重量分析法和沉淀滴法

第六章重量分析法和沉淀滴法2023/1/13第一節(jié)概述將試樣中的待測(cè)組分與其它組分分離，然后測(cè)定組分的重量，從而計(jì)算出試樣中待測(cè)組分含量的方法。2023/1/13一、重量分析法的分類1、沉淀法：將被測(cè)組分生成難溶化合物沉淀下來，然后稱沉淀重量，根據(jù)沉淀重量計(jì)算出待測(cè)組分的含量的方法。如稱量2023/1/132、氣化法：通過加熱或蒸餾方法使試樣中被測(cè)組分揮發(fā)逸出，然后根據(jù)試樣重量的減輕計(jì)算組分的含量；或選擇一吸收劑將揮發(fā)組分吸收，然后根據(jù)吸收劑重量的增加計(jì)算組分的含量。3、電解法：2023/1/13二、重量分析法的特點(diǎn)1、用分析天平稱量，一般不需要基準(zhǔn)物質(zhì)和容量器皿引入數(shù)據(jù)，準(zhǔn)確度較高，相對(duì)誤差小于0.1%；2、操作較繁，耗時(shí)較長(zhǎng)，不適用于生產(chǎn)中控制分析3、不適用于低含量組分測(cè)定，僅用于高組分含量測(cè)定如，磷、鎢、硅、硫、鉬及稀土等。2023/1/13第二節(jié)重量分析對(duì)沉淀的要求一、沉淀形式和稱量形式沉淀形式也是稱量形式沉淀形式稱量形式稱量形式與沉淀形式可以相同也可以不同。2023/1/13二、對(duì)沉淀形式的要求1、沉淀要完全，沉淀的溶解度要??；2、沉淀要純凈，帶入的雜質(zhì)要盡可能少,易于過濾和洗滌；3、沉淀要易轉(zhuǎn)化為稱量形式。2023/1/13三、對(duì)稱量形式的要求1、組成必須與化學(xué)式完全符合；2、稱量形式要穩(wěn)定，不易吸收空氣中的水分和二氧化碳；3、稱量形式的摩爾質(zhì)量要盡可能大，則在稱量形式中被測(cè)組分的百分含量可以小些。2023/1/13四、沉淀劑的選擇1、選擇性好；2、易揮發(fā)或灼燒除去；3、有機(jī)沉淀劑多比無機(jī)沉淀劑好。2023/1/13第三節(jié)沉淀完全的程度與影響沉淀溶解度的因素一、溶解度、固有溶解度和溶度積溶液中有微溶化合物MA時(shí)，MA溶解并達(dá)飽和狀態(tài)后，有如下平衡2023/1/13純固體活度等于1，1、固有溶解度：在一定溫度下，溶液中分子狀態(tài)或離子對(duì)化合物狀態(tài)MA（水）的濃度為一常數(shù)，等于s0。s0即為該物質(zhì)的固有溶解度或分子溶解度。s0一般在10-6~10–9

mol·L-1之間,但有例外2023/1/13如HgCl2在水中實(shí)際溶解度為0.25mol·L-1,而按照溶度積（2×10-14）計(jì)算，溶解度僅為1.35×10-5

mol·L-1考慮到許多沉淀固有溶解度不大，且不易測(cè)量，一般忽略。2023/1/132、活度積：Kap0為該微溶化合物的活度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱活度積。2023/1/133、溶度積：Ksp稱為微溶化合物的溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積。一般不考慮離子強(qiáng)度的影響，書后表中數(shù)據(jù)為活度積。2023/1/13二、影響沉淀溶解度的因素1、共同離子效應(yīng)：組成沉淀晶體的離子稱為構(gòu)晶離子。當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，如果向溶液中加入適當(dāng)過量的含有某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減小，稱之為共同離子效應(yīng)。對(duì)于MA型沉淀:2023/1/13如用BaCl2沉淀SO42-為BaSO4,Ksp=0.87×10-10200mL溶液中溶解的BaSO4重量2023/1/13如加過量BaCl2，過量[Ba2+]=0.01mol·L-12023/1/13沉淀劑的加入量重量分析中常加入過量的沉淀劑。不易揮發(fā)的沉淀劑過量20~30%，易揮發(fā)的沉淀劑過量50~100%。沉淀劑不易過多，因?yàn)橐滓瘥}效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)。2023/1/13對(duì)于MmAn型沉淀：有共同離子存在時(shí)：2023/1/132、鹽效應(yīng)：在難溶鹽溶液中加入強(qiáng)電解質(zhì)后溶解度增大現(xiàn)象，是對(duì)活度系數(shù)的影響必須作的溶解度的計(jì)算校正。2023/1/132023/1/13計(jì)算步驟：（1）求離子強(qiáng)度：2023/1/13（2）求活度系數(shù)：根據(jù)德拜－休克爾公式：B為常數(shù)，25C時(shí)為0.00328a為離子體積參數(shù)，約等于水化離子的半徑（ppm)德拜－休克爾極限公式：（3）求溶解度：2023/1/133、酸效應(yīng)溶液酸度對(duì)沉淀溶解度的影響，稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)主要是溶液中H+濃度對(duì)弱酸，多元酸或難溶酸離解平衡的影響。=2023/1/13（1）條件溶度積：為條件溶度積，隨介質(zhì)的酸度改變而改變。2023/1/13設(shè)沉淀的溶解度為s2023/1/13MA型：m=n僅對(duì)A有影響時(shí)當(dāng)有副反應(yīng)存在時(shí)，副反應(yīng)系數(shù)總是大于1所以溶解度增加。2023/1/13例1.比較CaC2O4在pH為4.00和2.00溶液中的溶解度.解：2023/1/132023/1/13例2計(jì)算在pH=3.00,C2O42-

總濃度為0.010mol·L-1的溶液中CaC2O4的溶解度解：

在這種情況下，需同時(shí)考慮酸效應(yīng)和同離子效應(yīng)的影響。設(shè)CaC2O4的溶解度為s,則2023/1/132023/1/134、絡(luò)合效應(yīng)(1)定義：進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，若溶液中存在能與構(gòu)晶離子生成可溶性化合物的絡(luò)合劑、則反應(yīng)向沉淀溶解的方向進(jìn)行，影響沉淀的完全程度，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種影響稱為絡(luò)合效應(yīng)。2023/1/13MA型：MmAn型：=2023/1/13例3：計(jì)算AgI在0.010mol/LNH3中的溶解度。解：已知設(shè)AgI的溶解度為s由于AgI的溶解度很小，而Ag－NH3絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)又不是很大，因此在形成絡(luò)合物時(shí)NH3消耗的濃度很小，可以忽略。2023/1/132023/1/13例4：計(jì)算BaSO4在pH＝10.0的0.010mol/LEDTA溶液中的溶解度。已知解：設(shè)BaSO4的溶解度為s2023/1/13由于BaY有較大的條件穩(wěn)定常數(shù)，且BaSO4的溶解度較大，故消耗于Ba2＋的EDTA量不能忽略不計(jì)，則：2023/1/132023/1/135、溫度的影響：沉淀的溶解反應(yīng)絕大部分是吸熱反應(yīng)。因此，沉淀的溶解度一般隨溫度升高而增大。7-32023/1/136、溶劑的影響大部分無機(jī)物沉淀是離子型晶體，它們?cè)谒械娜芙舛缺仍谟袡C(jī)溶劑中大一些。例如，PbSO4沉淀在水中的溶解度為4.5mg/100mL，而在30%的乙醇的水溶液中，溶解度降低為0.23mg/100mL2023/1/137、沉淀顆粒大小和析出形態(tài)：同一種沉淀，晶體顆粒大，溶解度小，顆粒小，溶解度大。如SrSO4沉淀晶粒直徑0.05μm,s=6.7×10-4mol·L-1晶粒直徑0.01μm,s=9.3×10-4mol·L-12023/1/13許多沉淀，初生成時(shí)為“亞穩(wěn)態(tài)”，放置后逐漸轉(zhuǎn)化為“穩(wěn)定態(tài)”。CoS初生沉淀為α型，其Ksp為4.0×10-20，經(jīng)放置后，轉(zhuǎn)化為β型，Ksp為7.9×10-24。2023/1/13小結(jié)1、對(duì)無絡(luò)合反應(yīng)的強(qiáng)酸性鹽的沉淀，主要考慮同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)；2、對(duì)弱酸鹽、難溶酸鹽，主要考慮其酸效應(yīng)；3、構(gòu)晶離子中有起絡(luò)合反應(yīng)的，主要考慮絡(luò)合效應(yīng)。2023/1/13練習(xí)題1、重量分析中，沉淀劑若不易揮發(fā)，則以加入過量多少為宜？A。20~30%B。60~70%C。50~100%D。100~200%A2023/1/132、AgCl沉淀在0.1mol·L–1KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度A.較小B.較大C.相等D.大致一樣B3、在重量分析法中，如果沉淀本身是弱酸，如SiO2·nH2O，則沉淀過程應(yīng)在何種介質(zhì)中進(jìn)行。A.強(qiáng)酸性B.弱酸性C.中性D.弱堿性A2023/1/13鹽類型不同，酸效應(yīng)影響不同,對(duì)弱酸鹽沉淀如CaC2O4,CaCO3,CaS,MgNH4PO4等在較低酸度下進(jìn)行；如沉淀本身是弱酸，如SiO2·nH2O，WO3

·nH2O等易溶于堿,應(yīng)在強(qiáng)酸性介質(zhì)中進(jìn)行。2023/1/134、對(duì)于BaSO4沉淀，當(dāng)酸度較高時(shí)，其溶解度將A.不變B.無顯著變化C.減小D.增大D原因：還伴有鹽效應(yīng)。2023/1/13第四節(jié)影響沉淀純度的因素一、共沉淀當(dāng)一種沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中的某些其他成分，在該條件下本來是可溶的，但它們卻被沉淀帶下來而混雜于沉淀之中，這種現(xiàn)象稱為共沉淀現(xiàn)象。例如用BaCl2沉淀SO42-時(shí)，如試液中混有Fe3+,沉淀中就會(huì)含有Fe2(SO4)3。2023/1/131、表面吸附：沉淀表面構(gòu)晶離子電荷不平衡，導(dǎo)致沉淀表面吸附相反電荷的雜質(zhì)的現(xiàn)象。2023/1/132023/1/132023/1/13吸附規(guī)律（1）凡是與構(gòu)晶離子生成微溶或解離度很小的化和物的離子，優(yōu)先被吸附；如用Ba2+沉淀SO42-，BaSO4吸附Ba2+荷正電，陰離子按以下順序吸附，NO3-＞ClO3-＞Cl-＞I-；（2）雜質(zhì)離子的價(jià)數(shù)愈高，濃度愈大，愈易被吸附；2023/1/13（3）與沉淀的總面積有關(guān)；（4）與溶液的溫度有關(guān)；吸附作用是一個(gè)放熱過程，溫度升高，吸附雜質(zhì)的量減小。2023/1/132、混晶或固溶體：每種晶型沉淀都有一定的晶體結(jié)構(gòu)，如果被吸附的雜質(zhì)和沉淀具有相同的晶格或相同的電荷和離子半徑，雜質(zhì)將會(huì)進(jìn)入晶格形成混晶（離子大小不超過5%）?；炀枪倘荏w的一種。有時(shí)取代者不占據(jù)正常的點(diǎn)位，而是位于晶格的空隙中叫做異型混晶。2023/1/13示例：BaSO4和PbSO4;BaSO4和KClO4；KMnO4和KBF4;BaCrO4和RaCrO4;AgCl和AgBr;

MgNH4PO4和MgNH4AsO4;K2NaCo(NO2)6和Rb2NaCo(NO2)6或Cs2NaCo(NO2)6；CaCO3和NaNO3等。2023/1/133.機(jī)械吸留和包藏機(jī)械吸留是被吸附的雜質(zhì)機(jī)械地嵌入沉淀之中包藏是指母液機(jī)械地包藏在沉淀中原因：沉淀生成太快，表面吸附的雜質(zhì)來不及離開沉淀表面就被沉積上來的離子所覆蓋。消除：通過陳化除去。2023/1/13二、后沉淀（繼沉淀）沉淀和母液一起放置一段時(shí)間（幾小時(shí)）以后，溶液中某些本來難以沉淀的組分沉淀到原沉淀表面上的現(xiàn)象。如，用草酸鹽沉淀鈣并與鎂分離時(shí)，草酸鈣上很少有鎂共沉淀，若陳化幾小時(shí)，就會(huì)有多量的草酸鎂沉積在草酸鈣上。2023/1/13用S2-沉淀Hg2+或Cu2+，共存Zn2+不共沉淀，陳化則ZnS隨后沉淀，20mim后，后沉淀可達(dá)90%以上。2023/1/13原因：沉淀表面吸附共存離子達(dá)過飽和。消除：陳化時(shí)間不能過久2023/1/13三、后沉淀與共沉淀區(qū)別（1）后沉淀引入雜質(zhì)的量，隨放置時(shí)間增長(zhǎng)而增加，共沉淀則有所減少；（2）不論雜質(zhì)是在沉淀前就存在的還是沉淀形成后加入的，后沉淀引入的雜質(zhì)的量基本一致；（3）升高溫度會(huì)增加后沉淀的比例；（4）后沉淀沒有共沉淀普遍，但其后果更為嚴(yán)重。2023/1/13四、獲取純凈沉淀的措施1、選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E和方法；先沉淀含量少的離子，以防止共沉淀。如:90%MgO與1%CaO，先在乙醇介質(zhì)中沉淀為CaSO4。一些離子可采用均相沉淀法。2023/1/132、選擇合適的沉淀劑；例如:選用有機(jī)沉淀劑，常可減少共沉淀現(xiàn)象。2023/1/133、降低易吸附離子的濃度4、選擇適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件濃度、溫度、試劑的加入程序等。5、再沉淀。2023/1/132023/1/13第五節(jié)沉淀的形成和沉淀的條件一、沉淀的形成1、沉淀的類型：晶型沉淀和無定性（非晶型）沉淀。(1)晶體沉淀:顆粒直徑約為0.1~1μm如:BaSO４,MgNH４PO４等2023/1/13(2)無定形沉淀:顆粒直徑小于0.02μm如:Fe2O3·H２O構(gòu)晶離子晶核聚集速度<聚集速度晶型沉淀非晶型沉淀形成沉淀的初始速度＜定向速度定向速度2023/1/132、晶核形成：均相成核作用和異相成核作用。均相成核作用：指構(gòu)晶離子在過飽和溶液中，通過離子的締合作用，自發(fā)地形成晶核。異相成核作用：指溶液中混有固體微粒，在沉淀過程中，這些微粒起著晶種的作用，誘導(dǎo)沉淀的形成。2023/1/13實(shí)驗(yàn)證明：BaSO4的晶核由8個(gè)構(gòu)晶離子組成，Ag2CrO4的構(gòu)晶離子由6個(gè)構(gòu)晶離子組成，CaF2的晶核由9個(gè)構(gòu)晶離子組成。2023/1/133、VonWeimarn經(jīng)驗(yàn)公式v=v形成沉淀初始速度

Q加入沉淀劑瞬間，生成沉淀物質(zhì)的速度Q-s沉淀物質(zhì)的過飽和度(Q-s)/s相對(duì)過飽和度K

比例常數(shù)2023/1/132023/1/13二、沉淀?xiàng)l件的選擇1、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件：（1）在適當(dāng)稀的條件下進(jìn)行稀（2）在不斷攪拌下，緩慢地加入沉淀劑攪（3）應(yīng)在熱溶液中進(jìn)行熱（4）陳化陳2023/1/13①陳化作用：因小晶體比大晶體的溶解度大，防置后使小晶體轉(zhuǎn)變?yōu)榇缶w及使亞穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定態(tài)2023/1/13②陳化時(shí)間沉淀早期再結(jié)晶快，不必太長(zhǎng)。③影響陳化速度因素溶質(zhì)和溫度2023/1/132、均相沉淀法(均勻沉淀法)利用溶液中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，逐步地、均勻地在溶液內(nèi)部產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢地、均勻地析出，避免局部過濃，以獲得顆粒較粗、結(jié)構(gòu)緊密，純凈而又易過濾的沉淀。2023/1/13向溶液中加入尿素，加熱至90℃左右時(shí)，尿素發(fā)生水解：生成的NH3中和溶液中H+，使C2O42-增加，最后pH達(dá)4.0~4.5，CaC2O4可沉淀完全。沉淀Ca2+，在酸性溶液中，加入(NH4)2C2O4，由于酸效應(yīng)的影響，此時(shí)不能析出沉淀。2023/1/132023/1/133、無定形沉淀的沉淀?xiàng)l件：（1）在較濃的溶液中進(jìn)行減小離子的水化程度濃（2）在熱溶液中進(jìn)行減小離子的水化程度及減小表面吸附熱（3）在不斷攪拌下進(jìn)行攪（4）加入大量電解質(zhì)中和膠體電荷，降低水化程度電（5）不必陳化不陳2023/1/13第六節(jié)重量分析的計(jì)算和應(yīng)用示1、換算因數(shù)（F）：待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量和稱量形式的質(zhì)量之比是常數(shù)，通常稱為換算因數(shù)。換算因數(shù)可根據(jù)有關(guān)化學(xué)式求得2023/1/132023/1/13結(jié)果的計(jì)算1.稱量形與被測(cè)組分形式一樣2.稱量形與被測(cè)組分形式不一樣2023/1/132、計(jì)算示例例1：分析某礦石中的Cr2O3含量時(shí)，把Cr轉(zhuǎn)變?yōu)锽aCrO4沉淀。設(shè)稱取0.5000g試樣，然后得BaCrO4質(zhì)量為0.2530g。求此礦中Cr2O3的百分含量。解：2023/1/13練習(xí)題1、沉淀的類型與定向速度有關(guān)，影響定向速度大小的主要相關(guān)的因素是A.過飽和度B.相對(duì)過飽和度C.溶液的濃度D.沉淀的顏色B2、在沉淀過程中，與待測(cè)離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測(cè)離子一道與構(gòu)晶離子形成A.吸留B.混晶C.包藏D.后沉淀B2023/1/133、用洗滌方法可除去的沉淀雜質(zhì)是A.混晶雜質(zhì)B.包藏雜質(zhì)C.吸附雜質(zhì)D.后沉淀雜質(zhì)C4、使用過量的Ba2+沉淀SO42-時(shí)，則擴(kuò)散層中的抗衡離子將主要是A。Cl-B。NO3-C。NH4+D。F-BNO3-＞ClO3-＞Cl-＞I-2023/1/135、質(zhì)量為mg的有機(jī)化合物，以濃H2SO4消化，使氮轉(zhuǎn)化為NH4HSO4，并沉淀為(NH4)2PtCl6，再灼燒為Gg的Pt，則試樣中N%的計(jì)算式為B2023/1/13第七節(jié)沉淀滴定法概述以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。應(yīng)用較少原因（1）很多沉淀反應(yīng)很慢，一些晶狀沉淀易出現(xiàn)過飽和現(xiàn)象；（2）溶解度大，計(jì)量點(diǎn)附近沉淀不完全；（3）沉淀組成不恒定，有副反應(yīng)，共沉淀等。目前主要應(yīng)用的是銀量法：2023/1/13第八節(jié)銀量法滴定終點(diǎn)確定一、摩爾法（Mohr’sMethod）：1、定義：用K2CrO4做指示劑的銀量法。滴定劑：AgNO3標(biāo)液被測(cè)物：Cl-,Br-,CN-2023/1/132、原理：滴定反應(yīng)：指示反應(yīng)：2023/1/133、指示劑的用量化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：需指示劑[CrO42-]量：這樣高的濃度使溶液呈深黃色，影響終點(diǎn)的判斷。實(shí)驗(yàn)證明，[CrO42-]的濃度約為5.0×10-3mol·L-1較為合適，此時(shí)終點(diǎn)誤差Et%=+0.06%2023/1/134、溶液的酸度：（1）高酸度時(shí)：（2）低酸度時(shí)：理論和實(shí)驗(yàn)表明：滴定須在pH6.5~10.5中進(jìn)行。如溶液中有銨鹽(0.1mol·L-1)存在，pH6.5~7.22023/1/135、干擾情況（1）與Ag+生成沉淀的陰離子：PO43-,AsO43-,SO32-,CO32-,C2O42-,S2-。（2）易水解的陽離子：Fe3+,Al3+,Sn4+,Bi3+。（3）與CrO42-生成有色化合物Pb2+,Ba2+2023/1/136、注意和限制：沉淀吸附Cl-,Br-，吸附力AgBr＞AgCl,滴定時(shí)應(yīng)振蕩溶液。一般不適宜用于滴定I-,SCN-。限制：只能用AgNO3滴定Cl-,Br-，不能用NaCl滴定Ag+。原因：Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl,AgBr時(shí)慢。2023/1/132023/1/13二、佛爾哈得法（Volhard’sMethod)1、定義：用鐵銨釩[NH4Fe(SO4)2

·12H2O]作指示劑的銀量法,分為直接滴定法和返滴定法。2、直接滴定法：滴定劑：NH4SCN,KSCN,NaSCN標(biāo)液均可。測(cè)定物：Ag+

2023/1/13滴定反應(yīng)：指示反應(yīng)：酸度控制在0.1~1mol·L-1

HNO3之間。過低Fe3+易水解。Fe3+濃度過大，黃色干擾，終點(diǎn)時(shí)Fe3+濃度一般控制在0.015

mol·L-1終點(diǎn)時(shí)振蕩，使吸附Ag+及時(shí)釋放出來。2023/1/133、返滴定法測(cè)定鹵素離子：（1）方法：首先向含鹵素試液中加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后以鐵銨礬為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)NH4SCN溶液滴定過量的Ag+。2023/1/13（2）反應(yīng)方程式：由于AgCl的溶解度比AgSCN大，終點(diǎn)時(shí)會(huì)發(fā)生置換反應(yīng)：轉(zhuǎn)化緩慢，誤差可達(dá)1.8%。Fe3++SCN-=Fe(SCN)2+2023/1/13（3）避免滴定Cl-時(shí)產(chǎn)生誤差的措施(Br-,I-?)①煮沸、過濾除去AgCl，避免轉(zhuǎn)化；②滴定前加入有機(jī)溶劑如硝基苯或1，2-二氯乙烷1~2mL，以包裹沉淀；③提高Fe3+(至0.2mol·L-1)的濃度，以減小終點(diǎn)時(shí)SCN-的濃度，從而減小滴定誤差（＜0.1%）。（4）干擾：Cu2+,Hg2+能與SCN-反應(yīng)，須除去。2023/1/13（5）優(yōu)點(diǎn)：①在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，弱酸根離子PO43-,AsO43-,CrO42-,C2O42-,CO32-不干擾滴定；②測(cè)某些重金屬硫化物：過濾沉淀，用NH4SCN標(biāo)液返滴過量的Ag+

。2023/1/13三、法陽司法（Fajans’Method)1、定義：用吸附指示劑的銀量法。2、吸附指示劑：是一類有機(jī)染料，當(dāng)它被吸附在膠粒表面之后，可能是由于形成某種化合物而導(dǎo)致分子結(jié)構(gòu)的變化，因而引起顏色（游離色變?yōu)槲缴┑淖兓?023/1/13鹵素滴定中常用的二氯熒光黃與四溴熒光黃2023/1/132023/1/133、反應(yīng)方程式用AgNO3滴定Cl-，使用DCF-指示劑：Sp前：Cl-過量DCF-不被AgCl吸附,DCF-

顯黃綠色Sp時(shí)：AgCl不帶電荷當(dāng)過量半滴或一滴AgNO3時(shí)，Ag+過量黃綠色淡紅色如用NaCl滴Ag+，顏色變化相反：淡紅黃綠色2023/1/134、注意幾點(diǎn)：（1）保護(hù)膠體，加入糊精，防止凝聚；（2）吸附指示劑酸度及應(yīng)用范圍；（3）被滴液濃度不能太稀，Cl-＞0.005mol·L-1，Br-,I-,SCN-＞0.001mol·L-1（4）避光滴定2023/1/13練習(xí)題1、用沉淀法測(cè)定銀的含量，最合適的方法是A.摩爾法直接滴定B.摩爾法間接滴定C.佛爾哈得法直接滴定D.佛爾哈得法間接滴定C2、若選用摩爾法測(cè)定氯離子含量，應(yīng)選用指示劑為A.NH4Fe(SO4)2B.K2Cr2O7C.熒光黃D.K2CrO4D2023/1/133、對(duì)含有Cl-的試液（pH=1.0），要測(cè)定氯的含量采用的方法是A.摩爾法B.佛爾哈得法C.法楊司法（用曙紅作指示劑）D.法楊司法（用熒光黃作指示劑）B2023/1/134、下面試樣中可以用摩爾法直接測(cè)定氯離子的是A.BaCl2B.FeCl3

C.NaCl+Na2SD.NaCl+Na2SO4D5、指出下列酸度適于佛爾哈得法的是A.pH為6.5~10.5B.pH為6.5~7.2C.酸度為0.1mol·L-1~1.0mol·L-1HNO3D.pH為4.0~6.0C2023/1/136、用佛爾哈得法測(cè)定Br-，既沒有將沉淀AgBr濾去或加熱促其凝聚，又沒有加有機(jī)試劑硝基苯等，分析結(jié)果會(huì)A.偏高B.偏低C.無影響D.無法確定C7、用法楊司法測(cè)定Cl-，用曙紅作指示劑，分析結(jié)果會(huì)A.偏高B.偏低C.無影響D.無法確定B2023/1/13鹵化銀對(duì)鹵化物和幾種吸附指示劑的吸附能力的次序如下：I-＞SCN-＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃用法楊司法