滴定分析法概述課件

大家好1大家好1滴定分析法滴定分析法33容量瓶常用滴定分析儀器錐形瓶燒杯容量儀器量筒酸式滴定管移液管吸量管4容量瓶常用滴定分析儀器錐形瓶燒杯容量儀器量筒酸移液管吸55滴定分析概述滴定分析的過程和分類滴定分析法對化學反應的要求和滴定分析基準物質和標準溶液滴定分析的誤差滴定分析結果的計算6滴定分析概述滴定分析的過程和分類6

滴定分析法:將一種已知其準確濃度的試劑溶液（稱為標準溶液）滴加到被測物質的溶液中，直到化學反應完全時為止，然后根據所用試劑溶液的濃度和體積可以求得被測組分的含量，這種方法稱為滴定分析法(或稱容量分析法)。是化學分析法中的重要分析方法之一。第一節(jié)滴定分析的過程和分類7滴定分析法:將一種已知其準確濃度的試劑溶液（稱為標準溶液標準溶液（滴定劑）化學計量點sp滴定終點（終點）ep終點誤差Et8標準溶液（滴定劑）8基本術語：滴定：將滴定劑通過滴管滴入待測溶液中的

過程滴定劑：濃度準確已知的試樣溶液指示劑：滴定分析中能發(fā)生顏色改變而指示終點的試劑滴定終點：滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變的那一點（實際）化學計量點：滴定劑與待測溶液按化學計量關系反應完全的那一點（理論）9基本術語：9滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此種方法適于百分含量在1％以上各物質的測定，有時也可以測定微量組分滴定分析法快速、準確、儀器設備簡單、操作方便、價廉，可適用于多種化學反應類型的測定分析結果的準確度較高，一般情況下，其滴定的相對誤差在±0.1%左右。所以該方法在生產和科研上具有很高的實用價值，應用廣泛。滴定分析法的特點：10滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此種方法適于百分含量在滴定操作11滴定操作11滴定分析的分類（按化學反應的類型）酸堿滴定滴定分析配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定12滴定分析的分類（按化學反應的類型）12酸堿滴定法:

以質子傳遞反應為基礎的滴定分析法。例：用NaOH標準溶液測定HAc含量

OH-+HAc=Ac-+H2O

主要用于測量酸堿性物質的含量13酸堿滴定法:以質子傳遞反應為基礎的滴定分析法。13配位滴定法：以配位反應為基礎的滴定分析法。

例:用EDTA標準溶液測定Ca2+的含量

Y4-+Ca2+=CaY2-主要用于測定金屬離子的含量。14配位滴定法：以配位反應為基礎的滴定分析法。14氧化還原滴定法：以氧化還原反應為基礎的滴定分析法。

例：用KMnO4標準溶液測定Fe2+含量。MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O主要用于測定氧化、還原性物質，以及能與氧化還原性物質發(fā)生反應的物質的含量。分為碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法、重鉻酸鉀法、鈰量法等。15氧化還原滴定法：以氧化還原反應為基礎的滴定分析法。15沉淀滴定法：以沉淀反應為基礎的滴定分析法。例：用AgNO3標準溶液測定Cl-的含量

Ag++Cl-→AgCl↓（白色）常用的是銀量法。16沉淀滴定法：以沉淀反應為基礎的滴定分析法。16反應要完全：被測物質與標準溶液之間的反應要按一定的化學方程式進行，而且反應必須接近完全(通常要求達到99.9%以上)。這是定量計算的基礎。反應速度要快：滴定反應要求在瞬間完成，對于速度較慢的反應，有時可通過加熱或加入催化劑等辦法來加快反應速度。要有簡便可靠的方法確定滴定的終點。二、滴定分析法對滴定反應的要求17反應要完全：被測物質與標準溶液之間的反應要按一定的化學方程式直接滴定法返滴定法置換滴定間接滴定

第二節(jié)滴定分析法的滴定方式18直接滴定法第二節(jié)滴定分析法的滴定方式18一直接滴定法凡符合上述條件的反應，就可以直接采用標準溶液對試樣溶液進行滴定，這稱為直接滴定。（涉及一個反應）

19一直接滴定法凡符合上述條件的反應，就可以直接采用標準溶滴定劑與被測物之間的反應式為：

aA+bB=cC+dD當滴定到化學計量點時，a

摩爾A與b

摩爾B作用完全：則：nA/nB

=a/b，

nA=(a/b)·nB

(c·V)A=(a/b)·（c·V)B

或：(c·V)A=(a/b)·(W/M)B

酸堿滴定中，標準溶液濃度通常為：0.1mol/L

左右，滴定劑消耗體積在20～30mL

之間，由此數據可計算稱取試樣量的上限和下限。直接滴定法20滴定劑與被測物之間的反應式為：直接滴定法20

二返滴定法先加入一定，且過量的標準溶液，待其與被測物質反應完全后，再用另一種滴定劑滴定剩余的標準溶液，從而計算被測物質的量，因此返滴定法又稱剩余量滴定法（涉及到兩個反應）。適用：反應較慢或難溶于水的固體試樣21二返滴定法先加入一定，且過量的標準溶液，待其與

例：配位滴定法測定鋁先加入準確體積的、過量的標準溶液EDTA，加熱反應完全后，再用另一種標準溶液（Zn2+），滴定過量的EDTA標準溶液。反應1：Al3++Y4-（準確、過量）=AlY

反應2：Zn2++Y4-=ZnY(nEDTA)總

-(nEDTA)過量

=(nAl)(nEDTA)過量

=(a/b)nZn

；a/b=1(cV)EDTA總

-(cV)Zn=(cV)Al

返滴定法22例：配位滴定法測定鋁返滴定法22

三置換滴定法先用適當試劑與待測物質反應，定量置換出另一種物質，再用標準溶液去滴定該物質的方法適用：無明確定量關系的反應23三置換滴定法先用適當試劑與待測物質反應，定量置換Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

無定量關系

K2Cr2O7+過量KI定量生成I2

Na2S2O3標液淀粉指示劑

深藍色消失置換滴定法24置換滴定法24四間接滴定法不能與滴定劑反應的某些物質，可通過另外的化學反應使其生成能被滴定的物質，間接以滴定法定量進行（涉及到多個反應）。適用：不能與滴定劑起化學反應的物質25四間接滴定法不能與滴定劑反應的某些物質，可通過另外的化學適例：以KBrO3

為基準物，測定Na2S2O3

溶液濃度。

(1)KBrO3

與過量的KI反應析出I2

：

BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O

n(BrO3-)=1/3n(I2)

(2)

用Na2S2O3溶液滴定析出的I2

2S2O32-+I2=2I-+S4O62-

n(I2)=1/2n(S2O32-)

(3)KBrO3與Na2S2O3之間物質的量的關系為：

n(BrO3-)=1/3n(I2)=1/6n(S2O32-)(cV)S2O32-=6(W/M)BrO3-間接滴定法26例：以KBrO3為基準物，測定Na2S2O3溶液濃度第三節(jié)基準物質和標準溶液一概念標準溶液：濃度準確已知的溶液基準物質：能用于直接配制或標定標準溶液的物質27第三節(jié)基準物質和標準溶液一概念標準溶液：濃度準確已知的溶

凡是符含上述條件的物質，在分析化學上稱為“基準物質”或稱“基準試劑”。凡是基準試劑，都可以用直接法配成標準溶液。3.在空氣中要穩(wěn)定。例如加熱干燥時不分解，稱量時不吸濕，不吸收空氣中的CO2，不被空氣氧化等。4.試劑最好具有較大的摩爾質量。因為摩爾質量越大，稱取的量就越多，稱量誤差就可相應的減少1.實際組成應與化學式完全符含。若含結晶水時，如硼砂Na2B4O7·10H2O,其結晶水的含量也應與化學式符合。2.純度較高(一般要求純度在99.9%以上)，所含雜質應不影響滴定反應的準確度(0.01-0.02%)?；鶞饰镔|的要求28凡是符含上述條件的物質，在分析化學上稱為“基準物質”（一）物質的量濃度

cB表示：cB=nB/VcB單位：mol·m-3（SI單位）

mol·dm-3或mol·L-1

（常用單位）

nB＝mB/MB；mB＝cBVBMB二標準溶液濃度的表示方法29（一）物質的量濃度二標準溶液濃度的表示方法29(二）其它常用濃度表示方法質量濃度：質量分數：30(二）其它常用濃度表示方法質量濃度：質量分數：303

滴定度(1)滴定度

指每毫升標準溶液含有溶質的質量用TA

表示例1：THCL=0.003001g/mL表示1mLHCL標液中含有0.003001gHCl313滴定度(1)滴定度指每毫升標準溶液含有溶質的質量用T例如：每毫升H2SO4標準溶液恰能與0.04000gNaOH反應。(2)

滴定度是指每毫升標準溶液相當被測物質的質量。以符號TT/A表示（g/mL或mg/mL）T是標準溶液中溶質的分子式A是被測物質的分子式32例如：每毫升H2SO4標準溶液恰能與0.04000gNaO例：測定鐵含量的KMnO4標準溶液，其濃度可表示

T(KMnO4/Fe)=0.005682g·mL-1表示：lmLKMnO4溶液相當于0.005682g鐵，1mL的KMnO4標準溶液能把0.005682gFe2+→Fe3+。適用于工業(yè)生產中批量分析：

m(Fe)＝T(KMnO4/Fe)V(KMnO4)33例：測定鐵含量的KMnO4標準溶液，其濃度可表示33例如：用＝0.04000g·mL-1的H2SO4標準溶液滴定燒堿溶液，設滴定時用去22.00毫升，則此試樣中NaOH的質量為：

固定分析試樣的質量，那么滴定度也可直接表示每毫升標準溶液相當于被測組分的質量分數（％）表示當試樣為某一質量時，每消耗1.00mLH2SO4標準溶液就可以中和試樣中2.69%的NaOH。

例如：34例如：用＝0.04000g·mL-

對于工廠等生產單位來講，由于經常分析同一種樣品，所以使用滴定度表示標準溶液的濃度，節(jié)省計算步驟，可以迅速得出分析結果，非常方便。例：測定時，用去H2SO4標準溶液10.50mL，則該試樣中NaOH的含量為：35對于工廠等生產單位來講，由于經常分析同一種樣品，所以使三標準溶液的配制方法

(一)直接配制法準確稱取一定質量的物質，溶解于適量水后移入容量瓶，用水稀至刻度，然后根據稱取物質的質量和容量瓶的體積即可算出該標準溶液的準確濃度

36三標準溶液的配制方法(一)直接配制法36(二)間接配制法（標定法）

先配成接近所需濃度的溶液，然后再用基準物質或用另一種物質的標準溶液來測定它的準確濃度。這種利用基準物質(或用已知準確濃度的溶液)來確定標準溶液濃度的操作過程，稱為“標定”。

NaOH：它很容易吸收空氣中的CO2和水分鹽酸：易揮發(fā)，標稱濃度也只是大致濃度KMnO4、Na2S2O3等均不易提純，且見光易分解37(二)間接配制法（標定法）先配成接近所需濃度(一)用基準物質標定

稱取一定量的基準物質，溶解后用待標定的溶液滴定，然后根據基準物質的質量及待標定溶液所消耗的體積，即可算出該溶液的準確濃度。大多數標準溶液是通過標定的方法測定其準確濃度的。(二)與標準溶液進行比較準確吸取一定量的待標定溶液，用已知準確濃度的標準溶液滴定；或者準確吸取一定量的已知準確濃度的標準溶液，用待標定溶液滴定。標定溶液濃度的兩種方法38(一)用基準物質標定(二)與標準溶液進行比較標定溶液濃度的兩注意事項例如：溶液蒸發(fā)－－搖勻見光易分解(AgNO3、KMnO4)－－棕色瓶強堿溶液－－塑料瓶＋堿石灰干燥管性質不穩(wěn)定的溶液－－久置后，重新標定3.配制和標定溶液時用的量器(如滴定管、移液管和容量瓶等)，必要時需進行校正。2.為了減小測量誤差，稱取基準物質的量不應太少，每一份基準物都要稱量二次，稱取基準物的量不少于0.2000g,這樣才使稱量的相對誤差不大于0.1％

；滴定時消耗標準溶液的體積也不應太小,由于滴定誤差每次的讀數有±0.01ml的誤差，每次滴定誤差為±0.02ml,因此使用的體積必須控制在20-25ml，這樣才使滴定管的讀數的相對誤差不大于0.1％。

1.一般要求應平行做3～4次，至少平行做2～3，相對偏差要求不大于0.2％。

4.標定后的標準溶液應妥善保存。39注意事項例如：溶液蒸發(fā)－－搖勻3.配制和標定溶液時用的量器(（一）稱量誤差因為砝碼未經校準，或天平不等臂造成的誤差。1、可由使用同一天平，同一套砝碼進行標定和滴定，而消除。2、因為稱量絕對誤差±0.0001g（單次）所以萬分之一天平稱W≥0.2000g。

第四節(jié)滴定分析的誤差一方法誤差40（一）稱量誤差第四節(jié)滴定分析的誤差一方法誤差40(二)測量體積的誤差1、終點和計量點不吻合，減免方法選合適的指示劑。2、滴定時在終點時標液過量，所以人眼睛對顏色的分辨能力不敏銳，減免方法：標液要一滴滴加入，接近終點時要半滴半滴的加入。3、指示劑本身是弱酸、弱堿、氧化劑、還原劑、配位劑等，所以指示劑本身消耗標液，減免方法：少加入1－2滴。二、試劑誤差試劑不是100%純的，有雜質，消耗標液。41(二)測量體積的誤差41三、儀器誤差儀器刻度不均勻，讀數時，人眼視線不水平等，（單次）絕對誤差為±0.01ml。

(1)、標液用量大于20.00ml。

(2)、使用合格儀器。

(3)、標定測定在同一條件下，誤差就可以能抵消。四、操作誤差正常條件下，分析工作者本人的操作和實驗條件有出入而引起的誤差。如色分辨能力、估數習慣、過失和操作錯誤。如標液保存不當，儀器洗滌不凈，溶液混不均勻，滴定管漏液有氣泡，滴定速度不當，讀數方法不正確，濺液等。42三、儀器誤差42五過失誤差1.溶液混合不均勻。當配制標準溶液以及制備試樣溶液時，在容量瓶中定容后，必須把溶液搖勻。否則，取其一部分滴定時，這部分的濃度不能代表整個溶液的濃度。2.標準溶液保存不當而使?jié)舛雀淖儭?.儀器洗滌不當。未洗凈的儀器不但會引入雜質，且會造成量出體積不準確（液面不規(guī)則或掛水珠），所以儀器必須洗至不掛水珠。4.操作不當引起的過失。例如，滴定管漏液，未趕氣泡，滴定速度過快，讀數方法不正確等。

43五過失誤差1.溶液混合不均勻。當配制標準溶液以及制備試樣

滴定分析法中要涉及到一系列的計算問題，如標準溶液的配制和標定，標準溶液和被測物質間的計算關系，以及測定結果的計算等等?，F(xiàn)分別討論如下：第五節(jié)滴定分析計算44滴定分析法中要涉及到一系列的計算問題，如標準溶液SP時

或

化學計量數之比

物質的量之比

P

tT+aA

1.化學反應的計量關系2.變化前后（配制標樣、稀釋、增濃等），不變的量（物質的量）3.按照已知未知量之間關系套用基本公式（已知量和未知量之間的轉化）

一滴定分析計算依據

45SP時或化學計量數之比物質的量之比PtT+二滴定分析計算公式2.被測組分的質量mA1.被測溶液濃度CA注意：化學反應配平；單位換算

!注:VT單位為L!注:VT單位為mL46二滴定分析計算公式2.被測組分的質量mA1.被測溶液濃度CA3.滴定度T與物質的量濃度C的關系!注：TA單位為[g/mL]

2）每毫升標準溶液相當于待測物質的質量1）1000毫升標液中，所含溶質的質量

473.滴定度T與物質的量濃度C的關系!注：TA單位為[g/4.待測物百分含量的計算484.待測物百分含量的計算48例1：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物，標定0.2mol·L-1NaOH溶液的準確濃度。應稱取基準物多少克？如改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基準物，應稱取多少克？解：以鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）作基準物時：

KHC8H4O4+OH-

＝KC8H4O4-

+H2O

根據反應，鄰苯二甲酸氫鉀的基本單元為KHP。則

n(NaOH)=n(KHP)m(KHP)＝c(NaOH)V(NaOH)M(KHP)×10－3

＝0.2×25×204.22×10－3＝1g第五節(jié)滴定分析結果的計算49例1：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物，標定0.2mol·L-1草酸與氫氧化鈉的反應為：

H2C2O4＋2NaOH＝Na2C2O4＋2H2O根據反應，草酸的基本單元為H2C2O4·2H2O。則：m(H2C2O4·2H2O)＝c(NaOH)V(NaOH)M(H2C2O4·2H2O)×10－3

＝0.2×25×63.04×10－3＝0.3g由此可見，采用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物可減少稱量相對誤差。50草酸與氫氧化鈉的反應為：

H2C例2：

測定工業(yè)純堿中Na2CO3的含量時，稱取0.2457g試樣，用0.2071mol·L-1的HCI標準溶液滴定，以甲基橙指示終點，用去HCI標準溶液21.45mL。求純堿中Na2CO3的質量分數。解:此滴定反應是：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO351例2：測定工業(yè)純堿中Na2CO3的含量時，稱取0.2例3：

稱取石灰石試樣0.1600g，用酸溶解，加入草酸使之沉淀為草酸鈣，將沉淀過濾、洗滌后用硫酸溶解，需用c(1/5KMnO4)＝0.1000mol·L－1的高錳酸鉀標準溶液21.08mL，滴定至終點，求石灰石中鈣的含量，用ω(CaCO3)、ω(CaO)表示。解測定石灰石的反應如下：CaCO3＋2HCl＝CaCl2＋H2CO3Ca2＋＋C2O42－＝CaC2O4CaC2O4＋2H＋＝Ca2＋＋H2C2O4

2MnO4－＋5H2C2O4＋6H＋＝2Mn2＋＋10CO2＋8H2O52例3：稱取石灰石試樣0.1600g，用酸溶解，例3：根據反應，滴定方式為？KMnO4

、CaCO3的基本單元分別為CaCO3、KMnO4

n(CaCO3)＝n(KMnO4)ω(CaCO3)＝×100%

＝×100%＝65.93%

53例3：根據反應，滴定方式為？KMnO4、CaCO3的例4：

測定銅礦中銅的含量，稱取0.5218g試樣，用硝酸溶解，除去過量的硝酸及氮的氧化物后，加入1.5g碘化鉀，析出的碘用c(Na2S2O3)＝0.1046mol·L－1的硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淀粉褪色，消耗21.32mL，計算礦樣中銅的質量分數。解測定銅的反應如下：2Cu2＋＋4I－＝2CuI＋I2I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－54例4：測定銅礦中銅的含量，稱取0.5218g試樣，用硝酸溶例4：根據反應，滴定方式為？根據反應，Cu2＋Na2S2O3的基本單元為Cu2＋，Na2S2O3。反應中各物質之間的物質的量的關系為

n(Cu)＝n(Na2S2O3)55例4：根據反應，滴定方式為？根據反應，Cu2＋Na2S例5：稱取鐵礦樣0.6000g，溶解還原成Fe2＋后，用T(K2Cr2O7/FeO)＝0.007185g·mL－1的重鉻酸鉀標準溶液滴定，消耗24.56mL，求Fe2O3的質量分數。解Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋＝2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O根據反應，滴定方式為?K2Cr2O7

、

FeO、Fe2O3的基本單元為FeO、Fe2O3、K2Cr2O7n(Fe2O3)

=n(K2Cr2O7)

56例5：稱取鐵礦樣0.6000g，溶解還原成Fe2＋后，用T例5：ω(Fe2O3)＝×100%由于c(K2Cr2O7)＝×1000所以ω(Fe2O3)＝×100%

＝32.69%57例5：ω(Fe2O3)＝計算必備步驟：1.根據題意寫出反應方程式2.確定滴定方式3.選擇標準物質和被測物質的基本單元4.準確的給出“等物質的量關系”5.寫出基本計算公式6.給出計算結果（注意有效位數的保留）第五節(jié)滴定分析結果的計算58計算必備步驟：1.根據題意寫出反應方程式第五節(jié)滴定分析結大家好59大家好1滴定分析法滴定分析法613容量瓶常用滴定分析儀器錐形瓶燒杯容量儀器量筒酸式滴定管移液管吸量管62容量瓶常用滴定分析儀器錐形瓶燒杯容量儀器量筒酸移液管吸635滴定分析概述滴定分析的過程和分類滴定分析法對化學反應的要求和滴定分析基準物質和標準溶液滴定分析的誤差滴定分析結果的計算64滴定分析概述滴定分析的過程和分類6

滴定分析法:將一種已知其準確濃度的試劑溶液（稱為標準溶液）滴加到被測物質的溶液中，直到化學反應完全時為止，然后根據所用試劑溶液的濃度和體積可以求得被測組分的含量，這種方法稱為滴定分析法(或稱容量分析法)。是化學分析法中的重要分析方法之一。第一節(jié)滴定分析的過程和分類65滴定分析法:將一種已知其準確濃度的試劑溶液（稱為標準溶液標準溶液（滴定劑）化學計量點sp滴定終點（終點）ep終點誤差Et66標準溶液（滴定劑）8基本術語：滴定：將滴定劑通過滴管滴入待測溶液中的

過程滴定劑：濃度準確已知的試樣溶液指示劑：滴定分析中能發(fā)生顏色改變而指示終點的試劑滴定終點：滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變的那一點（實際）化學計量點：滴定劑與待測溶液按化學計量關系反應完全的那一點（理論）67基本術語：9滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此種方法適于百分含量在1％以上各物質的測定，有時也可以測定微量組分滴定分析法快速、準確、儀器設備簡單、操作方便、價廉，可適用于多種化學反應類型的測定分析結果的準確度較高，一般情況下，其滴定的相對誤差在±0.1%左右。所以該方法在生產和科研上具有很高的實用價值，應用廣泛。滴定分析法的特點：68滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此種方法適于百分含量在滴定操作69滴定操作11滴定分析的分類（按化學反應的類型）酸堿滴定滴定分析配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定70滴定分析的分類（按化學反應的類型）12酸堿滴定法:

以質子傳遞反應為基礎的滴定分析法。例：用NaOH標準溶液測定HAc含量

OH-+HAc=Ac-+H2O

主要用于測量酸堿性物質的含量71酸堿滴定法:以質子傳遞反應為基礎的滴定分析法。13配位滴定法：以配位反應為基礎的滴定分析法。

例:用EDTA標準溶液測定Ca2+的含量

Y4-+Ca2+=CaY2-主要用于測定金屬離子的含量。72配位滴定法：以配位反應為基礎的滴定分析法。14氧化還原滴定法：以氧化還原反應為基礎的滴定分析法。

例：用KMnO4標準溶液測定Fe2+含量。MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O主要用于測定氧化、還原性物質，以及能與氧化還原性物質發(fā)生反應的物質的含量。分為碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法、重鉻酸鉀法、鈰量法等。73氧化還原滴定法：以氧化還原反應為基礎的滴定分析法。15沉淀滴定法：以沉淀反應為基礎的滴定分析法。例：用AgNO3標準溶液測定Cl-的含量

Ag++Cl-→AgCl↓（白色）常用的是銀量法。74沉淀滴定法：以沉淀反應為基礎的滴定分析法。16反應要完全：被測物質與標準溶液之間的反應要按一定的化學方程式進行，而且反應必須接近完全(通常要求達到99.9%以上)。這是定量計算的基礎。反應速度要快：滴定反應要求在瞬間完成，對于速度較慢的反應，有時可通過加熱或加入催化劑等辦法來加快反應速度。要有簡便可靠的方法確定滴定的終點。二、滴定分析法對滴定反應的要求75反應要完全：被測物質與標準溶液之間的反應要按一定的化學方程式直接滴定法返滴定法置換滴定間接滴定

第二節(jié)滴定分析法的滴定方式76直接滴定法第二節(jié)滴定分析法的滴定方式18一直接滴定法凡符合上述條件的反應，就可以直接采用標準溶液對試樣溶液進行滴定，這稱為直接滴定。（涉及一個反應）

77一直接滴定法凡符合上述條件的反應，就可以直接采用標準溶滴定劑與被測物之間的反應式為：

aA+bB=cC+dD當滴定到化學計量點時，a

摩爾A與b

摩爾B作用完全：則：nA/nB

=a/b，

nA=(a/b)·nB

(c·V)A=(a/b)·（c·V)B

或：(c·V)A=(a/b)·(W/M)B

酸堿滴定中，標準溶液濃度通常為：0.1mol/L

左右，滴定劑消耗體積在20～30mL

之間，由此數據可計算稱取試樣量的上限和下限。直接滴定法78滴定劑與被測物之間的反應式為：直接滴定法20

二返滴定法先加入一定，且過量的標準溶液，待其與被測物質反應完全后，再用另一種滴定劑滴定剩余的標準溶液，從而計算被測物質的量，因此返滴定法又稱剩余量滴定法（涉及到兩個反應）。適用：反應較慢或難溶于水的固體試樣79二返滴定法先加入一定，且過量的標準溶液，待其與

例：配位滴定法測定鋁先加入準確體積的、過量的標準溶液EDTA，加熱反應完全后，再用另一種標準溶液（Zn2+），滴定過量的EDTA標準溶液。反應1：Al3++Y4-（準確、過量）=AlY

反應2：Zn2++Y4-=ZnY(nEDTA)總

-(nEDTA)過量

=(nAl)(nEDTA)過量

=(a/b)nZn

；a/b=1(cV)EDTA總

-(cV)Zn=(cV)Al

返滴定法80例：配位滴定法測定鋁返滴定法22

三置換滴定法先用適當試劑與待測物質反應，定量置換出另一種物質，再用標準溶液去滴定該物質的方法適用：無明確定量關系的反應81三置換滴定法先用適當試劑與待測物質反應，定量置換Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

無定量關系

K2Cr2O7+過量KI定量生成I2

Na2S2O3標液淀粉指示劑

深藍色消失置換滴定法82置換滴定法24四間接滴定法不能與滴定劑反應的某些物質，可通過另外的化學反應使其生成能被滴定的物質，間接以滴定法定量進行（涉及到多個反應）。適用：不能與滴定劑起化學反應的物質83四間接滴定法不能與滴定劑反應的某些物質，可通過另外的化學適例：以KBrO3

為基準物，測定Na2S2O3

溶液濃度。

(1)KBrO3

與過量的KI反應析出I2

：

BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O

n(BrO3-)=1/3n(I2)

(2)

用Na2S2O3溶液滴定析出的I2

2S2O32-+I2=2I-+S4O62-

n(I2)=1/2n(S2O32-)

(3)KBrO3與Na2S2O3之間物質的量的關系為：

n(BrO3-)=1/3n(I2)=1/6n(S2O32-)(cV)S2O32-=6(W/M)BrO3-間接滴定法84例：以KBrO3為基準物，測定Na2S2O3溶液濃度第三節(jié)基準物質和標準溶液一概念標準溶液：濃度準確已知的溶液基準物質：能用于直接配制或標定標準溶液的物質85第三節(jié)基準物質和標準溶液一概念標準溶液：濃度準確已知的溶

凡是符含上述條件的物質，在分析化學上稱為“基準物質”或稱“基準試劑”。凡是基準試劑，都可以用直接法配成標準溶液。3.在空氣中要穩(wěn)定。例如加熱干燥時不分解，稱量時不吸濕，不吸收空氣中的CO2，不被空氣氧化等。4.試劑最好具有較大的摩爾質量。因為摩爾質量越大，稱取的量就越多，稱量誤差就可相應的減少1.實際組成應與化學式完全符含。若含結晶水時，如硼砂Na2B4O7·10H2O,其結晶水的含量也應與化學式符合。2.純度較高(一般要求純度在99.9%以上)，所含雜質應不影響滴定反應的準確度(0.01-0.02%)?；鶞饰镔|的要求86凡是符含上述條件的物質，在分析化學上稱為“基準物質”（一）物質的量濃度

cB表示：cB=nB/VcB單位：mol·m-3（SI單位）

mol·dm-3或mol·L-1

（常用單位）

nB＝mB/MB；mB＝cBVBMB二標準溶液濃度的表示方法87（一）物質的量濃度二標準溶液濃度的表示方法29(二）其它常用濃度表示方法質量濃度：質量分數：88(二）其它常用濃度表示方法質量濃度：質量分數：303

滴定度(1)滴定度

指每毫升標準溶液含有溶質的質量用TA

表示例1：THCL=0.003001g/mL表示1mLHCL標液中含有0.003001gHCl893滴定度(1)滴定度指每毫升標準溶液含有溶質的質量用T例如：每毫升H2SO4標準溶液恰能與0.04000gNaOH反應。(2)

滴定度是指每毫升標準溶液相當被測物質的質量。以符號TT/A表示（g/mL或mg/mL）T是標準溶液中溶質的分子式A是被測物質的分子式90例如：每毫升H2SO4標準溶液恰能與0.04000gNaO例：測定鐵含量的KMnO4標準溶液，其濃度可表示

T(KMnO4/Fe)=0.005682g·mL-1表示：lmLKMnO4溶液相當于0.005682g鐵，1mL的KMnO4標準溶液能把0.005682gFe2+→Fe3+。適用于工業(yè)生產中批量分析：

m(Fe)＝T(KMnO4/Fe)V(KMnO4)91例：測定鐵含量的KMnO4標準溶液，其濃度可表示33例如：用＝0.04000g·mL-1的H2SO4標準溶液滴定燒堿溶液，設滴定時用去22.00毫升，則此試樣中NaOH的質量為：

固定分析試樣的質量，那么滴定度也可直接表示每毫升標準溶液相當于被測組分的質量分數（％）表示當試樣為某一質量時，每消耗1.00mLH2SO4標準溶液就可以中和試樣中2.69%的NaOH。

例如：92例如：用＝0.04000g·mL-

對于工廠等生產單位來講，由于經常分析同一種樣品，所以使用滴定度表示標準溶液的濃度，節(jié)省計算步驟，可以迅速得出分析結果，非常方便。例：測定時，用去H2SO4標準溶液10.50mL，則該試樣中NaOH的含量為：93對于工廠等生產單位來講，由于經常分析同一種樣品，所以使三標準溶液的配制方法

(一)直接配制法準確稱取一定質量的物質，溶解于適量水后移入容量瓶，用水稀至刻度，然后根據稱取物質的質量和容量瓶的體積即可算出該標準溶液的準確濃度

94三標準溶液的配制方法(一)直接配制法36(二)間接配制法（標定法）

先配成接近所需濃度的溶液，然后再用基準物質或用另一種物質的標準溶液來測定它的準確濃度。這種利用基準物質(或用已知準確濃度的溶液)來確定標準溶液濃度的操作過程，稱為“標定”。

NaOH：它很容易吸收空氣中的CO2和水分鹽酸：易揮發(fā)，標稱濃度也只是大致濃度KMnO4、Na2S2O3等均不易提純，且見光易分解95(二)間接配制法（標定法）先配成接近所需濃度(一)用基準物質標定

稱取一定量的基準物質，溶解后用待標定的溶液滴定，然后根據基準物質的質量及待標定溶液所消耗的體積，即可算出該溶液的準確濃度。大多數標準溶液是通過標定的方法測定其準確濃度的。(二)與標準溶液進行比較準確吸取一定量的待標定溶液，用已知準確濃度的標準溶液滴定；或者準確吸取一定量的已知準確濃度的標準溶液，用待標定溶液滴定。標定溶液濃度的兩種方法96(一)用基準物質標定(二)與標準溶液進行比較標定溶液濃度的兩注意事項例如：溶液蒸發(fā)－－搖勻見光易分解(AgNO3、KMnO4)－－棕色瓶強堿溶液－－塑料瓶＋堿石灰干燥管性質不穩(wěn)定的溶液－－久置后，重新標定3.配制和標定溶液時用的量器(如滴定管、移液管和容量瓶等)，必要時需進行校正。2.為了減小測量誤差，稱取基準物質的量不應太少，每一份基準物都要稱量二次，稱取基準物的量不少于0.2000g,這樣才使稱量的相對誤差不大于0.1％

；滴定時消耗標準溶液的體積也不應太小,由于滴定誤差每次的讀數有±0.01ml的誤差，每次滴定誤差為±0.02ml,因此使用的體積必須控制在20-25ml，這樣才使滴定管的讀數的相對誤差不大于0.1％。

1.一般要求應平行做3～4次，至少平行做2～3，相對偏差要求不大于0.2％。

4.標定后的標準溶液應妥善保存。97注意事項例如：溶液蒸發(fā)－－搖勻3.配制和標定溶液時用的量器(（一）稱量誤差因為砝碼未經校準，或天平不等臂造成的誤差。1、可由使用同一天平，同一套砝碼進行標定和滴定，而消除。2、因為稱量絕對誤差±0.0001g（單次）所以萬分之一天平稱W≥0.2000g。

第四節(jié)滴定分析的誤差一方法誤差98（一）稱量誤差第四節(jié)滴定分析的誤差一方法誤差40(二)測量體積的誤差1、終點和計量點不吻合，減免方法選合適的指示劑。2、滴定時在終點時標液過量，所以人眼睛對顏色的分辨能力不敏銳，減免方法：標液要一滴滴加入，接近終點時要半滴半滴的加入。3、指示劑本身是弱酸、弱堿、氧化劑、還原劑、配位劑等，所以指示劑本身消耗標液，減免方法：少加入1－2滴。二、試劑誤差試劑不是100%純的，有雜質，消耗標液。99(二)測量體積的誤差41三、儀器誤差儀器刻度不均勻，讀數時，人眼視線不水平等，（單次）絕對誤差為±0.01ml。

(1)、標液用量大于20.00ml。

(2)、使用合格儀器。

(3)、標定測定在同一條件下，誤差就可以能抵消。四、操作誤差正常條件下，分析工作者本人的操作和實驗條件有出入而引起的誤差。如色分辨能力、估數習慣、過失和操作錯誤。如標液保存不當，儀器洗滌不凈，溶液混不均勻，滴定管漏液有氣泡，滴定速度不當，讀數方法不正確，濺液等。100三、儀器誤差42五過失誤差1.溶液混合不均勻。當配制標準溶液以及制備試樣溶液時，在容量瓶中定容后，必須把溶液搖勻。否則，取其一部分滴定時，這部分的濃度不能代表整個溶液的濃度。2.標準溶液保存不當而使?jié)舛雀淖儭?.儀器洗滌不當。未洗凈的儀器不但會引入雜質，且會造成量出體積不準確（液面不規(guī)則或掛水珠），所以儀器必須洗至不掛水珠。4.操作不當引起的過失。例如，滴定管漏液，未趕氣泡，滴定速度過快，讀數方法不正確等。

101五過失誤差1.溶液混合不均勻。當配制標準溶液以及制備試樣

滴定分析法中要涉及到一系列的計算問題，如標準溶液的配制和標定，標準溶液和被測物質間的計算關系，以及測定結果的計算等等?，F(xiàn)分別討論如下：第五節(jié)滴定分析計算102滴定分析法中要涉及到一系列的計算問題，如標準溶液SP時

或

化學計量數之比

物質的量之比

P

tT+aA

1.化學反應的計量關系2.變化前后（配制標樣、稀釋、增濃等），不變的量（物質的量）3.按照已知未知量之間關系套用基本公式（已知量和未知量之間的轉化）

一滴定分析計算依據

103SP時或化學計量數之比物質的量之比PtT+二滴定分析計算公式2.被測組分的質量mA1.被測溶液濃度CA注意：化學反應配平；單位換算

!注:VT單位為L!注:VT單位為mL104二滴定分析計算公式2.被測組分的質量mA1.被測溶液濃度CA3.滴定度T與物質的量濃度C的關系!注：TA單位為[g/mL]

2）每毫升標準溶液相當于待測物質的質量1）1000毫升標液中，所含溶質的質量

1053.滴定度T與物質的量濃度C的關系!注：TA單位為[g/4.待測物百分含量的計算1064.待測物百分含量的計算48例1：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物，標定0.2mol·L-1NaOH溶液的準確濃度。應稱取基準物多少克？如改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基準物，應稱取多少克？解：以鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）作基準物時：

KHC8H4O4+OH-

＝KC8H4O4-

+H2O

根據反應，鄰苯二甲酸氫鉀的基本單元為KHP。則

n(NaOH)=n(KHP)m(KHP)＝c(NaOH)V(NaOH)M(KHP)×10－3

＝0.2×25×204.22×10－3＝1g第五節(jié)滴定分析結果的計算107例1：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物，標定0.2mol·L-1草酸與氫氧化鈉的反應為：

H2C2O4＋2NaOH＝Na2C2O4＋2H2O根據反應，草酸的基本單元為H2C2O4·2H2O。則：m(H2C2O4·2H2O)＝c(NaOH)V(NaOH)M(H2C2O4·2H2O)×10－3

＝0.2×25×63.04×10－3＝0.3g由此可見，采用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物可減少稱量相對誤差。108草酸與氫氧化