為急性中毒與慢性中毒。急性中毒往往容易造成死亡，成為最明顯的農(nóng)藥危害。中毒的癥狀亦比較明顯，具體表現(xiàn)為頭痛、惡心、多汗、呼吸困難、肌肉痙攣、神志不清，如不及時搶救便會危及生命。長期食用含有農(nóng)藥的食品能引致農(nóng)藥在體內(nèi)不斷累積而引起慢性中毒，觸發(fā)多種慢性疾病，包括癌癥、生殖和神經(jīng)疾病，以及降低免疫力等。因為慢性中毒在人體沒有明顯癥狀，往往不能引起人們的注意。三、農(nóng)殘的危害三、農(nóng)殘的危害138農(nóng)藥殘留分析的目的

①研究農(nóng)藥使用后在環(huán)境中的代謝和降解，制定農(nóng)藥殘留限量標準、農(nóng)藥安全使用標準；②檢測食品和飼料中農(nóng)藥殘留的種類和水平，以確定其質(zhì)量和安全性，滿足對食品質(zhì)量和安全的管理需要；③檢測環(huán)境介質(zhì)和生態(tài)系生物構(gòu)成的農(nóng)藥殘留種類和水平，以了解環(huán)境質(zhì)量和評價生態(tài)系統(tǒng)的安全性，滿足環(huán)境監(jiān)測與保護的管理需要。農(nóng)藥殘留分析的目的

139農(nóng)藥殘留分析是分析化學中最復(fù)雜的領(lǐng)域，原因是：

①殘留水平低,ng(10-9g)、pg(10-12g)水平；②使用農(nóng)藥歷史的未知性和樣品種類的多樣性，造成分析過程的復(fù)雜性；③農(nóng)藥品種的不斷增多，對農(nóng)藥多殘留分析提出了更高的技術(shù)適應(yīng)性要求。農(nóng)藥殘留分析是分析化學中最復(fù)雜的領(lǐng)域，原因是：

①殘留水平140有機氯農(nóng)藥及其對食品的危害

有機氯農(nóng)藥(organochlorinepesticides)是具有殺蟲活性的氯代烴的總稱，常用的有機氯農(nóng)藥有666、DDT、氯丹、艾氏劑等。有機氯農(nóng)藥一般不溶于水。易溶于有機溶劑，在生物體內(nèi)的蓄積具有高度選擇性，多貯存于機體脂肪組織或富含脂肪的部位，性質(zhì)非常穩(wěn)定，在環(huán)境中殘留期長，并不斷遷移和循環(huán)，從而遍及全球的每個角落。有機氯農(nóng)藥及其對食品的危害141目前，有機氯農(nóng)藥廣泛地污染了世界環(huán)境。在我國，造成農(nóng)藥污染的主要是有機氯農(nóng)藥。由于許多國家停止生產(chǎn)和使用有機氯農(nóng)藥，食品中的有機氯殘留量明顯下降。我國已于1983年停止生產(chǎn)有機氯農(nóng)藥。有機氯農(nóng)藥對人和動物來說，其急性毒性仍屬于中等毒性。食用有機氯農(nóng)藥污染的食品主要存在慢性中毒問題，其慢性毒性作用主要表現(xiàn)在侵害肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng)，可引起貧血、肝病、神經(jīng)炎等病癥。

目前，有機氯農(nóng)藥廣泛地污染了世界環(huán)境。在我國，造142食品中有機氯農(nóng)藥的允許殘留量

以前國際上對666和DDT的使用情況未作統(tǒng)一的規(guī)定。2001年5月22日在斯德哥爾摩來自100多個國家環(huán)境官員參加的聯(lián)合國環(huán)境會議上通過了《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》，決定在全世界范圍內(nèi)禁用或嚴格限用12種有機污染物。這12種有機污染物中的9種為有機氯農(nóng)藥，即艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、氯丹、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、滴滴涕。

我國制定的各類食品中有機氯農(nóng)藥的允許殘留量見表。食品中有機氯農(nóng)藥的允許殘留量

以前國際上對666和DDT的使143食品中有機氯農(nóng)藥的最大殘留限量/（mg/kg）食物最大允許殘留量六六六滴滴涕原糧0.050.05蔬菜、水果0.050.05豆類、薯類0.050.05水產(chǎn)品0.10.5蛋品0.10.1肉及肉制品0.10.2脂肪含量10%以下（以原樣計）12牛乳0.021.0乳制品脂肪含量10%以下（以原樣計）0.010.01脂肪含量10%以上（以脂肪計）0.50.5茶葉0.20.2食品中有機氯農(nóng)藥的最大殘留限量/（mg/kg）食物144食品中有機氯農(nóng)藥的測定方法

食品中有害物質(zhì)常用的檢測方法薄層色譜法氣相色譜法高效液相色譜法質(zhì)譜法色—質(zhì)聯(lián)用酶聯(lián)免疫吸附劑測定食品中有機氯農(nóng)藥的測定方法

食品中有害物質(zhì)常用的檢測方法薄層145早期，有機氯農(nóng)藥的定量測定，一般用分光光度法，但這種方法操作繁瑣，選擇性差，靈敏度不高。其后又發(fā)展了柱色譜，紙色譜和薄層色譜。而且薄層色譜有比較快的發(fā)展。由于它簡單易行，可作為易于普及的一種定性和半定量測試手段。氣相色譜法給有機氯農(nóng)藥殘留量的檢測提供了一個靈敏、快速、準確的方法（靈敏度為10-9~10-12g）現(xiàn)已廣泛使用。早期，有機氯農(nóng)藥的定量測定，一般用分光光度法，但這種方法操作146農(nóng)藥殘留分析程序①樣品采集：采樣、樣品運輸和保存；②樣品預(yù)處理：縮分、剔除或粉碎樣品，成為檢測樣品；③樣品制備：提?。簭脑嚇又蟹蛛x殘留農(nóng)藥的過程；凈化：提取物中的農(nóng)藥與干擾物質(zhì)分離的過程；④分析測定：上機。農(nóng)藥殘留分析程序①樣品采集：采樣、樣品運輸和保存；147一、取樣方法二、樣品的預(yù)處理樣品的采集與預(yù)處理一、取樣方法樣品的采集與預(yù)處理148一、取樣方法：a.取樣原則

-代表性-方法與目的保持一致-精度要求-防止化學變化或丟失-防止污染b.商業(yè)取樣分類

-監(jiān)測調(diào)查取樣：隨機、概率、分布水平-執(zhí)法取樣：強制性、超標與否c.取樣量要求

-小的或輕的產(chǎn)品→1.0～1.5Kg-中等大小產(chǎn)品→2.02～5Kg-大的產(chǎn)品→4.0～5.0Kg-肉、禽、魚→1.0～1.5Kg

-谷物和制品→0.5～1.0Kgd.采集要求

-根莖類蔬菜→采集整個果實

-豆類→整個果實

-果類蔬菜→去除莖部

-谷物→整個籽粒

-肉類→整體

一、取樣方法：a.取樣原則b.商業(yè)取樣分類149①粉狀物：粉碎、過40目篩或勻漿，取250-500g樣品②谷物：研磨后按四分法進行③液體樣品：充分混合，過濾除去漂浮物、沉淀物和泥土①粉狀物：粉碎、過40目篩或勻漿，取250-500g樣品150

樣品提取是指通過溶解、吸附（吸著）或揮發(fā)等方式將樣品中的殘留農(nóng)藥分離出來的操作步驟，也叫萃取。提取方案的選定主要考慮殘留農(nóng)藥的理化特性而決定。其外還有試樣類型、樣品組分（脂肪、水含量）、農(nóng)藥在樣品中存在形式以及檢測方法。二、樣品預(yù)處理樣品提取提取方案的選定主要考慮殘留農(nóng)藥的理化151提取方法勻漿法：稱取5g樣品于高速組織搗碎機中，加入25mL100%純甲醇，充分勻漿搗碎2min，取上清液，待凈化機械振蕩法：稱取5g樣品，加入25mL100%純甲醇，于電動振蕩機上振蕩1h，靜置（或離心），取上清液，待凈化。人工手搖法：稱取5g樣品，加入25mL100%純甲醇，手動搖晃5min，靜置（或離心），取上清液，待凈化。提取方法勻漿法：稱取5g樣品于高速組織搗碎機中，加入25152①制備過程中避免組分發(fā)生化學變化；②要防止和避免欲測定組分的沾污；③盡可能減少無關(guān)化合物引入制備過程；④盡可能簡單易行。提取原理

利用殘留農(nóng)藥與樣品基質(zhì)的物理化學差異，使其從檢測系統(tǒng)有干擾作用的樣品基質(zhì)中提取分離出來（相似相溶）。極性-溶解度、分配系數(shù)；揮發(fā)性-蒸汽壓。提取原則①制備過程中避免組分發(fā)生化學變化；提取原理利用殘留農(nóng)153溶劑提取法根據(jù)農(nóng)藥與樣品組分在不同溶劑中的溶解性差異，選用對殘留農(nóng)藥溶解度大的溶劑，經(jīng)過震蕩、搗碎等方式將分析物從樣品基質(zhì)中提取出來的方法。按提取對象分液-液提取液-固提取液-氣提取溶劑提取法根據(jù)農(nóng)藥與樣品組分在不同溶劑中的溶解性差154

液-固提取指通過溶解、擴散作用使固相物質(zhì)