高分子課后習(xí)題答案

.PAGE.>▲為08年6月考試題目第一章概述說出10種你在日常生活中遇到的高分子的名稱。答：滌綸、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、PET、蛋白質(zhì)、核酸、涂料、塑料、合成纖維寫出以下高分子的重復(fù)單元的構(gòu)造式：〔1〕PE；〔2〕PS；〔3〕PVC；〔4〕POM；〔5〕尼龍；〔6〕滌綸答：〔1〕PE——聚乙烯－CH2－CH2－〔2〕PS——聚苯乙烯〔3〕PVC——聚氯乙烯〔4〕POM——聚甲醛－O－CH2－〔5〕尼龍——聚酰胺－NH(CH2)5CO－〔6〕滌綸——聚對苯二甲酸乙二醇酯P78.寫出以下重復(fù)單元的聚合物的一般名稱，指出構(gòu)造單元和單體單元?！彩謱憽趁Q構(gòu)造單元單體單元聚甲基丙烯酸甲酯一樣一樣聚丙烯酸甲酯一樣一樣—NH(CH2)6NHCO(CH)4CO—尼龍-66—NH(CH2)6NH——CO(CH)4CO—無聚異戊二烯一樣一樣▲9.用簡潔的語言說明以下術(shù)語?！?〕高分子；〔2〕鏈節(jié)；〔3〕聚合度；〔4〕多分散度；〔5〕網(wǎng)狀構(gòu)造；〔6〕共聚物答：〔1〕高分子也叫聚合物分子或大分子，具有高的相對分子量，其構(gòu)造必須是由多個重復(fù)單元所組成，并且這些重復(fù)單元實(shí)際是或概念上是由相應(yīng)的小分子衍生而來的。〔2〕鏈節(jié)是指構(gòu)造重復(fù)單元，重復(fù)組成高分子分子構(gòu)造的最小構(gòu)造單元?！?〕聚合度是單個聚合物分子所含單體單元的數(shù)目。〔4〕多分散性：除了蛋白質(zhì)、DNA等外，高分子化合物的相對分子質(zhì)量都是不均一的〔5〕網(wǎng)狀構(gòu)造是交聯(lián)高分子的分子構(gòu)造?！?〕共聚物：由一種以上單體聚合而成的聚合物。14、平均相對分子質(zhì)量為100萬的超高相對分子質(zhì)量PE的平均聚合度是多少？P＝100×10000/28＝35700▲21、高分子構(gòu)造有哪些層次？各層次研究的內(nèi)容是什么？答：高分子構(gòu)造由4個層次組成：a、一級構(gòu)造，指單個大分子內(nèi)與根本構(gòu)造單元有關(guān)的構(gòu)造，包括構(gòu)造單元的化學(xué)組成、鏈接方式，構(gòu)型，支化和交聯(lián)以及共聚物的構(gòu)造b、二級構(gòu)造，指假設(shè)干鏈節(jié)組成的一段鏈或整根分子鏈的排列形狀。c、三級構(gòu)造在二級的根底上許多這樣的大分子聚集在一起而形成的構(gòu)造，包括結(jié)晶構(gòu)造，非晶構(gòu)造，液晶構(gòu)造和取向構(gòu)造。d、四級構(gòu)造，指高分子在材料中的堆砌方式。27、試分析線形、支化、交聯(lián)高分子的構(gòu)造和性能特點(diǎn)。線形高分子的分子間沒有化學(xué)鍵結(jié)合，在受熱或受力時可以互相移動，因而線形高分子在適當(dāng)溶劑中可以溶解，加熱時可以熔融，易于加工成形。交聯(lián)高分子的分子間通過支鏈聯(lián)結(jié)起來成為了一個三錐空間網(wǎng)狀大分子，高分子鏈不能動彈，因而不溶解也不熔融，當(dāng)交聯(lián)度不大時只能在溶劑中溶脹。支化高分子的性質(zhì)介于線形高分子和交聯(lián)〔網(wǎng)狀〕高分子之間，取決于支化程度。第三章鏈?zhǔn)骄酆戏错?．以下烯類單體適于何種機(jī)理聚合：自由基聚合，陽離子聚合或陰離子聚合？并說明理由。CH2=CHClCH2=CCl2CH2=CHCNCH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COORCH2=C(CH3)－CH=CH2解：CH=CHCl適于自由基聚合，Cl原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)，但均較弱。CH2=CCl2適于自由基聚合和陰離子聚合。Cl原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)。2個Cl原子的吸電子性足夠強(qiáng)。CF2=CF2適合自由基聚合，F(xiàn)原子體積小，構(gòu)造對稱。CH2=CHC6H5與CH2=CH-CH=CH2可進(jìn)展自由基聚合、陽離子聚合以及陰離子聚合。因?yàn)楣曹楏w系п電子的容易極化和流動。CH2=CHCN適合自由基聚合和陰離子聚合。-CN是吸電子基團(tuán)，并有共軛效應(yīng)。CH2=C(CN)2適合陰離子聚合。2個-CN是強(qiáng)吸電子基團(tuán)。CH2=C(CH3)2適合陽離子聚合。CH3為供電子基團(tuán)，CH3與雙鍵有超共軛效應(yīng)。CH2=C(CN)COOR適合陰離子聚合，兩個吸電子基的吸電子性很強(qiáng)。CH2=CCH3COOR適合自由基聚合和陰離子聚合。因?yàn)槭?，1二取代基，甲基體積較小，COOR為吸電子基，甲基為供電子基，均有共軛效應(yīng)。2．判斷以下烯類能否進(jìn)展自由基聚合，并說明理由。CH2==C(C6H5)2ClHC==CHClCH2==C(CH3)C2H5CH3CH==CHCH3CH2==C(CH3)COOCH3CH2==CHOCOCH3CH3CH==CHCOOCH3解：CH2==C(C6H5)2不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因?yàn)槿〈臻g阻礙大，只能形成二聚體。ClCH=CHCl不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因?yàn)閱误w構(gòu)造對稱，1，2二取代基造成較大空間阻礙。CH2==C(CH3)C2H5不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。由于雙鍵電荷密度大不利于自由基的進(jìn)攻，且易轉(zhuǎn)移生成烯丙基型較穩(wěn)定的自由基，難于再與丙烯等加成轉(zhuǎn)變成較活潑的自由基，故得不到高聚物。CH3CH=CHCH3不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因?yàn)槲蛔璐?，且易發(fā)生單體轉(zhuǎn)移生成烯丙基穩(wěn)定構(gòu)造。CH2==C(CH3)COOCH3能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是1，1二取代基，甲基體積小，均有共軛效應(yīng)。CH2=CHOCOCH3能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。因?yàn)镺COCH3有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和供電子共軛效應(yīng)，但這兩種效應(yīng)都很弱。CH3CH=CHCOOCH3不能通過自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是1，2二取代基，空間阻礙大。3.書P406答案〔缺分析〕3．以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，寫出氯乙烯聚合歷程中各基元反響式在自由基聚合反響中，鏈終止速率常數(shù)kt大于鏈增長速率常數(shù)kp，為什么還能生成長鏈聚合物分子？解：因?yàn)殡m然鏈終止常數(shù)比鏈增長常數(shù)大，但是[M]比[M·]大6-9個數(shù)量級，所以RP>>Rt所以還是能生成長鏈聚合物。20．單體〔如苯乙烯〕在儲存和運(yùn)輸過程中，常需參加阻聚劑。聚合前用何法除去阻聚劑？假設(shè)取混有阻聚劑的單體聚合，將會發(fā)生什么后果？答：單體在聚合反響以前通常要通過蒸餾或萃取先除去阻聚劑，否則需使用過量引發(fā)劑。當(dāng)體系中存在阻聚劑時，在聚合反響開場以后〔引發(fā)劑開場分解〕，并不能馬上引發(fā)單體聚合，必須在體系中的阻聚劑全部消耗完后，聚合反響才會正常進(jìn)展，即存在誘導(dǎo)期。22.工業(yè)上用自由基聚合產(chǎn)生的大品種有哪些？試簡述它們常用的聚合方法和聚合條件。答：PS聚苯乙烯：以苯，乙烯為原料，ALCL3，金屬氧化物為催化劑進(jìn)展本體聚合制得PE聚乙烯：用金屬茂作催化劑引發(fā)聚合PVC：聚氯乙烯;以電石為原料，與氯化氫反響，經(jīng)過本體聚合制得PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯：在單體MMA參加引發(fā)劑，增塑劑紫外吸收劑懸浮聚合得到。23.簡要解釋以下名詞，并指出它們之間的異同點(diǎn)?！?〕①本體聚合；②懸浮聚合；③乳液聚合；〔2〕①溶液聚合；②淤漿聚合；③均相聚合；④沉淀聚合。答：〔1〕①本體聚合是不加其他介質(zhì)，只有單體本身在引發(fā)劑熱光輻射的作用下進(jìn)展的聚合；②懸浮聚合是通過強(qiáng)力攪拌并在分散劑的作用下，把單體分散成無數(shù)的小液滴懸浮于水中，由油溶性引發(fā)劑引發(fā)而進(jìn)展的聚合反響；③乳液聚合是在乳化劑的作用下并借助于機(jī)械攪拌，使單體在水中分散成乳液狀，由水溶性引發(fā)劑引發(fā)而進(jìn)展的聚合反響〔2〕①溶液聚合是將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)展的聚合反響；②淤漿聚合是催化劑〔引發(fā)劑〕和形成的聚合物均不溶于單體和溶劑〔稀釋劑〕的聚合反響；③生成的聚合物溶于單體的聚合叫均相聚合；④聚合產(chǎn)物不溶于單體的聚合叫沉淀聚合。有一正在進(jìn)展聚合反響的苯乙烯聚合體系，請用最直觀、方便的實(shí)驗(yàn)方法判斷該體系是自由基、陽離子還是陰離子聚合類型。解：有自動加速效應(yīng)的為自由基聚合?？諝庵械碾s質(zhì)或水等能終止聚合的為離子聚合。有顏色為陰離子聚合?！?7試從單體、引發(fā)劑，聚合方法及反響的特點(diǎn)等方面對自由基、陰離子和陽離子聚合反響進(jìn)展比較。答：單體自由基聚合的單體為弱吸電子基的烯類單體，共軛單體；陽離子聚合的單體為推電子取代基的烯類單體，共軛單體，易極化為負(fù)電性的單體；陰離子聚合的單體為吸電子取代基的烯類單體，共軛單體，易極化為正電性的單體。引發(fā)劑自由基聚合：過氧化物，偶氮化物，氧化復(fù)原體系；陽離子聚合：Lewis酸，質(zhì)子酸，陽離子生成物，親電試劑；陰離子聚合：堿金屬，有機(jī)金屬化合物，碳負(fù)離子生成物，親核試劑。聚合方法自由基聚合：本體，溶液，懸浮，乳液；陽離子聚合：本體，溶液；陰離子聚合：本體，溶液。反響特點(diǎn)自由基聚合：慢引發(fā)，快增長，速終止；陽離子聚合：快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止；陰離子聚合：快引發(fā)，慢增長，無終止。聚合反響類型比較工程自由基聚合陽離子聚合陰離子聚合單體帶有吸電子取代基的乙烯基單體特別是取代基和雙鍵發(fā)生共軛的單體帶有供電子取代基的乙烯基單體，共軛單體及*些羰基和雜環(huán)化合物帶有吸電子取代基的乙烯基單體，共軛單體及*些羰基和雜環(huán)化合物引發(fā)劑易分解產(chǎn)生自由基的試劑親電試劑親核試劑活性中心通常為鏈終止方式常為雙基終止常為單基終止常為單基終止表觀活化能較大較小較小阻聚劑能產(chǎn)生自由基或與活性鏈形成穩(wěn)定構(gòu)造的試劑親核試劑親電試劑聚合實(shí)施方法本體，懸浮溶液或乳液通常為本體和溶液通常為本體和溶液聚合反響溫度較高較低較低聚合物分子量與聚合時間關(guān)系分子量與聚合時間無關(guān)分子量與聚合時間無關(guān)分子量隨聚合時間延長而增大溶劑類型的影響影響反響速度，不影響聚合物構(gòu)造對聚合反響速度和聚合物構(gòu)造均有很大影響在離子聚合反響過程中，能否出現(xiàn)自動加速效應(yīng)？為什么？解：在離子聚合反響過程中不會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。自由基聚合反響過程中出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象的原因是：隨著聚合反響的進(jìn)展，體系的粘度不斷增大。當(dāng)體系粘度增大到一定程度時，雙基終止受阻礙，因此kt明顯變小，鏈終止速度下降，但單體擴(kuò)散速度幾乎不受影響，kp下降很小，鏈增長速度變化不大，因此相對提高了聚合反響速度，出現(xiàn)了自動加速效應(yīng)。在離子聚合反響過程中，由于一樣電荷互相排斥不存在雙基終止，因此也不會出現(xiàn)自動加速效應(yīng)。41．何謂Ziegler-Natta催化劑？何謂定向聚合？兩者有什么關(guān)系？有哪些方法可生成立構(gòu)規(guī)整性聚合物？解：Ziegler-Natta催化劑是指由主引發(fā)劑和共引發(fā)劑兩局部組成的，可引發(fā)聚烯烴聚合生成立構(gòu)規(guī)整的聚合物的一類催化劑。其中主催化劑是Ⅳ-Ⅵ族過渡金屬化合物，共引發(fā)劑是Ⅰ-Ⅲ族的金屬化合物。定向聚合指以形成立構(gòu)規(guī)整聚合物為主的聚合過程。Ziegler-Natta催化劑可用于定向聚合。但不一定所得聚合物全部是有規(guī)聚合物。①用配位聚合的方法②用Ziegler-Natta催化劑31.什么叫理想共聚？什么叫交替共聚？和必須取向何值才能得到恒此共聚物？r1?r2=1，理想共聚：又可分兩種情形r1=r2=1，兩種單體自聚與共聚的傾向相等即共聚物分子中兩單體單元含量比等于原料單體混合物中兩單體的投料比。也即F1=f1。這種共聚物組成總是與其原料單體組成一樣，這類共聚反響稱恒分〔比〕共聚，得到的共聚物為無規(guī)共聚物〔ii〕r1r2=1，但r1≠r2即共聚物分子中兩單體單元摩爾比等于原料單體混合物中兩單體摩爾比的r1倍，這類共聚反響稱一般理想共聚。r1→0,r2→0：交替共聚當(dāng)r1=r2=1時，構(gòu)成恒比共聚體系，此時F1=f1第四章：逐步聚合反響2.試比較逐步聚合與鏈?zhǔn)骄酆系膮^(qū)別。如何用實(shí)驗(yàn)測定一未知單體的聚合反響是以逐步聚合，還是鏈?zhǔn)骄酆蠙C(jī)理進(jìn)展的？解：逐步聚合：無活性中心，單體官能團(tuán)之間相互反響而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反響都屬于逐步聚合。鏈?zhǔn)骄酆希河址Q鏈鎖(聚合)反響。在聚合反響過程中，有活性中心(自由基或離子)形成，且可以在很短的時間內(nèi)，使許多單體聚合在一起，形成分子量很大的大分子的反響。一般可以通過測定聚合物分子量或單體轉(zhuǎn)化率與反響時間的關(guān)系來鑒別。隨反響時間的延長，分子量逐漸增大的聚合反響屬逐步聚合。聚合很短時間后分子量就不隨反響時間延長而增大的聚合反響屆連鏈?zhǔn)胶?。相反，單體轉(zhuǎn)化率隨聚合時間的延長而逐漸增大的聚合反響屬連鎖聚合。單體迅速轉(zhuǎn)化，而轉(zhuǎn)化率根本與聚合時間無關(guān)的聚合反響屬逐步聚合。5.計(jì)算等物質(zhì)量的己二胺和己二酸進(jìn)展縮聚，，并作圖。解：P25102050100200以p未橫坐標(biāo)，為縱坐標(biāo)作圖。膠凝點(diǎn)：開場出現(xiàn)膠凝的臨界反響成度20、解釋以下術(shù)語，并說明兩者的關(guān)系或差異〔1〕反響程度和轉(zhuǎn)化率〔2〕縮聚兩原料的摩爾系數(shù)和過量百分?jǐn)?shù)〔3〕界面縮聚和溶液縮聚答：〔1〕反響程度是已經(jīng)參加反響的官能團(tuán)數(shù)與初始時的官能團(tuán)總數(shù)的比值；轉(zhuǎn)化率是已經(jīng)參加反響的單體分子數(shù)與初始時的單體分子總數(shù)的比值；兩者的區(qū)別在于：定義的基準(zhǔn)不同；轉(zhuǎn)化率最高可等于100%，而反響程度最高也不能等于100%。〔2〕摩爾系數(shù)是指過量反響物的摩爾數(shù)；過量百分?jǐn)?shù)是指過量反響物超過限制反響物所需理論量的局部占所需理論量的百分?jǐn)?shù)。摩爾系數(shù)只是一個數(shù)，而過量百分?jǐn)?shù)則是一個比值?！?〕在多相體系中，在相界面處進(jìn)展的縮聚反響稱為界面縮聚；單體加適當(dāng)催化劑再溶劑中進(jìn)展的縮聚反響稱為溶液縮聚。溶液縮聚是發(fā)生在溶劑中的，而界面縮聚則是在相界面處進(jìn)展的。22.獲得高相對分子質(zhì)量縮聚物的根本條件有哪些？答：獲得高相對分子質(zhì)量縮聚物的重要條件是：①單體純潔，無單官能團(tuán)化合物。②官能團(tuán)等物質(zhì)的量配比。③盡可能高的反響程度，包括溫度控制、催化劑、后期減壓排除小分子、惰性氣體保護(hù)等。第六章聚合物的構(gòu)造2.什么是鏈段？鏈段與鏈節(jié)有什么不同？如何理解鏈段越長，分子鏈剛性越好？3.聚合物的分子構(gòu)造對主鏈的柔順性有何影響？答：〔1〕主鏈全部由單鍵組成的高分子，一般柔順性較好。主鏈有雜原子時，由于雜原子上無氫原子或取代基，和或鍵長鍵角較大，從而內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易而更為柔順。〔當(dāng)主鏈中含C-O，C-N，Si-O鍵時，柔順性好。因?yàn)镺、N原子周圍的原子比C原子少，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻?。欢鳶i-O-Si的鍵角也大于C-C-C鍵，因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻更小，即使在低溫下也具有良好的柔順性?！场?〕主鏈含芳環(huán)或雜環(huán)時，由于芳，雜環(huán)不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，使可旋轉(zhuǎn)的單鍵數(shù)目減少，所一這類分子鏈柔性較差，芳環(huán)越多柔性越差。〔3〕如果主鏈全部為芳環(huán)或共軛雙鍵，由于這種大共軛體系中π電子云沒有軸對稱性，不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，所以分子鏈剛性極大。在主鏈中引入不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)的芳環(huán)、芳雜環(huán)等環(huán)狀構(gòu)造，可提高分子鏈的剛性〔4〕主鏈含孤立雙鍵時情況完全相反，孤立雙鍵相鄰的單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)更容易，由于兩個因素：即鍵角較大且相連的雙鍵上的氫原子或取代基只有一個，這類構(gòu)造的聚合物都是柔順性很好。〔5〕當(dāng)主鏈中含非共軛雙鍵時，雖然雙鍵本身不會內(nèi)旋轉(zhuǎn)，但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子〔帶*原子〕間距增大使內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔順性好。5，試從以下高聚物的鏈接構(gòu)造，定性判斷分子鏈的柔性或剛性，并分析原因？答：〔1〕對稱性側(cè)基，可使分子鏈間的距離增大，相互作用減弱，柔順性大。側(cè)基對稱性越高，分子鏈柔順性越好?！?〕當(dāng)主鏈中含C-O，C-N，Si-O鍵時，柔順性好，因?yàn)镺、N原子周圍的原子比C原子少，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻小?！?〕對于非對稱性取代，側(cè)基的極性越大，極性基團(tuán)數(shù)目越多，相互作用越強(qiáng)，單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，分子鏈柔順性越差?！?〕主鏈含芳環(huán)或雜環(huán)時，由于芳，雜環(huán)不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，使可旋轉(zhuǎn)的單鍵數(shù)目減少，所一這類分子鏈柔性較差，芳環(huán)越多柔性越差?！?〕非極性側(cè)基的體積越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻越大，柔順性越差?！?〕柔性好，因?yàn)閭?cè)基柔性，側(cè)基的增大使分子間距離增加，會使分子間作用力減小7.比較以下分子的柔順性答：(2)>(1)>(3)11.表達(dá)聚合物結(jié)晶的主要類型及其形成條件？答:根據(jù)結(jié)晶條件不同,分為、伸直鏈晶片、〔1〕單晶：一般聚合物的單晶只能從極稀溶液〔質(zhì)量濃度小于0.01wt%)中緩慢結(jié)晶而成?！?〕球晶：從濃溶液中析出或由熔體冷卻時形成的?！?〕伸直鏈晶片：主要形成于極高壓力下，還有外力下?！?〕纖維狀晶片：在流動場的作用和適當(dāng)?shù)臈l件下?！?〕串晶：形成于外力下。12.用什么事實(shí)可以證明結(jié)晶聚合物中有非晶態(tài)構(gòu)造？答：〔1〕*射線衍射圖同時存在銳利衍射峰和彌散峰；〔2〕實(shí)際結(jié)晶樣品的密度小于按晶胞尺寸計(jì)算的完全結(jié)晶的聚合物密度。13、比較以下物質(zhì)的結(jié)晶的難易程度〔1〕PE＞PVC＞PS〔2〕聚己二酸乙二醇酯＞聚對苯二甲酸乙二醇酯＞聚間苯二甲酸乙二醇酯提示：根據(jù)聚合物的規(guī)整性、柔順性判斷為什么聚對苯二甲酸乙二醇酯從熔體淬火時得到透明體答：結(jié)晶速度緩慢，淬火快速結(jié)晶時來不及結(jié)晶，所以得到透明體23列出以下單體所組成的聚合物熔點(diǎn)順序，并說明理由〔1〕CH3—CH=CH2〔2〕CH3—CH2—CH=CH2〔3〕CH2=CH2〔4〕CH3—CH2—CH2—CH=CH2答：〔4〕＞〔2〕＞〔1〕＞〔3〕比較柔順性：柔順性大的，熔點(diǎn)低？？答：(1)>(3)>(2)>(4)原因：Tm=△H/△S,△H和△S為摩爾熔化熱和摩爾融化熵。但凡使△H增大〔相當(dāng)于分子間作用力增強(qiáng)〕或△S減小〔相當(dāng)于柔順性減小〕的因素都使高分子的熔點(diǎn)Tm升高。由于柔順性(1)<(3)<(2)<(4),因此熔點(diǎn)(1)>(3)>(2)>(4)。第七章聚合物的性質(zhì)1、以下哪種聚合物有明顯的氫鍵"〔1〕天然橡膠〔2〕高密度聚乙烯〔3〕聚對苯二甲酸乙二醇酯〔4〕尼龍6〔5〕聚乙烯醇〔6〕纖維素答：4、5、63，解釋產(chǎn)生以下現(xiàn)象的原因：(1)聚四氟乙烯至今找不到適宜的溶劑．硝化纖維素難溶于乙醇或乙醚，卻溶于乙醇和乙醚的混合溶劑中．解：〔1〕原因有二，一是其很難找到δ這么小的溶劑；二是其熔點(diǎn)高達(dá)327℃，熔點(diǎn)以上體系具有高黏度，對于非晶結(jié)晶性高分子要求升溫到接近熔點(diǎn)，沒有適當(dāng)溶劑即能δ相近又能有高沸點(diǎn)。從熱力學(xué)上分析，PTFE的溶解必須包括結(jié)晶局部的熔融和高分子與溶劑混和的兩個過程，兩者都是吸熱過程，ΔHm比較大，即使δ與高聚物相近的液體也很難滿足ΔHm<TΔSm的條件，所以它至今還沒找到適宜的溶劑?！?〕硝化纖維素的δ＝8.5～11.5，乙醇〔δ＝12.7〕和乙醚〔δ＝7.4〕按適當(dāng)比例混和能得到δ與硝化纖維素相當(dāng)?shù)幕旌腿軇?，而且混和溶劑的極性也與硝化纖維素相似?！?〕▲4、試指出以下構(gòu)造的聚合物，其溶解過程各有何特征？〔1〕非極性非晶態(tài)聚合物；〔2〕非極性晶態(tài)聚合物；〔3〕低交聯(lián)度的聚合物解〔1〕非極性非晶態(tài)聚合物易溶于溶度參數(shù)相近的溶劑；〔2〕非極性晶態(tài)聚合物難溶，選擇溶度參數(shù)相近的溶劑，且升溫至熔點(diǎn)附近才可溶解；〔3〕低交聯(lián)度聚合物只能溶脹而不能溶解。15：方法名稱適用圍相對分子質(zhì)量意義方法類型氣相滲透法膜滲透法光散射法黏度法3×104以下2×104～1×1065×103～1×1071×104～1×107數(shù)均數(shù)均重均黏均相對法絕對法絕對法相對法▲18、畫出非晶態(tài)聚合物的溫度--形變曲線示意圖，說明三種力學(xué)狀態(tài)和兩熱轉(zhuǎn)變的分子機(jī)理。答：玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱為聚合物的力學(xué)三態(tài)。由玻璃態(tài)向高彈態(tài)發(fā)生突變的區(qū)域叫玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)，玻璃態(tài)開場向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〔glasstemperature)，以Tg表示。當(dāng)溫度升到足夠高時，在外力作用下，由于鏈段運(yùn)動劇烈，導(dǎo)致整個分子鏈質(zhì)量中心發(fā)生相對位移，聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w，其形變不可