電化學(xué)分析技術(shù)

電化學(xué)分析技術(shù)

利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)，測定化學(xué)電池的電位、電流或電量的變化進(jìn)行分析的方法稱為電化學(xué)分析法。

電位法或電位分析法：測定原電池電動勢以求物質(zhì)含量的分析方法；

電導(dǎo)法：通過對電阻的測定以求物質(zhì)含量的分析法；

電容量分析法：借助某些物理量的突變作為滴定分析終點(diǎn)的指示。

電位分析法是利用電極電位和濃度之間的關(guān)系來確定物質(zhì)含量的分析方法

參比電極多用甘汞電極或銀-氯化銀電極指示電極金屬一金屬離子電極、膜電極等將金屬M(fèi)插人該金屬離子Mn+的溶液中構(gòu)成電極，其電極電勢的大小可以用能斯特方程表示。測出該電極的電勢，可求金屬離子活度a（Mn+），這種電極稱指示電極。將指示電極、參比電極和待測溶液組成工作電池，測量該電池的電動勢即可確定指示電極的電勢離子選擇性電極分析法

離子選擇電極（ISE)分析法：是利用電極電位和離子活度的關(guān)系來測定離子活度的一種電化學(xué)分析法。

1、都是膜電極

2、由3部分組成：敏感膜、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液

膜內(nèi)外的離子活度的差異引起離子從高濃度向低濃度遷移，從而產(chǎn)生電位變化。（一）玻璃膜電極

敏感膜由玻璃材料制成。由于玻璃的組成不同，可制成H+、Na+、K+、Li+和Ag+等離子選擇性電極玻璃膜電極組成主要部分是一玻璃泡，下半部為特殊組成的玻璃薄膜(摩爾百分比：Na2O:22；CaO:6；SiO2:72，膜厚30m100m)，玻璃泡內(nèi)裝有pH值一定的溶液，內(nèi)有參比溶液，稱內(nèi)部溶液，常為0.1mol·L-1HCl溶液，插入一銀－氯化銀電極作為內(nèi)參比電極內(nèi)參比電極的電位恒定，與被測溶液的pH無關(guān)；玻璃電極作為指示電極其作用主要在玻璃膜上。當(dāng)玻璃電極浸入待測液時，玻璃膜處于內(nèi)部溶液(氫離子活度aH+，內(nèi))和待測溶液(氫離子活度為aH+,試)之間，此時跨越玻璃膜產(chǎn)生一電位差EM，稱為膜電位(aH+，內(nèi)為常數(shù))用玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極（SCE）為參比電極，組成電池Ag|AgCl,0.1mol·L-1HCl|玻璃膜|試液||KCl(飽和),Hg2Cl2|Hg此電池中，以玻璃電極為負(fù)極，甘汞電極為正極，電池電動勢E鈉電極的玻璃組成為SiO272%、Na211%和Al2O318%鉀電極的玻璃組成為SiO267%、Na227%和Al2O35%（二）氣敏電極

二氧化碳?xì)饷綦姌O是由pH玻璃膜電極構(gòu)成，在玻璃電極上圍著蓄有碳酸氫鈉薄液層的透氣膜，透氣膜允許二氧化碳擴(kuò)散進(jìn)出碳酸氫鈉溶液，從而引起pH的變化，便可測定二氧化碳的含量。其他的還有測定氨、氯、二氧化硫、二氧化氮、氟化氫等氣敏電極

（三）酶電極是指一類將酶固化在電極表面制成的生物傳感器。這類傳感器將固化酶層和化學(xué)傳感器結(jié)合在一起，不僅具有不溶性酶體系的優(yōu)點(diǎn)，而且具有電化學(xué)電極的高靈敏度，在許多實(shí)際分析中能夠省去樣品預(yù)處理手續(xù)直接測定。常用的酶電極還有測定尿素、尿酸、肌酐、維生素C、乙醇、乳酸、蛋白質(zhì)等酶電極。離子選擇電極法根據(jù)標(biāo)本情況又可分為直接法和間接法。直接法是用離子選擇電極直接測定生物體液中的被測物質(zhì)；

直接測定法：a=fc

間接法則是將標(biāo)本進(jìn)行預(yù)稀釋，然后再進(jìn)行測定，使得標(biāo)本的使用量更少。

間接測定法：f=1，a=c

ISE具有如下特點(diǎn)：①選擇性好，多數(shù)情況下共存離子的干擾小，組成復(fù)雜的試樣往往不需分離處理即可直接測定；②靈敏度高；③線性范圍寬；④溶血、脂血及黃疸不影響測定，對有色、渾濁溶液都可進(jìn)行分析；⑤設(shè)備簡單，分析速度快，易于自動化，標(biāo)本用量少，應(yīng)用范圍廣。電解質(zhì)分析儀一般都要求24小時開機(jī)，其目的是為了保持電極膜很好的水化，增加電極的穩(wěn)定性；如果使用后經(jīng)常關(guān)閉儀器，使得電極膜干燥，會加速電極膜的失效和產(chǎn)生