與國家標(biāo)準(zhǔn)制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法碘離子的測定仲裁

與國家標(biāo)準(zhǔn)《制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法碘離子的測定》仲裁法商榷

國家碘缺乏病參照實(shí)驗(yàn)室劉列鈞制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法碘離子的測定

GB/T13025.7—19991直接滴定法2次氯酸鈉氧化還原滴定法（仲裁法）3高錳酸鉀氧化還原滴定法4碘量儀分光光度法仲裁法的原理13ClO-+I-=IO3-+3Cl-2

H2C2O4+

ClO-=Cl-+2CO2+H2O

3IO3-+5I-+6H+→3I2+3H2O

4I2+2S2O32-=S4O62-+2I-

仲裁法中的錯誤

“2.2.3.3”條所寫的“次氯酸鈉：5%溶液。量取10%濃溶液，用水稀釋一倍?！?/p>

——次氯酸鈉用量過大。

次氯酸鈉與草酸的反應(yīng)劑量關(guān)系試劑性質(zhì)試劑濃度用量ml反應(yīng)物質(zhì)量mmolH2C2O4.2H2O

M=126.115g/500ml0.238mol/L20.476NaClO(Cl2)M=71.010%Cl2

Ρ=1.115%0.78mol/L10.78NaClO(Cl2)過量為：0.78-0.476=0.30mmol理論計(jì)算NaClO(Cl2)濃度應(yīng)該小于3%。過量的次氯酸鈉的化學(xué)反應(yīng)

2H++ClO-+2I-=I2+Cl-+H2O（1）

I2+2S2O32-=S4O62-+2I-

（2）

（1）+（2）得：

2H++ClO-+2S2O32-=Cl-+H2O+S4O62-

（3）過量的次氯酸鈉導(dǎo)致測定結(jié)果正誤差1理論計(jì)算的測定結(jié)果的正誤差：碘含量=21.15×v×C×1000/10（mg/kg）=21.15×0.30×2×1000/1=1269mg/kg2實(shí)際測定結(jié)果的正誤差比理論計(jì)算值低。因次氯酸鈉在加熱過程中分解一部分，碘鹽含有的還原性雜質(zhì)消耗一部分。不同濃度的次氯酸鈉測定含碘30mg/kg標(biāo)準(zhǔn)鹽樣的結(jié)果適宜的次氯酸鈉濃度應(yīng)為0.3%~2.5%。次氯酸鈉濃度5.0%3.0%2.5%1.0%0.3%0.2%0.1%測定值mg/kg723.585.631.231.029.829.129..0相對誤差%2311.7185.34.03.3-0.6-3.0-3.3川鹽的測定結(jié)果次氯酸鈉濃度樣1樣2樣35%514.6

563.7

525.1

2.5%34.031.736.20.3%33.130.635.0增加草酸的濃度1草酸溶液[c(H2C2O4.2H2O)]=0.48mol/L]

2

草酸過量于次氯酸鈉：0.48×2–0.78×1=0.18（mmol)330mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)鹽樣的測定結(jié)果為30.9mg/kg。同樣可以解決問題。次氯酸鈉溶液不穩(wěn)定10%的次氯酸鈉試劑避光于陰涼處放置一年，平均有效氯含量為3%。使用次氯酸鈉時需要標(biāo)定。次氯酸鈉濃度的標(biāo)定中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG／T2498-93

代替HG/T1-1137-78次氯酸鈉溶液2H++OCl-+2I-=I2+Cl-+H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-

結(jié)論1仲裁法中次氯酸鈉溶液的濃度過大。2解決辦法：一是使用0.3%~2.5%的