第五章土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)二

第五章土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)

了解土壤的組成、背景值等基本概念，掌握土壤樣品的采集和測(cè)定的原則及基本方法等

一、土壤組成

土壤是地球表層的巖石經(jīng)過(guò)生物圈、大氣圈和水圈的綜合影響演變而成的。因母巖、氣候、生物、地形、時(shí)間等多種成土因素綜合作用的不同，形成了各種類型的土壤。土壤組成很復(fù)雜，總體來(lái)說(shuō)是由礦物質(zhì)、動(dòng)植物殘?bào)w腐解產(chǎn)生的有機(jī)質(zhì)、水分和空氣等固、液、氣三相組成的。第一節(jié)土壤基本知識(shí)指陸地表面具有一定肥力，能夠生長(zhǎng)植物的疏松表層。土壤在地理環(huán)境中的作用氣候生物水文地貌土壤土壤在地理環(huán)境中的作用土壤的肥力特性及其重要性1、土壤的本質(zhì)屬性——肥力指土壤能同時(shí)并不斷地供應(yīng)和調(diào)節(jié)植物在生長(zhǎng)過(guò)程中所需要的水分、養(yǎng)分、空氣、熱量的能力2、土壤的物質(zhì)組成礦物質(zhì)、有機(jī)質(zhì)、水分、空氣

3、土壤與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的關(guān)系(1)土壤是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)最基本的自然資源(2)土壤是一種永續(xù)性的可更新資源理想土壤成分的體積分?jǐn)?shù)（一）土壤礦物質(zhì)土壤礦物質(zhì)定義組成土壤的基本物質(zhì)，約占土壤固體部分總重量的90%以上，有土壤骨骼之稱作用土壤礦物質(zhì)的組成和性質(zhì)直接影響土壤的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)。土壤礦物質(zhì)是植物營(yíng)養(yǎng)元素的重要供給源，按其成因可分為原生礦物質(zhì)和次生礦物質(zhì)土壤礦物質(zhì)的礦物組成

1、原生礦物質(zhì)：它是各種巖石經(jīng)受不同的物理風(fēng)化，仍遺留在土壤中的一類礦物，其原來(lái)的化學(xué)組成沒(méi)有改變2、次生礦物質(zhì)：它大多是由原生礦物質(zhì)經(jīng)化學(xué)風(fēng)化后形成的新礦物土壤礦物質(zhì)的化學(xué)組成

土壤礦物質(zhì)元素的相對(duì)含量與地球表面巖石圈元素的平均含量及其化學(xué)組成相似土壤粒粒徑的的大小小影響響著土土壤對(duì)對(duì)污染染物的的吸附和和解吸吸能力力。土壤機(jī)機(jī)械組組成的的分類類是以以土壤壤中各各粒級(jí)級(jí)含量量的相相對(duì)百百分比比作為為標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)。國(guó)際際制制采用用三三級(jí)級(jí)分分類類法法，，即即根根據(jù)據(jù)沙沙粒粒（（0.02——2mm））、、粉粉沙沙粒粒(0.002——0.02mm)和和粘粘粒粒(<0.002mm)在在土土壤壤中中的的相相對(duì)對(duì)含含量量，，將將土土壤壤分分成成砂砂土土、、壤壤土土、、粘粘壤壤土土、、粘粘土土四四大大類類和和十十二二級(jí)級(jí)。。我國(guó)國(guó)分分類類方方法法土壤壤機(jī)機(jī)械械組組成成我國(guó)國(guó)土土壤壤質(zhì)質(zhì)地地分分類類質(zhì)地組質(zhì)地名稱顆粒組成（%）砂粒

（0.05-1mm）粗粉粒

（0.01-0.05)粘粒

（<0.001mm)砂土

粗砂土

細(xì)砂土面砂土>70

60-7050-60

--------

<30

壤土砂粉土

粉土>20

<20>40

>30粉壤土

粘壤土>20

<20<40砂粘土>50-----粘土粉粘土

壤粘土

粘土----------------30-35

35-40>40（二二））土土壤壤有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)土壤壤有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)含量量土壤壤有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)絕絕大大部部分分集集中中于于土土壤壤表表層層(0——15或或0——20cm),我我國(guó)國(guó)土土壤壤有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)含含量量在在1——5%之之間間來(lái)源源植物物的的根根茬茬、、莖莖稈稈、、落落葉葉、、土土壤壤中中的的動(dòng)動(dòng)物物殘殘骸骸以以及及施施入入土土壤壤的的有有機(jī)機(jī)肥肥料料等等作用用土壤壤有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)主主要要以以腐腐殖殖質(zhì)質(zhì)為為主主,它它作作為為土土壤壤有有機(jī)機(jī)膠膠體體來(lái)來(lái)說(shuō)說(shuō)，，具具有有吸吸收收性性能能、、土土壤壤緩緩沖沖性性能能以以及及與與土土壤壤重重金金屬屬的的絡(luò)絡(luò)合合性性能能等等,這這些些性性能能對(duì)對(duì)土土壤壤的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)、、性性質(zhì)質(zhì)、、質(zhì)質(zhì)量量都都有有重重大大影影響響（三三））土土壤壤微微生生物物土壤壤中中生生活活著著微微生生物物：：細(xì)細(xì)菌菌、、真真菌菌、、放放線線菌菌、、藻藻類類等等土壤壤中中生生活活著著動(dòng)動(dòng)物物：：原原生生動(dòng)動(dòng)物物、、蚯蚯蚓蚓、、線線蟲蟲類類等等降解解有有機(jī)機(jī)污污染染物物，，促促使使無(wú)無(wú)機(jī)機(jī)污污染染物物的的形形態(tài)態(tài)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化。。（四四））土土壤壤溶溶液液和和空空氣氣土壤溶液和空氣溶液土壤中各種形態(tài)水分,對(duì)土壤中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過(guò)程和土壤的形成過(guò)程起著決定性作用。土壤水是含有復(fù)雜溶質(zhì)的稀溶液，因此常將土壤水及其所含溶質(zhì)稱為土壤溶液。土壤溶液是植物生長(zhǎng)所需要的水分和養(yǎng)分的主要供給源空氣土壤空氣是存在于土壤孔隙中的氣體的總稱。是土壤的重要組成之一。二、、土土壤壤的的基基本本性性質(zhì)質(zhì)（一一））吸吸附附性性（二二））酸酸堿堿性性（三三））氧氧化化－－還還原原性性（一一））吸吸附附性性土壤壤吸吸附附性性能能與與土土壤壤中中存存在在的的膠膠體體物物質(zhì)質(zhì)密密切切相相關(guān)關(guān)無(wú)機(jī)機(jī)膠膠體體（（黏黏土土礦礦物物，，鐵鐵，，鋁鋁，，硅硅等等水水合合氧氧化化物物））有機(jī)機(jī)膠膠體體（（主主要要腐腐殖殖酸酸及及少少量量的的生生物物活活動(dòng)動(dòng)產(chǎn)產(chǎn)生生的的有有機(jī)機(jī)物物））有機(jī)機(jī)－－無(wú)無(wú)機(jī)機(jī)復(fù)復(fù)合合膠膠體體由于于土土壤壤膠膠體體具具有有巨巨大大的的比比表表面面積積，，膠膠粒粒表表面面帶帶有有電電荷荷，，分散散在在水水中中時(shí)時(shí)界界面面上上產(chǎn)產(chǎn)生生雙雙電電層層等等性性能能，，使使其其對(duì)對(duì)有有機(jī)機(jī)污污染染物物和無(wú)無(wú)機(jī)機(jī)污污染染物物有有極極強(qiáng)強(qiáng)的的吸吸附附能能力力或或離離子子交交換換吸吸附附能能力力（二）酸酸堿性土壤的酸酸堿度可可以劃分分為九級(jí)級(jí)p269土壤酸度度活性酸度度:又又稱有有效酸度度，是指指土壤溶溶液中游離離氫離子子濃度反反映的酸度，通通常用pH值表示潛性酸度度:土土壤膠膠體吸附附的可交交換氫離離子和鋁離子子經(jīng)離子子交換作作用后所所產(chǎn)生的酸酸度土壤堿性性主要來(lái)來(lái)自土壤壤中鈣、、鎂、鈉鈉、鉀的的重碳酸酸鹽、碳碳酸鹽及及土壤膠膠體上交交換性鈉鈉離子的的水解作作用（三）氧氧化－還還原性氧化劑：：游游離氧，，高價(jià)價(jià)金屬離離子，硝硝酸根根等還原劑：：土壤壤有機(jī)質(zhì)質(zhì)，厭厭氧條件件下形成成的分解解產(chǎn)物，，低價(jià)價(jià)金屬離離子由于土壤壤中存在在著多種種氧化性性和還原原性無(wú)機(jī)機(jī)物質(zhì)及及有機(jī)物物質(zhì)，使使其具有有氧化性性和還原原性土壤的形形成1、土壤壤形成的的過(guò)程2、成土土主導(dǎo)因因素:生物3、人類類活動(dòng)的的影響:形成高高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)產(chǎn)的耕作土壤壤裸露巖石石成土母質(zhì)質(zhì)原始土壤壤成熟土壤壤耕作土壤壤風(fēng)化作用微生物低等植物草本植物木本植物耕作培育生土熟土肥土(1)改改造方式式：灌溉溉、施肥肥、翻耕耕等(2)合合理耕作作經(jīng)營(yíng)：：土壤不不斷改良良，保持持和提高高土壤肥肥力(3)不不合理耕耕作經(jīng)營(yíng)營(yíng)：土壤壤沙化、、鹽堿化化和水土土流失等等生物對(duì)土土壤形成成的作用用1、有機(jī)機(jī)質(zhì)積累累過(guò)程成土母質(zhì)微生物作用巖石積累有機(jī)質(zhì)腐殖質(zhì)土粒團(tuán)聚形成土壤風(fēng)化

生物生長(zhǎng)

凝結(jié)作用根系穿橫2、養(yǎng)分分元素的的富集過(guò)過(guò)程礦物質(zhì)淋失分解、釋放養(yǎng)分元素的富集

殘?bào)w釋放土壤表層形成有一定肥力的土壤層

氣候影響

根系吸收三、土土壤背背景值土壤背景景值（土壤本本底值））是指在在未受人人類社會(huì)會(huì)行為干干擾和破破壞時(shí)，，土壤成成分的組成和各組分分（元素素）的含量土壤元素素背景值值的表達(dá)達(dá)方式目目前還不不統(tǒng)一，，有幾種種方法，，但我國(guó)國(guó)用得較較多的一一種是用用土壤樣樣品平均均值加減減兩個(gè)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差表示。。我國(guó)土壤壤背景值值表達(dá)方方法對(duì)元素測(cè)測(cè)定值呈呈正態(tài)分分布或近近似正態(tài)態(tài)分布的的元素，，用算術(shù)術(shù)平均值值()表示數(shù)數(shù)據(jù)分布布集中的的趨勢(shì)，，用算術(shù)術(shù)均值標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差表示數(shù)數(shù)據(jù)的分分散度，，用表表示95%置信信度數(shù)據(jù)據(jù)的范圍圍值對(duì)元素測(cè)測(cè)定值呈呈對(duì)數(shù)正正態(tài)或近近似對(duì)數(shù)數(shù)正態(tài)分分布的元元素，用用幾何平平均值(M)表表示數(shù)據(jù)據(jù)分布的的集中趨趨勢(shì)，用用幾何標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差(D)表示數(shù)數(shù)據(jù)分散散度，用用表示示95%置信度度數(shù)據(jù)的的范圍值值四、土土壤污污染當(dāng)進(jìn)入土土壤的污污染物質(zhì)質(zhì)量和速速度超過(guò)過(guò)土壤能能承受的的容量和和凈化速速度時(shí)，，就破壞壞了土壤壤環(huán)境的的自然動(dòng)動(dòng)態(tài)平衡衡，使污污染物的的積累逐逐漸占據(jù)據(jù)優(yōu)勢(shì)，，引起土土壤的組組成、結(jié)結(jié)構(gòu)、性性狀改變變，功能能失調(diào)，，質(zhì)量下下降，導(dǎo)導(dǎo)致土壤壤環(huán)境污污染。不合理地地使用農(nóng)農(nóng)藥、化化肥，污污水灌溉溉，使用用不符合合標(biāo)準(zhǔn)的的污泥，，城市垃垃圾及工工業(yè)廢渣渣等，固固體廢物物隨意堆堆放或填填埋，以以及大氣氣沉降物物等。污染源天然污源染礦物風(fēng)化后自然擴(kuò)散，火山爆發(fā)后降落的火山灰等。人為污染源化學(xué)污染染物定義污染物種種類病原微生生物放射性污污染物生物類污污染物主要是’’*鍶、、”’銫銫等重金屬、、硫化物物、氟化化物、農(nóng)農(nóng)藥等土壤污染染的特點(diǎn)點(diǎn)隱蔽性和潛伏性不可逆性性和長(zhǎng)期期性土壤污染染的判定定比較復(fù)復(fù)雜到目前為為止，國(guó)國(guó)內(nèi)外尚尚未定出出類似于水水、大氣氣的判定定標(biāo)準(zhǔn)五、土土壤壤質(zhì)量標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)土壤環(huán)境質(zhì)量量標(biāo)準(zhǔn)(GBl5618—1995)無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品品蔬菜產(chǎn)地土土壤環(huán)境質(zhì)量量指標(biāo)(GB／T18407—2001)無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品品茶葉產(chǎn)地土土壤環(huán)境質(zhì)量量指標(biāo)(NY5020——2001)第二節(jié)土土壤環(huán)境質(zhì)量量監(jiān)測(cè)方案本節(jié)要求理解“HJ/T166-2004土壤環(huán)境境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)規(guī)范”參照“HJ/T166-2004土壤環(huán)境境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)規(guī)范”講解根據(jù)土壤監(jiān)測(cè)測(cè)目的，土壤壤環(huán)境監(jiān)測(cè)有有4種主要要類型：區(qū)域域土壤環(huán)境背背景監(jiān)測(cè)、農(nóng)農(nóng)田土壤環(huán)境境質(zhì)量監(jiān)測(cè)、、建設(shè)項(xiàng)目土土壤環(huán)境評(píng)價(jià)價(jià)監(jiān)測(cè)和土壤壤污染事故監(jiān)監(jiān)測(cè)一、監(jiān)監(jiān)測(cè)目的1、土壤質(zhì)量量現(xiàn)狀監(jiān)測(cè)2、土壤污染染事故監(jiān)測(cè)3、污染物土土地處理的動(dòng)動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)4、土壤背景景值調(diào)查二、資料的的收集自然環(huán)境方面面的資料社會(huì)環(huán)境方面面的資料通過(guò)充分調(diào)查查，選擇監(jiān)測(cè)測(cè)區(qū)域，確定定代表性地段段、代表性面面積，然后布布置一定量的的采樣地點(diǎn)，，進(jìn)行采樣收集包括監(jiān)測(cè)測(cè)區(qū)域的交通通圖、土壤圖圖、地質(zhì)圖、、大比例尺地地形圖等資料料，供制作采采樣工作圖和和標(biāo)注采樣點(diǎn)點(diǎn)位用收集包括監(jiān)測(cè)測(cè)區(qū)域土類、、成土母質(zhì)等等土壤信息資資料收集工程建設(shè)設(shè)或生產(chǎn)過(guò)程程對(duì)土壤造成成影響的環(huán)境境研究資料收集造成土壤壤污染事故的的主要污染物物的毒性、穩(wěn)穩(wěn)定性以及如如何消除等資資料收集土壤歷史史資料和相應(yīng)應(yīng)的法律（法法規(guī)）收集監(jiān)測(cè)區(qū)域域工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)及排污、污污灌、化肥農(nóng)農(nóng)藥施用情況況資料收集監(jiān)測(cè)區(qū)域域氣候資料（（溫度、降水水量和蒸發(fā)量量）、水文資資料收集監(jiān)測(cè)區(qū)域域遙感與土壤壤利用及其演演變過(guò)程方面面的資料等。。三、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目目土壤優(yōu)先監(jiān)測(cè)測(cè)物我國(guó)土壤常規(guī)規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目土壤污染物的的測(cè)定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：：我國(guó)土壤常規(guī)規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目:金屬化合物有鎘、鉻、銅銅、汞、鉛、、鋅；非金屬無(wú)機(jī)化化合物有砷、氰化物物、氟化物、、硫硫化化物等；有機(jī)化合物有苯并(a)芘、三氯乙乙醛、油類、、揮發(fā)酚酚、DDT、、六六六等。。土壤優(yōu)先監(jiān)測(cè)物第一類汞、鉛、鎘，DDT及其代謝產(chǎn)物與分解產(chǎn)物，多氯聯(lián)苯(PCB)第二類石油產(chǎn)品，DDT以外的長(zhǎng)效性有機(jī)氯、四氯化碳醋酸衍生物、氯化脂肪族，砷、鋅、硒、鉻、鎳、錳、釩，有機(jī)磷化合物及其它活性物質(zhì)(抗菌素、激素、致畸性物質(zhì)、催畸性物質(zhì)和誘變物質(zhì))等土壤優(yōu)先監(jiān)測(cè)測(cè)物土壤優(yōu)先監(jiān)測(cè)物第一類汞、鉛、鎘，DDT及其代謝產(chǎn)物與分解產(chǎn)物，多氯聯(lián)苯(PCB)第二類石油產(chǎn)品，DDT以外的長(zhǎng)效性有機(jī)氯、四氯化碳醋酸衍生物、氯化脂肪族，砷、鋅、硒、鉻、鎳、錳、釩，有機(jī)磷化合物及其它活性物質(zhì)(抗菌素、激素、致畸性物質(zhì)、催畸性物質(zhì)和誘變物質(zhì))等我國(guó)土壤常規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目金屬化合物鎘（Cd）、鉻（Cd）、銅（Cu）、汞（Hg）、鉛（Pb）、鋅（Zn）非金屬無(wú)機(jī)化合物砷（As）、氰化物、氟化物、硫化物等我國(guó)土壤常規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目有機(jī)化合物無(wú)機(jī)化合物苯并（a）芘、三氯乙醛、油類揮發(fā)酚、DDT、六六六等四、采樣點(diǎn)的的布設(shè)（一）布設(shè)原則不同土壤類型都要布點(diǎn)污染較重的地區(qū)布點(diǎn)要密些。常根據(jù)土壤污染發(fā)生原因來(lái)考慮布點(diǎn)多少大氣污染物引起：布點(diǎn)以污染源為中心，據(jù)當(dāng)?shù)仫L(fēng)向、風(fēng)速及污染強(qiáng)度等因素來(lái)確定城市污水或被污染的河水灌溉農(nóng)田引起：采樣點(diǎn)應(yīng)根據(jù)水流的路徑和距離來(lái)考慮化肥、農(nóng)藥引起：特點(diǎn)是分布比較均勻廣泛要在非污染區(qū)的同類土壤中布設(shè)一個(gè)或幾個(gè)對(duì)照采樣點(diǎn)總之，采樣點(diǎn)的布設(shè)既應(yīng)盡量照顧到土壤的全面情況，又要視污染情況和監(jiān)測(cè)目的而定一般要求每個(gè)個(gè)單元設(shè)3個(gè)個(gè)采樣點(diǎn)計(jì)算公式：N=(s*t/d)2（二）采樣點(diǎn)點(diǎn)數(shù)量（三）采樣點(diǎn)點(diǎn)布點(diǎn)方法方法適用范圍布點(diǎn)法對(duì)角線布點(diǎn)法圖（a）適用于面積小，地勢(shì)平坦的污水灌溉或受廢水污染的地形端正的田塊由田塊的進(jìn)水口向?qū)且恢本€，將對(duì)角線劃分為若干等分（一般3-5等分），在每等分的中點(diǎn)處采樣梅花形布點(diǎn)法圖（b）適用于面積較小，地勢(shì)平坦，土壤較均勻的田塊中心點(diǎn)設(shè)在兩對(duì)角線相交處，一般設(shè)5-10個(gè)采樣點(diǎn)棋盤式布點(diǎn)法圖（c）適用于中等面積，地勢(shì)平坦，地形完整開闊但土壤較不均勻的田塊一般采樣點(diǎn)在10個(gè)以上。也適用于受固體廢物污染的土壤，設(shè)20個(gè)以上的采樣點(diǎn)蛇形布點(diǎn)法圖（d）適用于面積較大，地形不平坦，土壤不均勻的田塊布設(shè)采樣點(diǎn)數(shù)目較多。為全面客觀評(píng)價(jià)土壤污染情況，在布點(diǎn)的同時(shí)要做到與土壤生長(zhǎng)作物監(jiān)測(cè)同步進(jìn)行布點(diǎn)、采樣、監(jiān)測(cè)，以利于對(duì)比和分析(a)對(duì)角線線布點(diǎn)法(d)蛇形布布點(diǎn)法(c)棋盤式式布點(diǎn)法(b)梅花形形布點(diǎn)發(fā)土壤采樣點(diǎn)布布設(shè)圖常用方法重量法測(cè)土壤水分容量法浸出物中含量較高的成分測(cè)定，如Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42－分光光度法、原子吸收分光光度法、原子螢光分光光度法、等離子體發(fā)射光譜法重金屬如Cu、Cd、Cr、Pb、Hg、Zn等氣相色譜法有機(jī)氯、有機(jī)磷及有機(jī)汞等農(nóng)藥五、監(jiān)測(cè)方法法六、土壤監(jiān)測(cè)測(cè)質(zhì)量控制參閱第九章章“監(jiān)測(cè)過(guò)程程的質(zhì)量保證證”七、農(nóng)田田土壤環(huán)境質(zhì)質(zhì)量評(píng)價(jià)污染物質(zhì)量標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)值[（平均單項(xiàng)項(xiàng)污染指數(shù)））2+（最大單項(xiàng)項(xiàng)污染指數(shù)））2]1/2土壤單項(xiàng)污染染指數(shù)＝土壤綜合污染染指數(shù)＝土壤污染物實(shí)實(shí)測(cè)值第三節(jié)土壤壤樣品的采集集與加工管理理一、土壤樣品品的采集（一）土壤樣樣品的類型、、采樣深度及及采樣量（二）采樣時(shí)間和品品綠（三）采樣注注意事項(xiàng)二、土壤樣品品的加工與管管理（一）樣品加加工處理（二）樣品管管理一、土壤樣樣品的采集集污染調(diào)查采集污染土土壤樣品之之前，首先先要進(jìn)行污污染調(diào)查。。調(diào)查內(nèi)容容包括：①自然條件件，如成土土母質(zhì)、地地形、植被被水文、氣氣候等。②農(nóng)業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)情況，如如土地利用用情況，作作物生長(zhǎng)與與產(chǎn)量、耕耕作、水利利、肥料、、農(nóng)藥等。。③土壤性狀狀，如土壤壤類型、層層次特征、、分布及農(nóng)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)特特性等。④污染歷史史與現(xiàn)狀，，如水、氣氣、農(nóng)藥、、肥料等途途徑的影響響，以及礦礦床的影響響等（一）土壤壤樣品的類類型、采樣樣深度及采采樣量一般了解土壤污染狀況采樣深度視監(jiān)測(cè)目的而定只需取0—15cm或0—20cm表層(或耕層)土壤了解土壤污染對(duì)植物或農(nóng)作物的影響采樣深度通常在耕層地表以下0-20cm處，對(duì)于根深的作物，也可取60cm深度處的土壤樣品了解污染物質(zhì)在土壤中的垂直分布沿土壤剖面層次分層取樣C層（風(fēng)化化母巖層、、母質(zhì)層））A層（表層層、淋溶層層）B層（亞層層、淀積層層）底巖層土壤剖面土土層示意圖圖觀察面1.0m1.5m土壤剖面挖掘示意圖0.8m堆土土壤剖面A、B、C層示意圖AABBBCC0255070100120采樣量及采采樣方法采樣量由于測(cè)定所所需的土樣樣是多點(diǎn)混混合而成的的，取樣量量往往較大大，而實(shí)際際供分析的的土樣不需需太多，一一般只需1-2Kg。因此對(duì)所所得混合樣樣可反復(fù)按按四分法棄棄取，最后后留下所需需的土量，，裝入塑料料袋或布袋袋內(nèi)，貼上上標(biāo)簽備用用采樣方法①采樣筒取取樣；②土土鉆取樣；；③挖坑取取樣。為了解土壤壤污染狀況況，可隨時(shí)時(shí)采集樣品品進(jìn)行測(cè)定定。如需同同時(shí)掌握在在土壤上生生長(zhǎng)的作物物受污染狀狀況，可依依季節(jié)變化化或作物收收獲期采集集。一年中中在同一地地點(diǎn)采樣兩兩次進(jìn)行對(duì)對(duì)照。（二）采樣樣時(shí)間和頻頻率（三）采樣樣注意事項(xiàng)項(xiàng)（1）采樣樣點(diǎn)不能設(shè)設(shè)在田邊、、溝邊、路路邊（2）將現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)采樣點(diǎn)點(diǎn)的具體情情況，如土土壤剖面形形態(tài)特征等等做詳細(xì)記記錄；（3）現(xiàn)場(chǎng)場(chǎng)填寫兩張張標(biāo)簽，寫寫上地點(diǎn)、、土壤深度度、日期、、采樣人姓姓名等，一一張放入樣樣品袋內(nèi)，，一張?jiān)谠跇悠房诖?。?xiàng)目類別監(jiān)測(cè)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)頻次常規(guī)基本項(xiàng)目pH、陽(yáng)離子交換量每3年一次，項(xiàng)目重點(diǎn)項(xiàng)目鎘、鉻、汞、砷、鉛、銅、鋅、鎳六六六、滴滴涕農(nóng)田在夏收或秋收后采樣特定項(xiàng)目(污染事故)特征項(xiàng)目及時(shí)采樣，根據(jù)污染物變化趨勢(shì)決定監(jiān)測(cè)頻次選影響產(chǎn)量項(xiàng)目全鹽量、硼、氟、氮、磷、鉀等

每3年測(cè)污水灌溉項(xiàng)目氰化物、六價(jià)鉻、揮發(fā)酚、烷基汞、苯并[a]芘、有機(jī)質(zhì)、硫化物、石油類等監(jiān)測(cè)一次，項(xiàng)POPs與高毒類農(nóng)藥苯、揮發(fā)性鹵代烴、有機(jī)磷農(nóng)藥、PCB、PAH等農(nóng)田在夏收或目其他項(xiàng)目

結(jié)合態(tài)鋁（酸雨區(qū)）、硒、釩、氧化稀土總量、鉬、鐵、錳、鎂、鈣、鈉、鋁、硅、放射性比活度等

秋收后采樣選取發(fā)育典典型、代表表性強(qiáng)的土土壤采樣采樣深度一一般采集1m以內(nèi)的的表土和心心土，對(duì)于發(fā)育完完好的典型型剖面，應(yīng)應(yīng)按發(fā)生層層分別采樣樣，以研究究各種元素素在土體內(nèi)內(nèi)的分配。。土壤背景值值樣品采集集①、布點(diǎn)原原則a、代表當(dāng)當(dāng)?shù)氐闹饕寥李愋托停籦、確定采采樣單元：：遠(yuǎn)離污染染源；c、不在水水土流失嚴(yán)嚴(yán)重或表土土被破壞處處采樣；d、盡量減減少人為活活動(dòng)影響(遠(yuǎn)離公路路鐵路>300m)②、采樣a、按不同同剖面采樣樣：在各層層次中心自自下而上采采樣，切忌忌混淆層次次，混合采采樣；b、對(duì)不同同地形處樣樣品有不同同規(guī)定；c、采樣點(diǎn)點(diǎn)按有關(guān)規(guī)規(guī)定實(shí)行（一）土壤壤樣品加工工處理1、土樣的的風(fēng)干野外采集樣樣品運(yùn)到實(shí)實(shí)驗(yàn)室在塑塑料料薄薄膜膜上上或或瓷瓷盤盤內(nèi)內(nèi)風(fēng)風(fēng)干干達(dá)半半干干狀狀態(tài)態(tài)壓碎碎，，除除石石塊塊、、殘殘根根等等雜雜物物鋪成成薄薄層層，，陰陰涼涼處處風(fēng)風(fēng)干干2、、磨磨碎碎與與過(guò)過(guò)篩篩進(jìn)行行物物理理分分析析時(shí)時(shí)，，取取風(fēng)風(fēng)干干樣樣品品100～～200g，，放放在在木木板板上上用用圓圓木木棍棍輾輾碎碎，，經(jīng)經(jīng)反反復(fù)復(fù)處處理理使使土土樣樣全全部部通通過(guò)過(guò)2mm孔孔徑徑的篩篩子子，，作作為為土土壤壤顆顆粒粒分分析析及及物物理理性性質(zhì)質(zhì)測(cè)測(cè)定定作化化學(xué)學(xué)分分析析時(shí)時(shí)，，一一般般常常根根據(jù)據(jù)所所測(cè)測(cè)組組分分及及稱稱樣樣量量決決定定樣樣品品細(xì)細(xì)度度分析析有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)、、全全氮氮項(xiàng)項(xiàng)目目，，應(yīng)應(yīng)取取一一部部分分已已過(guò)過(guò)2mm篩篩的的土土，，用用瑪瑪瑙瑙或或有有機(jī)機(jī)玻玻璃璃研研缽缽繼繼續(xù)續(xù)研研細(xì)細(xì)，，使使其其全全部部通通過(guò)過(guò)60號(hào)號(hào)篩篩(0.25mm)。。用用原原子子吸吸收收光光度度法法測(cè)測(cè)Cd、、Cu、、Ni等等重重金金屬屬時(shí)時(shí)，，土土樣樣必必須須全全部部通通過(guò)過(guò)100號(hào)號(hào)篩篩(尼尼龍龍篩篩)（二二））樣樣品品管管理理土壤壤保保存存原原則則：：1、、一一般般土土壤壤樣樣品品需需保保存存半半年年至至一一年年，，以以備備必必要要時(shí)時(shí)查查核核之之用用。。2、、儲(chǔ)儲(chǔ)存存樣樣品品應(yīng)應(yīng)盡盡量量避避免免日日光光、、潮潮濕濕、、高高溫溫和和酸酸堿堿氣氣體體等等的的影影響響。。3、、玻玻璃璃材材質(zhì)質(zhì)容容器器是是常常用用的的優(yōu)優(yōu)質(zhì)質(zhì)貯貯器器，，聚聚乙乙烯烯塑塑料料容容器器也也屬屬美美國(guó)國(guó)環(huán)環(huán)保保局局推推薦薦容容器器之之一一，，該該類類貯貯器器性性能能良良好好、、價(jià)價(jià)格格便便宜宜且且不不易易破破損損。。4、、將將風(fēng)風(fēng)干干土土樣樣、、沉沉積積物物或或標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)土土樣樣等等貯貯存存于于潔潔凈凈的的玻玻璃璃或或聚聚乙乙烯烯容容器器之之內(nèi)內(nèi)。。在在常常溫溫、、陰陰涼涼、、干干燥燥、、避避陽(yáng)陽(yáng)光光、、密密封封（（石石臘臘涂涂封封））條條件件下下保保存存30個(gè)個(gè)月月是是可可行行的的。。第四四節(jié)節(jié)土土壤壤樣樣品品的的預(yù)預(yù)處處理理一、、土壤壤樣樣品品分分解解方方法法（一一））酸酸分分解解法法準(zhǔn)確確稱稱取取0.5g（（準(zhǔn)準(zhǔn)確確到到0.1mg，，以以下下都都與與此此相相同同)風(fēng)風(fēng)干干土土樣樣于于聚四四氟氟乙乙烯烯坩堝堝中中，，用用幾幾滴滴水水潤(rùn)潤(rùn)濕濕后后，，加加入入10mLHCl（（ρρ1.19g/mL）），，于于電電熱熱板板上上低低溫溫加加熱熱，，蒸蒸發(fā)發(fā)至至約約剩剩5mL時(shí)時(shí)加加入入15mLHNO3（ρρ1.42g/mL）），，繼繼續(xù)續(xù)加加熱熱蒸蒸至至近近粘粘稠稠狀狀，，加加入入10mLHF（（ρρ1.15g/mL））并并繼繼續(xù)續(xù)加加熱熱，，為為了了達(dá)達(dá)到到良良好好的的除除硅硅效效果果應(yīng)應(yīng)經(jīng)經(jīng)常常搖搖動(dòng)動(dòng)坩坩堝堝。。最后加加入5mL高氯氯酸--HClO4(ρ1.67g/ml)，并并加熱熱至白白煙冒冒盡。。對(duì)于于含有有機(jī)質(zhì)質(zhì)較多多的土土樣應(yīng)應(yīng)在加加入HClO4之后加加蓋消消解，，土壤壤分解解物應(yīng)應(yīng)呈白白色或或淡黃黃色（（含鐵鐵較高高的土土壤）），傾傾斜坩坩堝時(shí)時(shí)呈不不流動(dòng)動(dòng)的粘粘稠狀狀。用用稀酸酸溶液液沖洗洗內(nèi)壁壁及坩坩堝蓋蓋，溫溫?zé)崛苋芙鈿垰堅(jiān)?，，冷卻卻后，，定容容至100mL或50mL，，最終終體積積依待待測(cè)成成分的的含量量而定定。（二））堿熔熔法常用熔劑：碳碳酸鈉鈉，氫氫氧化化鈉，，過(guò)氧氧化鈉鈉，偏偏硼酸酸鋰等等操作：：稱取取適量量土樣樣于坩坩鍋中中，加加入適適量熔熔劑，，混勻勻，移移入馬馬弗爐爐中高高溫熔熔融→→冷卻卻→移移入燒燒杯中中，加加水和和鹽酸酸→過(guò)過(guò)濾→→定容容特點(diǎn)：：分分解樣樣品完完全，，操作作簡(jiǎn)便便，快快速，，且不不產(chǎn)生生大量量酸蒸蒸汽缺點(diǎn)：：試劑劑用量量大，，易引引入鹽鹽類污污染物物，一一部分分重金金屬在在高溫溫下易易揮發(fā)發(fā)損失失。稱取0.5g風(fēng)風(fēng)干土土樣于于內(nèi)套套聚四四氟乙乙烯坩坩堝中中，加加入少少許水水潤(rùn)濕濕試樣樣，再再加入入HNO3(ρ1.42g/mL)、HClO4(ρ1.67g/mL)各5mL，搖搖勻后后將坩坩堝放放入不不銹鋼鋼套筒筒中，，擰緊緊。放放在180℃的的烘箱箱中分分解2h。。取出出，冷冷卻至至室溫溫后，，取出出坩堝堝，用用水沖沖洗坩坩堝蓋蓋的內(nèi)內(nèi)壁，，加入入3mLHF(ρ1.15g/mL)，置置于電電熱板板上，，在100℃℃～120℃℃加熱熱除硅硅，待待坩堝堝內(nèi)剩剩下約約2～～3mL溶溶液液時(shí)，，調(diào)高高溫度度至150℃℃，蒸蒸至冒冒濃白白煙后后再緩緩緩蒸蒸至近近干，，按上上同樣樣操作作定容容后進(jìn)進(jìn)行測(cè)測(cè)定。。（三））高壓壓密閉閉分解解法微波爐爐加熱熱分解解法是是以被分解解的土土樣及及酸的的混合合液作為發(fā)發(fā)熱體體，從從內(nèi)部部進(jìn)行行加熱熱使試試樣受受到分分解的的方法法。目目前報(bào)報(bào)道的的微波波加熱熱分解解試樣樣的方方法，，有常壓敞口分分解和僅用厚壁聚聚四氟乙烯烯容器的密密閉式分解解法，也有密閉加壓分分解法這種方法以以聚四氟乙乙烯密閉容容器作內(nèi)筒筒，以能透透過(guò)微波的的材料如高高強(qiáng)度聚合合物樹脂或或聚丙烯樹樹脂作外筒筒，在該密密封系統(tǒng)內(nèi)內(nèi)分解試樣樣能達(dá)到良良好的分解解效果。（四）微微波爐加熱熱分解法微波加熱分分解分為開開放系統(tǒng)和和密閉系統(tǒng)統(tǒng)兩種。開開放系統(tǒng)可可分解多量量試樣，且且可直接和和流動(dòng)系統(tǒng)統(tǒng)相組合實(shí)實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化化，但由于于要排出酸酸蒸氣，所所以分解時(shí)時(shí)使用酸量量較大，易易受外環(huán)境境污染，揮揮發(fā)性元素素易造成損損失，費(fèi)時(shí)時(shí)間且難以以分解多數(shù)數(shù)試樣。密閉系統(tǒng)的的優(yōu)點(diǎn)較多多，酸蒸氣氣不會(huì)逸出出，僅用少少量酸即可可，在分解解少量試樣樣時(shí)十分有有效，不受受外部環(huán)境境的污染。。在分解試試樣時(shí)不用用觀察及特特殊操作，，由于壓力力高，所以以分解試樣樣很快，不不會(huì)受外筒筒金屬的污污染(因?yàn)闉橛脴渲鲎鐾馔?。?？赏瑫r(shí)分分解大批量量試樣。其缺點(diǎn)是需要專門門的分解器器具，不能能分解量大大的試樣，，如果疏忽忽會(huì)有發(fā)生生爆炸的危危險(xiǎn)在進(jìn)行土樣樣的微波分分解時(shí)，無(wú)無(wú)論使用開開放系統(tǒng)或或密閉系統(tǒng)統(tǒng)，一般使使用HNO3-HCl-HF-HClO2、HNO3-HF-HClO4、HNO3-HCl-HF-H2O2、HNO3-HF-H2O2等體系當(dāng)不使用HF時(shí)(限于測(cè)定定常量元素素且稱樣量量小于0.1g)，可將分分解試樣的的溶液適當(dāng)當(dāng)稀釋后直直接測(cè)定。。若使用HF或HClO4對(duì)對(duì)待測(cè)微量量元素有干干擾時(shí)，可可將試樣分分解液蒸至至近干，酸酸化后稀釋釋定容。酸溶浸法（1）HCl-HNO3溶浸法準(zhǔn)確稱取2.000g風(fēng)干土土樣，加入入15mL的HCl（1+1）和5mLHNO3（ρ1.42g/mL），振振蕩30min，過(guò)過(guò)濾定容至至100mL，用ICP法測(cè)測(cè)定P、Ca、Mg、K、Na、Fe、Al、、Ti、Cu、Zn、Cd、、Ni、Cr、Pb、Co、、Mn、Mo、Ba、Sr等等。準(zhǔn)確稱取2.000g風(fēng)干土土樣于干燒燒杯中，加加少量水潤(rùn)潤(rùn)濕，加入入15mLHCl(1+1)和5mLHNO3（ρ1.42g/mL）。蓋蓋上表面皿皿于電熱板板上加熱，，待蒸發(fā)至至約剩5mL，冷卻卻，用水沖沖洗燒杯和和表面皿，，用中速濾濾紙過(guò)濾并并定容至100mL，用原子子吸收法或或ICP法法測(cè)定。（2）HNO3-H2SO4-HClO4溶浸法特點(diǎn)：H2SO4、HClO4沸點(diǎn)較高，，能使大部部分元素溶溶出，且加加熱過(guò)程中中液面比較較平靜，沒(méi)沒(méi)有迸濺的的危險(xiǎn)。但但Pb等易易與SO42-形成難溶性性鹽類的元元素，測(cè)定定結(jié)果偏低低。操作步驟：：準(zhǔn)確稱取取2.5000g風(fēng)風(fēng)干土樣于于燒杯中，，用少許水水潤(rùn)濕，加加入HNO3-H2SO4-HClO4混合(5+1+20)12.5mL，置于電電熱板上加加熱，當(dāng)開開始冒白煙煙后緩緩加加熱，并經(jīng)經(jīng)常搖動(dòng)燒燒杯，蒸發(fā)發(fā)至近干。。冷卻，加加入5mLHNO3（ρ1.42g/mL）和10mL水水，加熱溶溶解可溶性性鹽類，用用中速濾紙紙過(guò)濾，定定容至100mL，，待測(cè)。（3）HNO3溶浸法準(zhǔn)確稱取2.0000g風(fēng)干干土樣于燒燒杯中，加加少量水潤(rùn)潤(rùn)濕，加入入20mLHNO3（ρ1.42g/mL）。蓋蓋上表面皿皿，置于電電熱板或砂砂浴上加熱熱，若發(fā)生生迸濺，可可采用每加加熱20min關(guān)閉閉電源20min的的間歇加熱熱法。待蒸蒸發(fā)至約剩剩5mL，，冷卻，用用水沖洗燒燒杯壁和表表面皿，經(jīng)經(jīng)中速濾紙紙過(guò)濾，將將濾液定容容至100mL，待待測(cè)。（4）Cd、Cu、、As等等的0.1mol/LHCl溶浸浸法Cd、Cu操作條件件：準(zhǔn)確稱稱取10.0000g風(fēng)干土土樣于100mL廣廣口瓶中，，加入0.1mol/LHCl50.0mL，在水平平振蕩器上上振蕩。振振蕩條件是是溫度30℃、振幅幅5～10cm、振振蕩頻次100～200次/min，，振蕩1h。靜置后后，用傾斜斜法分離出出上層清液液，用干濾濾紙過(guò)濾，，濾液經(jīng)過(guò)過(guò)適當(dāng)稀釋釋后用原子子吸收法測(cè)測(cè)定As的操作作條件：準(zhǔn)準(zhǔn)確稱取10.0000g風(fēng)風(fēng)干土樣于于100mL廣口瓶瓶中，加入入0.1mol/LHCl50.0mL，，在水平振振蕩器上振振蕩。振蕩蕩條件是溫溫度30℃℃、振幅10cm、、振蕩頻次次100次次/min，振蕩30min。用干濾濾紙過(guò)濾，，取濾液進(jìn)進(jìn)行測(cè)定除用0.1mol/LHCl溶浸Cd、Cu、As以以外，還可可溶浸Ni、Zn、、Fe、Mn、Co等重金屬屬元素。0.1mol/LHCl溶溶浸法是目目前使用最最多的酸溶溶浸方法，，此外也有有使用CO2飽和的水、、0.5mol/LKCl-HAc（（pH=3）、0.1mol/LMgSO4-H2SO4等酸性溶浸浸方法。形態(tài)分析樣樣品的處理理方法（1）有效效態(tài)的溶浸浸法：DTPA(二乙三三胺五乙酸酸)浸提提0.1mol/LHCl浸浸提水浸提DTPA(二乙三胺胺五乙酸)浸提液可可測(cè)定有效效態(tài)Cu、、Zn、Fe等浸提液的配配制：其成成分為0.005mol/LDTPA-0.01mol/LCaCl2-0.1mol/LTEA(三乙醇醇胺)。稱稱取1.967gDTPA溶溶于14.92gTEA和少少量水中；；再將1.47gCaCl2?2H2O溶于水，，一并轉(zhuǎn)入入1000mL容量量瓶中，加加水至約950mL，用6mol/LHCl調(diào)節(jié)pH至7.30（每升升浸提液約約需加6mol/LHCl8.5mL），，最后用水水定容。貯貯存于塑料料瓶中，幾幾個(gè)月內(nèi)不不會(huì)變質(zhì)。。浸提手續(xù)：：稱取25.00g風(fēng)干過(guò)20目篩的的土樣放入入150mL硬質(zhì)玻玻璃三角瓶瓶中，加入入50.0mlDTPA浸浸提劑，在在25℃用用水平振蕩蕩機(jī)振蕩提提取2h，，干濾紙過(guò)過(guò)濾，濾液液用于分析析。DTPA浸提劑劑適用于石石灰性土壤壤和中性土土壤。0.1mol/LHCl浸浸提稱取10.00g風(fēng)風(fēng)干過(guò)20目篩的土土樣放入150mL硬質(zhì)玻璃璃三角瓶中中，加入50.0mL1mol/LHCl浸浸提液，，用水平振振蕩器振蕩蕩1.5h，干濾紙紙過(guò)濾，濾濾液用于分分析。酸性性土壤適合合用0.1mol/LHCl浸提。。水浸提土壤中有效效硼常用沸沸水浸提，，操作步驟驟：準(zhǔn)確稱稱取10.00g風(fēng)風(fēng)干過(guò)20目篩的土土樣于250mL或或300mL石英錐錐形瓶中，，加入20.0mL無(wú)硼水。。連接回流流冷卻器后后煮沸5min，立立即停止加加熱并用冷冷卻水冷卻卻。冷卻后后加入4滴滴0.5mol/LCaCl2溶液，移入入離心管中中，離心分分離出清液液備測(cè)。關(guān)于有效效態(tài)金屬屬元素的的浸提方方法較多多，例如如：有效效態(tài)Mn用1mol/L乙酸酸銨-對(duì)對(duì)苯二酚酚溶液浸浸提。有有效態(tài)Mo用草草酸-草草酸銨、、（24.9g草酸銨銨與12.6g草酸溶溶解于1000mL水水中）溶溶液浸提提，固液液比為1﹕10。硅用用pH4.0的的乙酸-乙酸鈉鈉緩沖溶溶液、0.02mol/LH2SO4、0.025%或1%的檸檬檬酸溶液液浸提。。酸性土土壤中有有效硫用用H3PO4-HAc溶液浸浸提，中中性或石石灰性土土壤中有有效硫用用0.5mol/LNaHCO3溶液（pH8.5）浸浸提。用用1mol/LNH4Ac浸提提土壤中中有效鈣鈣、鎂、、鉀、鈉鈉以及用用0.03mol/LNH4F-0.025mol/LHCl或0.5mol/LNaHCO3浸提土壤壤中有效效態(tài)磷等等。（2）碳碳酸鹽結(jié)結(jié)合態(tài)、、鐵-錳錳氧化結(jié)結(jié)合態(tài)等等形態(tài)的的提取碳酸鹽結(jié)結(jié)合態(tài)、、鐵-錳錳氧化結(jié)結(jié)合態(tài)等等形態(tài)的的提?。海嚎山粨Q換態(tài)、碳碳酸鹽結(jié)結(jié)合態(tài)、、鐵錳氧氧化物結(jié)結(jié)合態(tài)、、有機(jī)結(jié)結(jié)合態(tài)、、殘余態(tài)態(tài)可交換態(tài)態(tài)浸提方法法:在1g試樣樣中加入入8mlMgCl2溶液（1mol/LMgCl2，pH7.0））或者乙乙酸鈉溶溶液（1mol/LNaAc，pH8.2），，室溫下下振蕩1h。碳酸鹽結(jié)結(jié)合態(tài)經(jīng)前道工工序處理理后的殘殘余物在在室溫下下用8ml1mol/LNaAc浸提提，在浸浸提前用用乙酸把把pH調(diào)調(diào)至5.0，連連續(xù)振蕩蕩，直到到估計(jì)所所有提取取的物質(zhì)質(zhì)全部被被浸出為為止（一一般用8h左右右）。鐵錳氧化化物結(jié)合合態(tài)在經(jīng)前道道工序處處理后的的殘余物物中，加加入20mL0.3mol/LNa2S2O3-0.175mol/L檸檬檬酸鈉-0.025mol/L檸檬檬酸混合合液，或或者用0.04mol/LNH2OH·HCl在在20%（V/V）乙乙酸中浸浸提。浸浸提溫度度為96℃±3℃，時(shí)時(shí)間可自自行估計(jì)計(jì)，到完完全浸提提為止，，一般在在4h以以內(nèi)。在經(jīng)前道道工序處處理后的的殘余物物中，加加入3mL0.02mol/LHNO3、5mL30%H2O2，然后用用HNO3調(diào)節(jié)pH至pH=2，，將混合合物加熱熱至85℃±2℃，保保溫2h，并在在加熱中中間振蕩蕩幾次。。再加入入3mL30%H2O2，用HNO3調(diào)至pH=2，，再將混混合物在在85℃℃±2℃℃加熱3h，并并間斷地地振蕩。。冷卻后后，加入入5mL3.2mol/L乙酸銨銨20%(V/V)HNO3溶液，稀稀釋至20mL，振蕩蕩30min。。有機(jī)結(jié)合合態(tài)殘余態(tài)經(jīng)四部分分提取之之后，殘殘余物中中將包括括原生及及次生的的礦物，，它們除除了主要要組成元元素之外外，也會(huì)會(huì)在其晶晶格內(nèi)夾夾雜、包包藏一些些痕量元元素，在在天然條條件下，，這些元元素不會(huì)會(huì)在短期期內(nèi)溶出出。殘余余態(tài)主要要用HF-HClO4分解，主要處處理過(guò)程同土土壤全分解方方法之普通酸酸分解法上述各形態(tài)的的浸提都在50L聚乙烯烯離心試管中中進(jìn)行，以減減少固態(tài)物質(zhì)質(zhì)的損失。在在互相銜接的的操作之間，，用10000轉(zhuǎn)/min（12000g重力力加速度）離離心處理30min，用用注射器吸出出清液，分析析痕量元素。。殘留物用8mL去離子子水洗滌，再再離心30min，棄去去洗滌液，洗洗滌水要盡量量少用，以防防止損失可溶溶性物質(zhì)，特特別是有機(jī)物物的損失。（一）有機(jī)污污染物的提取?。?）常用有有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑的選選擇原則：根根據(jù)相似相溶溶的原理，盡盡量選擇與待待測(cè)物極性相相近的有機(jī)溶溶劑作為提取取劑。提取劑劑必須與樣品品能很好地分分離，且不影影響待測(cè)物的的純化與測(cè)定定；不能與樣樣品發(fā)生作用用，毒性低、、價(jià)格便宜此外，還要求求提取劑沸點(diǎn)點(diǎn)范圍在45℃～80℃℃之間為好還要考慮溶劑劑對(duì)樣品的滲滲透力，以便便將土樣中待待測(cè)物充分提提取出來(lái)。當(dāng)當(dāng)單一溶劑不不能成為理想想的提取劑時(shí)時(shí)，常用兩種種或兩種以上上不同極性的的溶劑以不同同的比例配成成混合提取劑劑。常用有機(jī)溶劑劑的極性由強(qiáng)強(qiáng)到弱的順序序?yàn)椋海ㄋ?；乙腈；甲甲醇；乙酸；；乙醇；異丙丙醇；丙酮；；二氧六環(huán)；；正丁醇；正正戊醇；乙酸酸乙酯；乙醚醚；硝基甲烷烷；二氯甲烷烷；苯；甲苯苯；二甲苯；；四氯化碳；；二硫化碳；；環(huán)已烷；正正已烷(石油油醚)和正庚庚烷。溶劑的純化：：純化溶劑多多用重蒸餾法法。純化后的的溶劑是否符符合要求，最最常用的檢查查方法是將純純化后的溶劑劑濃縮100倍，再用用與待測(cè)物檢檢測(cè)相同的方方法進(jìn)行檢測(cè)測(cè)，無(wú)干擾即即可。（2）有機(jī)機(jī)污染物的提提取振蕩提取、超超聲波提取、、索氏提取、、浸泡回流法法、其他方法法（3）提取液液的凈化：使使待測(cè)組分與與干擾物分離離的過(guò)程程為凈化液-液分配法法：液-液分分配的基本原原理是在一組組互不相溶的的溶劑中對(duì)溶溶解某一溶質(zhì)質(zhì)成分，該溶溶質(zhì)以一定的的比例分配（（溶解）在溶溶劑的兩相中中化學(xué)處理法：：酸處理法、、堿處理法、、吸附柱層析析法可用酸或水浸浸取（二）無(wú)機(jī)污污染物的提取取第五節(jié)土土壤污染物的的測(cè)定土壤中污染項(xiàng)項(xiàng)目的測(cè)定，，屬痕量分析和超痕量分析土壤分析結(jié)果果以mg/kg(烘干土)表表示。測(cè)定方法土壤樣品的測(cè)測(cè)定方法與水水質(zhì)、大氣的的測(cè)定方法基基本一樣。下下面介紹幾種種常用分析方方法：（1）重量法法：測(cè)定土壤水分分；（2）容量法法：浸出物中含量量較高的成分分測(cè)定，如Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-等；（3）原子吸吸收分光光度度；（4）氣相色色譜法：有機(jī)氯、有機(jī)機(jī)磷、有機(jī)汞汞等農(nóng)藥的測(cè)測(cè)定。土壤污染物的的測(cè)定實(shí)例一、土壤水分分測(cè)定土壤含水水量，以便計(jì)計(jì)算土壤中各各種成分按烘烘干土為基準(zhǔn)準(zhǔn)時(shí)的測(cè)定結(jié)結(jié)果。測(cè)定方法：用用百分之一精精度的天平稱稱取土樣20—30g，，置于鋁盒中中，在105℃下烘（4—5h）至至恒重。按下下式計(jì)算水分分重量占烘干干土重的百分分?jǐn)?shù)：二、pH值玻璃電極法測(cè)定要點(diǎn)：稱稱取10g土樣于燒杯杯中，加入無(wú)無(wú)CO2蒸餾水25ml，輕搖后后攪拌1分鐘鐘，放置20分鐘，用pH計(jì)測(cè)量上上部混濁液的的pH值。土樣密閉保存存，防止空氣氣中氨，二氧氧化碳等氣體體影響。注意控制水土土比。三、可溶性鹽鹽分土壤中鋰，鈉鈉，鉀全量測(cè)測(cè)定—AAS法消化原理：：HF和和H2SO4或HClO4相結(jié)合法；HF能分解含含有全部三種種金屬的硅酸酸鹽礦物。然然而，硅酸鹽鹽礦物不會(huì)完完全分解，從從而導(dǎo)致對(duì)這這類元素的一一種或多種含含量估計(jì)偏低低。所以第二二種酸必須是是一種氧化劑劑，使它能分分解樣品中所所有的有機(jī)質(zhì)質(zhì)。且為了把把元素釋放到到溶液中，混混酸對(duì)于分解解碳酸鹽也是是必要的。HF酸酸通通過(guò)過(guò)F與與Si反反應(yīng)應(yīng)形形成成SiF4而分分解解硅硅酸酸鹽鹽，，在在強(qiáng)強(qiáng)酸酸存存在在下下加加熱熱時(shí)時(shí)，，SiF4揮發(fā)發(fā)。。有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)可可被被HClO4分解解（（HClO4在加加熱熱或或濃濃縮縮時(shí)時(shí)成成為為一一種種強(qiáng)強(qiáng)氧氧化化劑劑）），，且且對(duì)對(duì)AAS干干擾擾較較小小。。稱取取0.1G土土樣樣于于聚聚四四氟氟乙乙烯烯坩坩堝堝中中，，用用少少許許水水潤(rùn)潤(rùn)濕濕，，并并加加5mlHF和和0.5mlHClO4。在在電電熱熱板板上上加加熱熱消消化化至至有有HClO4煙霧霧出出現(xiàn)現(xiàn)為為止止，，冷冷卻卻，，再再加加5mlHF，，沙沙浴浴，，坩坩堝堝頂頂部部用用鉑鉑蓋蓋蓋蓋住住約約十十分分之之九九－－蒸蒸干干。。冷冷卻卻，，加加入入2ml水水和和數(shù)數(shù)滴滴HClO4→加加熱熱蒸蒸干干→→冷冷卻卻。。加加入入5mlHCL和和5ml水水→→電電熱熱板板加加熱熱至至土土樣樣完完全全溶溶解解。。樣品品轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移移至至50ml容容量量瓶瓶→→過(guò)過(guò)濾濾→→稀稀釋釋定定容容→→AAS測(cè)測(cè)定定K,Na,li全全量量。。交換換性性鉀鉀測(cè)測(cè)定定土壤壤中中全全鉀鉀僅僅有有較較小小部部分分是是交交換換性性的的鉀鉀（（約約1％％））。。是是植植物物吸吸收收K的的主主要要來(lái)來(lái)源源，，且且隨隨著著植植物物吸吸收收移移去去而而耗耗竭竭。。定義義：：可可與與加加入入土土壤壤中中的的鹽鹽溶溶液液中中的的陽(yáng)陽(yáng)離離子子進(jìn)進(jìn)行行自自由由交交換換的的K離離子子。。方法法(NH4OAC提提取取法法)：：10g土土樣樣于于50ml離離心心管管中中，，加加25mlNH4OAC，，振振蕩蕩10分分鐘鐘，，離離心心至至懸懸浮浮液液澄澄清清。。取取上上清清液液（（過(guò)過(guò)濾濾））于于容容量量瓶瓶，，定定容容→→AAS。。土壤壤全全碳碳的的測(cè)測(cè)定定土壤壤全全碳碳是是有有機(jī)機(jī)碳碳和和無(wú)無(wú)機(jī)機(jī)碳碳的的總總和和。。大大部部分分有有機(jī)機(jī)碳碳存存在在于于土土壤壤有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)中中，，而而無(wú)無(wú)機(jī)機(jī)碳碳則則主主要要存存在在于于碳碳酸酸鹽鹽礦礦物物中中。。測(cè)定定方方法法：：以以干干燒燒或或濕濕燒燒法法將將其其轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化為為CO2，然然后后用用重重量量法法，，滴滴定定法法，，分分光光光光度度計(jì)計(jì)法法等等，，對(duì)對(duì)釋釋放放出出的的CO2進(jìn)行行定定量量測(cè)測(cè)定定干燒燒法法：：在在電電阻阻爐爐內(nèi)內(nèi)通通O2，加加熱熱土土壤壤－－催催化化劑劑混混合合物物，，然然后后測(cè)測(cè)定定放放出出的的CO2濕燒燒法法：：用用K2Cr2O7，，H2SO4和H3PO4混和和物物與與土土樣樣在在密密閉閉系系統(tǒng)統(tǒng)中中供供給給無(wú)無(wú)CO2空氣氣進(jìn)進(jìn)行行煮煮沸沸，，并并用用球球形形瓶瓶吸吸收收CO2。。土壤壤有有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)的的測(cè)測(cè)定定有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)能能影影響響到到土土壤壤的的許許多多性性質(zhì)質(zhì):(1)土土壤壤供供給給植植物物N,P,S和和微微量量金金屬屬元元素素的的能能力力；；（（2））水水分分的的滲滲透透和和吸吸持持；；（（3））能能影影響響空空氣氣和和水水分分間間協(xié)協(xié)調(diào)調(diào)關(guān)關(guān)系系的的團(tuán)團(tuán)聚聚化化程程度度和和整整個(gè)個(gè)結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)狀狀況況；；（（4））陽(yáng)陽(yáng)離離子子交交換換量量；；（（5））土土壤壤顏顏色色。。有機(jī)機(jī)質(zhì)質(zhì)在在供供給給植植物物有有效效N和和鈍鈍化化農(nóng)農(nóng)藥藥過(guò)過(guò)程程中中具具有有重重要要意意義義。。計(jì)算：：有機(jī)機(jī)質(zhì)(%)=0.35+(1.80××有有機(jī)機(jī)碳％％）RATHER法法：稱稱取取10g土樣樣（過(guò)過(guò)40目）），置置于聚聚乙烯烯燒杯杯，加加入440ml蒸蒸餾水水，然然后加加入34ml37％的的HCL.過(guò)濾濾，清清洗，，再轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)入燒燒杯中中。重重復(fù)上上述操操作，，加入入HCL，，和6ml48％的的HF→靜靜置置懸浮浮液→→重復(fù)復(fù)操作作→將將土樣樣在95。C烘箱箱內(nèi)烘烘干2-3小時(shí)時(shí)。稱重→→置置于燃燃燒爐爐內(nèi)，，在O2流下燃燃燒15分分鐘，，測(cè)定定放出出的CO2。土壤全全氮的的測(cè)定定測(cè)定方方法（（開氏氏法Kjeldahl,1983））：：分析析樣品品中的的有機(jī)機(jī)N通通過(guò)消消化作作用使使其轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為為NH4+-N，，隨后后，根根據(jù)消消化液液用堿堿蒸餾餾所釋釋放出出的NH3來(lái)測(cè)出出NH4+-N。。操作：：將1g土土樣置置于開開氏消消化瓶瓶中，，加1.1gK2SO4-催化化劑混混和物物和3ml濃濃H2SO4，小心心加熱熱至清清澈。。此此后，，加熱熱至微微沸約約5小小時(shí)，，使?jié)鉂釮2SO4濃縮至至消化化瓶頸頸的三三分之之一以以下冷卻，，加水水，過(guò)過(guò)濾，，轉(zhuǎn)出出加5mlH3BO3-指示示劑，，緩慢慢滴入入NaOH，蒸餾→→滴定定氮的有有效性性指標(biāo)標(biāo)定義：：在根根區(qū)內(nèi)內(nèi)易被被植物物根系系所吸吸收的的化學(xué)學(xué)形態(tài)態(tài)的氮氮來(lái)源：：肥料料，生生物固固氮，，垃圾圾，作作物殘殘茬，，土壤壤有機(jī)機(jī)質(zhì)中中的有有機(jī)N的礦礦化作作用測(cè)定方方法：：生生物法法化化學(xué)學(xué)法供參考考的生生物指指標(biāo)漬水條條件下下產(chǎn)生生的氨氨態(tài)氮氮原理：：以以漬水水條件件下培培養(yǎng)土土樣，，并盡盡可能能縮小小試管管頂部部（厭厭氧））。在在培養(yǎng)養(yǎng)期間間，生生物活活性將將能充充分發(fā)發(fā)展和和保持持嫌棄棄條件件，從從而可可在土土-水水界面面避免免使結(jié)結(jié)果偏偏低的的硝化化-反反硝化化作用用的反反應(yīng)。。在400C培養(yǎng)養(yǎng)7天天，用用2MKCl和MgO蒸餾餾土-水混混和物物，測(cè)測(cè)定所所形成成的NH4+-N量量。供參考考的化化學(xué)指指標(biāo)稀CaCl2溶液在在高壓壓下加加熱釋釋放出出氨態(tài)態(tài)氮操作：：將將10g土土樣置置于50ml試試管中中，加加25ml0.01MCaCl2，混和和后置置于高高壓釜釜內(nèi)，，加熱熱至1210C達(dá)16小時(shí)時(shí)。冷卻→轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶瓶，加入0.2-0.3gMgO→測(cè)定NH4+-N量。短評(píng)：所加加土樣不必稱稱重，只需測(cè)測(cè)量體積即可可。土壤全磷的測(cè)測(cè)定原理：土壤壤全磷的分析析，需要把不不溶性物質(zhì)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為適于比比色方法的可可溶性物質(zhì)。。NaCO3熔融法：將將4－5gNaCO3和1.0g土土樣混和于坩坩鍋，加熱除除去水分，加加熱→熔融→→冷卻。溶解解熔化物于容容量瓶→定容容→抗壞血酸酸法測(cè)定全磷磷。以對(duì)－硝基酚酚做指示劑，，加入5mlH2SO4和鉬酸銨→定定容顏色可穩(wěn)定24小時(shí)，形形成在890nm處最大大的藍(lán)色吸光光度。土壤磷的分級(jí)級(jí)浸提步驟：(1)0.1NNaOH浸提——非包包裹的Al-P和Fe-P(2)1MNaCl和檸檬檬酸鹽~碳酸氫鈉浸浸提——NaOH浸提過(guò)程中被被碳酸鹽吸持持的P(3)檸檬檬酸~連二亞亞硫酸鹽~碳碳酸氫鈉浸提提——Fe氧氧化物和水化化氧化物中包包裹的P(4)1NHCl浸浸提——Ca-P四、金屬化合合物（一）（二））土壤中鉛、、鋅、銅、鎘鎘的測(cè)定—AAS法鋅、銅、鎘在在土壤中以以原生礦物形形態(tài)存在，和和氫氧化物，，磷酸鹽，碳碳酸鹽和硅酸酸鹽生成沉淀淀物而成為土土壤無(wú)定形（（非晶形）物物的成分；也也可和土壤有有機(jī)質(zhì)的組分分形成不溶的的或可溶性的的絡(luò)合物。①標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液制備1000μg/mlCu標(biāo)準(zhǔn)液的的配制：將1,0克金屬屬銅溶解在50ml1：1的硝酸酸溶液中，用用去離子水定定容至1升。。1000μg/mlZn標(biāo)準(zhǔn)液的的配制：將1,0克金屬屬鋅溶解在50ml1：1的鹽酸酸溶液中，用用去離子水定定容至1升。。1000μg/mlCd標(biāo)準(zhǔn)液的的配制：將1,0克金屬屬鎘溶解在50ml1：1的鹽酸酸溶液中，用用去離子水定定容至1升。。操作步驟②土樣樣預(yù)處理稱稱取0.5～1g土樣樣于聚四氟乙乙烯坩堝中，，用少許水潤(rùn)潤(rùn)濕，加入HCl在電熱熱板上加熱消消化（＜450℃，防止止Cd揮發(fā)〕〕，加入HNO3繼續(xù)加熱，再再加入HF加加熱分解SiO2及膠態(tài)硅酸鹽鹽。最后加入入HClO4加熱(＜200℃)蒸至至近干，冷卻卻，用稀HNO3浸取殘?jiān)?、定定容同時(shí)做試試劑空白試驗(yàn)驗(yàn)。③Cu、Zn、Cd標(biāo)準(zhǔn)系列列混合溶液的的配制④采用用AAS法測(cè)測(cè)定Cu、Zn、Cd有效性指標(biāo)土壤元素的有有效性，是元元素的溶解度度和溶解率的的函數(shù)。在一一定時(shí)間內(nèi)，，兩者都在土土壤懸浮液中中影響著離子子的活度且受受到pH影響響——通過(guò)幾幾種浸提液可可預(yù)測(cè)這些微微量元素的有效性。浸提液：DTPAEDTAMgCl2DTPA法選擇DTPA作為浸提劑劑，是因?yàn)樗芡瑫r(shí)鰲合合Fe,Mn,Zn和Cu，又又能獲得最適適宜的綜合穩(wěn)穩(wěn)定常數(shù)為了防止金屬屬元素的過(guò)量量溶解，使用用三乙醇胺（（TEA）作作為緩沖劑操作：將10克土樣加加入三角瓶中中，加入20mlDTPA，振蕩蕩2小時(shí)，過(guò)過(guò)濾→AAS分析（三）總鉻（1）標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制制：用鉻標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)工作溶液配配制標(biāo)準(zhǔn)系列列，測(cè)吸光值值，繪制標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線。（2）土樣樣消化：稱取取土樣0.5-2g于聚四氟乙乙烯坩堝中，，加水潤(rùn)濕，，加HNO3及H2SO4，待劇烈反應(yīng)應(yīng)停止后，加加熱至冒白煙煙，冷卻、加加入HNO3、HF繼續(xù)加加熱至除盡HF，加水浸浸取，定容。。同時(shí)進(jìn)行全全程序試劑空空白實(shí)驗(yàn)（3）顯色與與測(cè)定：在酸酸性介質(zhì)中加加KMnO4將Cr3+氧化為Cr6+，并用NaN3除去過(guò)量KMnO4。加二苯碳酰酰二肼顯色劑劑，于波長(zhǎng)54nm處比比色測(cè)定（4）結(jié)果計(jì)計(jì)算式中：M———從標(biāo)準(zhǔn)曲線線中查得鉻含含量（μg））W——稱量土土樣干重量（（g）土壤樣品組分分的溶解，測(cè)測(cè)定方法元素溶解方法測(cè)定方法最低檢出限（μg/kg)AsHNO3―H2SO4消化二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法0.5CdHNO3―HF―HClO4消化AAS0.002CrHNO3―H2SO4―H3PO4消化HNO3―HF―HClO4消化AAS2.5CuHCl―HNO3―HClO4消化HNO3―HF―HClO4消化AAS1.01.0HgH2SO4―KMnO4消化HNO3―H2SO4―V2O5消化冷原子吸收0.0070.002MnHNO3―HF―HClO4消化AAS5.0PbHCl―HNO3―HClO4消化HNO